Como son las molculas?
Otra manera de ver esto es as:
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
El modelo de RPECV
Este modelo se basa justamente en la repulsin
que se presenta entre los electrones
Para comprenderlo pensemos en lo siguiente:
Cuando atamos un conjunto de globos, estos
adoptan un arreglo que minimiza los choques
estricos entre vecinos obtenindose la
distribucin de mnima energa
lineal triangular
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Como son las molculas?
Es claro, que debido a la diversidad de formas que
las molculas de los compuestos covalentes
pueden tener es necesario tener una herramienta
que nos permita predecir esto
Todas las estructuras pueden predecirse usando el
modelo de:
valence-shell electron-pair repulsion model
(VSEPR)
O en espaol
modelo de repulsin de pares electrnicos de la
capa de valencia
(RPECV)
201 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 202
El modelo de RPECV
Por otra parte, los tomos al unirse, utilizan los
electrones de sus orbitales de valencia
Y dado que los electrones tienen carga negativa,
estos tienden a repelerse unos a otros
Entonces, los pares de electrones de enlace
repelen a otros electrones de la capa de valencia
El mejor arreglo espacial de los electrones de
enlace en la capa de valencia es aquel en el que
las repulsiones interelectrnicas son mnimas
tetradrica
203 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 204
1
 El modelo de RPECV El modelo de RPECV
Como se pueden arreglar varios pares De esta manera tenemos que:
electrnicos? Dos pares electrnicos en la capa de valencia
se acomodan linealmente

Tres pares electrnicos en la capa de

valencia se organizan en un arreglo
triangular

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 205 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 206

El modelo de RPECV El modelo de RPECV

Cuatro pares electrnicos en la capa de Seis pares electrnicos en la capa de valencia
valencia se acomodan en un arreglo se organizan en un arreglo octadrico
tetradrico

Cinco pares electrnicos se organizan en un

arreglo bipiramidal trigonal
En general, podemos decir que la forma de
cualquier molcula puede relacionarse a una
de estas cinco estructuras bsicas

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 207 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 208

2
 Prediccin de estructuras Prediccin de estructuras
Prediccin de estructuras con el
Se cuenta el nmero de pares electrnicos
modelo de repulsin de pares electrnicos de la
capa de valencia Se clasifican
Antes que nada se determina la frmula Metano: CH4 = 4; CH4 = 4 enlace
molecular y su estructura de Lewis: Amoniaco: NH3 = 4; NH3 = 3 enlace, 1 solitario
Metano: H Agua: H2O = 4; H2O = 2 enlace 2 solitarios
CH4 H C H Se ponen en 3D

Amoniaco:
H H
NH3 H N H
H
H C H N H O
Agua: H H H H H
H2O H O H
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 209 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 210

Prediccin de estructuras Prediccin de estructuras

En las estructuras moleculares hay dos tipos de
Pero, los pares electrnicos solitarios son iguales pares electrnicos de valencia:
a los de enlace? Los pares de enlace (compartidos por dos
No, tomos en un enlace)
son diferentes! Los pares de no-enlace (tambin llamados
Qu pasa con los electrones desapareados? pares solitarios)
Tambin son diferentes Un par de enlace ocupa menos espacio que uno
par solitario o an que un electrn desapareado
de manera que:
Par solitario - par solitario
se repelen ms que
Par solitario - par de enlace
par de enlace desapareado y estos ms que
par solitario
Par de enlace - par de enlace
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 211 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 212

3
 Prediccin de estructuras Prediccin de estructuras
Esto se debe a que los pares electrnicos de De manera que, los pares solitarios empujarn a los
enlace se encuentran localizados entre dos pares de enlace.
tomos, o sea, estn compartidos por dos Al aplicar esto a las estructuras moleculares:
tomos Metano Amoniaco Agua
En tanto que los electrones de no-enlace estn
atrados por un solo ncleo
Se puede pensar que los pares electrnicos de
no-enlace tienen una nube electrnica mayor
que la de los de enlace
De tal manera que, se apian sobre los pares de
Ntese que los ngulos decrecen conforme
enlace y los repelen obligndolos a aumenta el nmero de pares electrnicos de no-
distorsionarse. enlace
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 213 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 214

Prediccin de estructuras Prediccin de estructuras

En el caso de la bipirmide trigonal, el arreglo de En el caso de cinco pares de electrones se hace lo
los electrones de valencia tiene dos clases de pares mismo, con la distribucin en 3D que corresponde
electrnicos diferentes geomtricamente, Primero se encuentra
los axiales:
la distribucin
los ecuatoriales: Despus se analizan
Los pares electrnicos de las interacciones:
no-enlace (nubes ms grandes), prefieren las SF4E arreglo
posiciones axiales para minimizar la repulsin. Del anlisis de las interacciones se obtiene la
Cuando hay un solo par electrnico de no-enlace, estructura
no importa donde lo pongamos.
Sin embargo, si hay dos pares de no enlace, el
segundo preferir quedar a 180 del primero para
minimizar las interacciones. estructura
interacciones
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 215 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 216

4
 Prediccin de estructuras
En la estructura de Lewis del amoniaco se tienen:
Tres pares electrnicos de enlace
Un par electrnico de no-enlace
Es decir cuatro pares electrnicos
La repulsin electrnica en la capa de valencia
se minimiza a alejar todo lo posible los cuatro
pares, esto en 3D, es un arreglo tetradrico.
Es decir, la geometra de los pares electrnicos es
tetradrica
Este es pues el arreglo de los pares electrnicos de
valencia,
pero y que pasa con los tomos de la
molcula?
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 217
Prediccin de estructuras
La geometra molecular es el arreglo de los
tomos del compuesto en el espacio.
Y conociendo la geometra de los pares
electrnicos podemos predecir la geometra
molecular.
As, en el caso del amoniaco, podemos predecir
que los tres hidrgenos estn en los vrtices de
un tetraedro y el par solitario de no-enlace se
encuentra en el cuarto vrtice.
Entonces, el amoniaco tendr una configuracin
de pirmide trigonal.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 218

Prediccin de estructuras Prediccin de estructuras

Los pasos para determinar la estructura de una Como siempre los ponemos lo ms lejos unos de
molcula empleando el modelo de VSEPR o RPECV los otros:
H 120 H
son:
Dibuja la estructura de Lewis. 180
Cuenta el nmero total de pares electrnicos C C H C C H
alrededor del tomo central.
Organzalos para minimizar la repulsin H H
electrnica. Pero como los enlaces mltiples
Describe la geometra molecular en trminos del tienen mayor densidad electrnica
arreglo angular de los pares de enlace. que los sencillos, tambin
Y que ocurre con los enlaces dobles y triples? distorsionan un poco la
Los enlaces dobles o triples cuentan como un geometra al apelotonarse
solo par de enlace al predecir la geometra y repeler a los de enlace:
Es decir, los tratamos casi como si fueran
sencillos. Formaldehdo
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 219 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 220

5
 Prediccin de estructuras Prediccin de estructuras
En el caso de estructuras resonantes tambin Finalmente en el caso de tener electrones
debemos conocer el nmero de tomos enlazados y desapareados como en el NO2:
el de pares solitarios, Otra vez, antes que nada, determinamos la
Por tanto antes que nada debemos conocer el distribucin electrnica primero
hbrido de resonancia. Y analizamos las interacciones
Que en el caso del ozono O3 es:
Distribucin
Distribucin
Interacciones Resultado
Al examinar las interacciones: En las molculas que no tienen un slo tomo
central, el modelo de VSEPR tambin puede
usarse para determinar su estructura, tal sera el
caso del CH3COOH
Interacciones Resultado
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 221 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 222

Prediccin de estructuras Prediccin de estructuras

Cuya estructura de Lewis es esta:
Ahora analizamos cada tomo
que tiene ms de un sustituyente.
El primer carbono tiene cuatro pares de
electrones de enlace y por tanto ser
tetradrico
El oxgeno de la derecha tiene cuatro pares de
electrones de valencia y ser tetradrico, solo
dos son de enlace tendr conformacin
angular.
De manera que la estructura molecular del
cido actico queda as:

El segundo carbono tiene tres enlaces.

Recuerden que los enlaces mltiples cuentan
como uno en el modelo de VSEPR, y por tanto
el arreglo ser triangular

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 223 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 224

6
 Prediccin de estructuras Las teoras de la era moderna
Y la podremos representar as: Existen dos teoras modernas que pueden explicar el
H O
H enlace qumico
H
O H 3C C Ninguna de ellas puede considerarse como nica ni
H OH como cierta
H O H
SON TEORAS
O as: Y claro, que cada una de ellas puede ser
notablemente ms adecuada para cada caso
particular, sus nombres:
Teora de unin valencia y
Teora de orbitales moleculares
O si prefieren as:
En ambos casos aportan mayor comprensin
acerca del fenmeno de enlace
Y claro, en ambos casos se incluyen las
consideraciones obtenidas por medio de las
teoras anteriores de Lewis y de VSEPR
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 225 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 226

Las teoras de la era moderna La ecuacin de Onda

Estas consideraciones son:
El enlace ocurre porque los tomos prefieren
tener capa completa
Un enlace involucra a un par de electrones ente
dos tomos
Este hecho disminuye la energa del sistema al
apantallar las cargas de los ncleos
La distribucin de la carga depende de la
capacidad de los tomos del sistema para jalar
los electrones hacia s
La aplicacin de los conceptos de la mecnica
ondulatoria a la materia, le permiti a Erwin
Schredinger postular su ecuacin:
H = E
Donde H es el operador Hamiltoniano, es una
funcin de onda o eigenfuncin y E es el
eigenvalor o la energa total de la funcin de
onda dada
El operador Hamiltoniano contiene toda la
informacin que se requiere acerca de la energa
del sistema (potencial o cintica)

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 227 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 228

7
 La ecuacin de Onda La ecuacin de Onda
Se dice que, si se conoce el Hamiltoniano de un En esta ecuacin es la funcin de onda, h es la
constante de Planck, m es la masa del electrn, E
sistema, es posible determinar todo lo que se es la energa del electrn y V es la energa
puede saber acerca de ese sistema potencial del electrn
Sin embargo, la solucin de la ecuacin de onda Al resolver esta ecuacin diferencial, con el
es muy difcil de obtener, para la mayora de los Hamiltoniano apropiado, se obtiene una funcin
que describe el comportamiento del electrn en el
sistemas sistema.
El smbolo representa una funcin de onda o La molcula de H2+
Un esquema que describe este sistema es este:
eigenfuncin,la cual debe ser continua, finita y
RAB
monovaluada en todos sus puntos. HA HB
Ahora bien, la la ecuacin de Schredinger, en
coordenadas cartesianas puede expresarse as: ra
rb
2 2 2
8 2m
x 2
+ 2 + 2 +
y z h
(E V ) = 0
e-
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 229 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 230

El problema El problema
En este modelo suponemos que cuando dos La ecuacin de onda que debe resolverse para
tomos se acercan pueden unirse como este sistema es:
resultado de las interacciones entre sus ncleos 8 2m e2 e2 e 2
y sus electrones 2 + E + + = 0
Tambin, que el movimiento de los ncleos es h 2 ra rb RAB
despreciable al compararlo con el de los m es la masa del electrn:
electrones 2 describe la energa cintica del electrn:
(Aproximacin de Born-Oppenheimer). 2 2 2
Al usar estas suposiciones con la ms simple de 2 = 2
+ 2
+
x y z 2
las molculas existentes, H2+, tendremos que Y V es la energa potencial del sistema:
los ncleos se repelen ms entre ms cerca e2 e2 e2
estn. V = +
ra rb RAB
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 231 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 232

8
 La solucin
solucin Un problema ms
ms complicado e -
Al resolver esta ecuacin, nos encontramos 2
La molcula de H2
que para que el sistema sea estable, debe Se puede representar por medio
concentrar la densidad electrnica entre los del siguiente esquema: r rb2
ncleos a2
Es decir nos dice que Lewis no estaba r12
equivocado
A B
Y podemos considerar que las molculas se RAB
unen gracias a la presencia de los electrones
en medio de los ncleos Ahora la ecuacin
El modelo de VSEPR es un mtodo simple que que se debe resolver ra1 rb1
nos permite predecir las geometras de las es ms complicada,
molculas, pero no explica por que existe el claro: e1-
enlace entre dos tomos. 8 2m e2 e2 e2 e2 e2 e2
Cmo podramos explicar las geometras 2 + E + + + + = 0
moleculares y las bases del enlace al mismo
2
h ra1 rb1 ra 2 rb2 RAB r12
tiempo?
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 233 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 234

La molcula de H2 La molcula de H2
Lo bueno es que esta ecuacin se puede resolver Comportamiento de la energa respecto a la
distancia internuclear:
usando mtodos que aunque estn fuera del
alcance de este curso, son de uso comn:
Si resolvemos esta ecuacin para diferentes regin molecular
valores de RAB
Podremos encontrar como vara la energa
del sistema en funcin de la distancia
internuclear. regin de tomos separados
Tpicamente, para este sistema y otros
muchos, esta grfica tiene la forma siguiente:

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 235 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 236

9
 Superposicin de orbitales Superposicin de orbitales
Conforme la distancia decrece, la repulsin entre Comportamiento respecto a la distancia internuclear
los ncleos comienza a ser significativa cuando
las distancias son muy cortas.
La distancia internuclear en el mnimo de la
energa potencial corresponder a la distancia de
enlace observada.
Por lo tanto, la longitud de enlace es la distancia
en la cual:
Las fuerzas atractivas
del ncleo por los electrones de enlace
y las fuerzas repulsivas
entre ncleo y ncleo y entre los electrones
Estn balanceadas.
Para que esto ocurra, es necesario que un orbital
de valencia de un tomo se fusione con el de
otro tomo
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 237 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 238

Superposicin de orbitales La molcula de H2

Estos dos orbitales, ahora comparten una regin
del espacio, es decir, se superponen
La superposicin de los orbitales permite que
dos electrones de espn opuesto, compartan el
espacio que est entre los ncleos, formando un
enlace covalente.
Ahora bien para resolver esta ecuacin, se han
empleado varias aproximaciones que no
discutiremos.
Aunque trataremos de describir algunos
conceptos cualitativos del problema.
Si decimos que 0 es la funcin de onda del
estado basal, entonces su energa ser la
menor que la asociada con cualquier otra n
que propongamos.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
As que de manera general al considerar que
dos estructuras de un sistema contribuyen a su
estabilidad, podremos representar al sistema
as: = aA +bB
Donde a y b son dos constantes que indican la
importancia de cada contribucin al sistema.
Si pensamos que los dos tomos se encuentran
alejados a una distancia infinita, la funcin de
onda que describe al sistema ser:
= A B
Esta ecuacin dice que ninguno de los tomos
afecta al otro y que la energa del sistema es
igual a la suma de las energas de cada
componente.
239 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 240

10
 Soluciones de la ecuacin de onda Soluciones de la ecuacin de onda
Comparacin con el valor experimental: Dado que la molcula de hidrgeno es estable,
ms que los tomos separados, la energa de los
tomos combinados, ser menor que la de los
tomos separados.
Es decir que para describir esto ser necesario
considerar los electrones de cada tomo, as:
! = "A # "B
! I = " A( 1)" B( 2 )
Donde 1 representa al electrn asociado a HA y 2
representa al electrn asociado a HB
Al comparar con el valor experimental
encontramos muy poca concordancia.

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 241 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 242

Soluciones de la ecuacin de onda Soluciones de la ecuacin de onda

Comparacin con el valor experimental:
! H = " A( 1)" B( 2 )
2
Esta funcin de onda no es una buena
descripcin del sistema, pues obliga a que cada
tomo retenga su electrn, lo cual es una mala
descripcin del enlace covalente
Una mejor descripcin de nuestro sistema es
aquella donde los electrones de cada tomo se
intercambian y as ambos tomos comparten
los electrones disponibles.
Esta es una descripcin ms precisa del enlace
covalente, por tanto la funcin de onda total

Determinacin experimental
ser:
cov = A(1)B (2) + A(2)B (1)
Al comparar las dos curvas vemos una mejora
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 243 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 244

11
 Soluciones de la ecuacin de onda
Comparacin con el valor experimental:
! cov = " A( 1)" B( 2 ) + " A( 2 )" B( 1)
Determinacin experimental
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 245
Soluciones de la ecuacin de onda
Comparacin con el valor experimental:
! Z* = " A(1)" B(2 ) + " A(2 )" B(1)
Determinacin experimental
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 247
Soluciones de la ecuacin de onda
Esta funcin de onda ha mejorado
sustancialmente nuestra descripcin del
sistema
Si ahora recalculamos esta misma funcin, pero
en vez de emplear Z=1, empleamos Z=Z*, es
decir consideramos las interacciones de
apantallamiento del sistema:
! Z* = " A( 1)" B( 2 ) + " A( 2 )" B( 1)
Observamos que el acuerdo entre el valor
experimental y la energa de esta funcin de
onda ha mejorado.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 246
Soluciones de la ecuacin de onda
Si ahora consideramos la posibilidad de que los
ambos electrones se encuentren.
preferentemente en uno de los dos tomos, es
decir:
[HA --HB+] qwe [HA +-HB-]
La funcin de onda para el sistema inico
tendr la forma:
! inica = " A(1)" A(2 ) + " B(1)" B(2 )
Aunque claro, la qumica de la molcula de H2
anuncia el hecho de que su carcter inico es
muy moderado y esto se puede poner usando
un coeficiente numrico que lo indique.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 248
12
 Soluciones de la ecuacin de onda Soluciones de la ecuacin de onda
Comparacin con el valor experimental:
Al incluir estos coeficientes numricos en la
ecuacin de onda, que representa a esta
molcula as:
H = a cov +b inico
!
Como ya se dijo, la molcula de H2 tiene un
carcter inico muy moderado
Y entonces los mejores coeficientes para esta
ecuacin son:
a = 6 y b = 1
H = a cov +b inico
Y la curva de potencial de esta funcin mejora !

aun ms: Determinacin experimental

27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 249 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 250

Soluciones de la ecuacin de onda Soluciones de la ecuacin de onda

En todas las aproximaciones descritas Comparacin con el valor experimental:
anteriormente, hemos supuesto que los
electrones se encuentran con sus espines Electrones desapareados
apareados.
Y nicamente para ver su importancia,
graficaremos la funcin anterior, considerando
que los espines de los electrones se encuentran
sin aparear, es decir paralelos.
La solucin de este sistema nos da una curva de
energa potencial como la que se muestra a Determinacin experimental
continuacin:
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 251 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 252

13
 Soluciones de la ecuacin de onda La solucin
solucin
Se ve entonces que este es un estado repulsivo y Comportamiento de la energa
por tanto no hay enlace.
De la discusin anterior, es posible describir a Consideraciones E(kJ/mol) d(pm)
este sistema como si tuviera estas tres formas tomos separados 24 90
resonantes: I = A(1)B (2)
[HA -HB]qwe [HA-.HB+]qwe[HA +.HB-] Intercambio 303 86.9
cov = A(1)B (2) + A(2)B (1)
Recurdese que estas formas no tienen existencia
independiente ni tienen influencia equivalente. Efecto pantalla 365 74.3
Z* = A(1)B (2) + A(2)B (1)
Adems nos encontramos que las formas
covalente y inica puras tienen mayor energa
Contribucin inica 388 74.9
que una combinacin lineal de ambas.
H = a cov +b inico
!
Experimental 458 74.1
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 253 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 254

La solucin
solucin
Este tratamiento incluye las cuatro contribuciones
ms importantes en un enlace, es decir:
Localizacin de los electrones entre dos tomos
Efecto pantalla mutuo
Carcter inico parcial
Los electrones de enlace son de espn opuesto.
Este tratamiento fue desarrollado por W. Heitler
y F. London en 1927.
Y considera como ya hemos visto que la
interaccin entre un par de electrones con espn
opuesto y los ncleos de dos tomos es
estabilizador
Este tratamiento presenta al enlace covalente
como el resultado del apareamiento de dos
electrones, uno de cada tomo.
Y tiene la densidad electrnica mxima entre los
dos tomos.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 255
Molculas
Molculas poliatmicas
Para poder explicar el comportamiento de las
molculas poliatmicas es necesario considerar el
carcter direccional del enlace covalente.
Para ello L. Pauling y J. Slater entre 1931 y
32, extienden la teora de Heitler y London
generalizandola.
La principal consideracin es que los compuestos
estables resultan de la tendencia de llenar
orbitales vacos con pares electrnicos.
La forma de la molcula quedar determinada
esencialmente por el tipo de orbitales que estn
en juego.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 256

14
 Molculas
Molculas poliatmicas Superposicin de orbitales
As un enlace covalente se define como el Conforme los orbitales 1s del hidrgeno y 3p del
resultado de la superposicin de dos orbitales cloro empiezan a superponerse, hay una reduccin
atmicos procedentes de dos tomos diferentes
en la energa potencial del sistema debida al
que est ocupado por un par electrnico.
As en el caso del HCl, el orbital esfricamente incremento de la densidad electrnica entre los dos
simtrico 1s del H con un solo electrn se ncleos positivos.
superpone a un orbital 3p del Cl tambin con un Si considerramos ahora a un tomo rodeado de
solo electrn: cuatro pares de electrones, la repulsin electrnica
Hay una distancia ptima entre dos ncleos unidos mutua entre los pares hara que se orientaran hacia
en los enlaces covalentes:
H + Cl qwe HCl los pices de un tetraedro.
La funcin de onda que define a cuatro orbitales
orientados tetradricamente es una combinacin
lineal de las funciones de onda atmicas.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 257 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 258

Orbitales hbridos
hbridos Molculas
Molculas poliatmicas
Esta combinacin produce cuatro orbitales En el caso de las molculas poliatmicas nos
equivalentes que tienen menor energa (son ms gustara poder explicar:
estables) que los orbitales originales: El nmero de enlaces formados
I = as +bp +cp + d p Las geometras que obtienen
x y z Considrese la estructura de Lewis de las
La combinacin de orbitales atmicos para dar
orbitales mezclados se conoce como hibridacin molculas gaseosas de BeF2:
Siempre que los orbitales se mezclan (hibridan):
El nmero de orbitales hbridos producido es
igual a la suma de los orbitales que se hibridan. El modelo de VSEPR predice que tendrn una
estructura lineal.
Cada orbital hbrido es idntico a los dems
excepto que se orienta en una diferente Qu es lo que la teora de unin valencia predice
direccin que los dems. acerca de esta estructura?
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 259 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 260

15
 Molculas
Molculas poliatmicas
Configuracin del tomo de Flor:
1s22s22p5
Hay 1 electrn desapareado en un orbital 2p
Este electrn 2p desapareado puede aparearse con
uno del tomo de Be para formar un enlace
covalente
Configuracin del tomo de Berilio:
1s22s2
En el estado basal (el de menor energa) de este
elemento no hay electrones desapareados, el
tomo de Be as es incapaz de formar un enlace
covalente con el tomo de flor.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Molculas
Molculas poliatmicas
Sin embargo, el tomo de Be puede obtener
electrones desapareados promoviendo un electrn
del orbital 2s al orbital 2p:
De hecho, esto da como resultado dos electrones
desapareados, uno en el orbital 2s y otro en el 2p
El tomo de Be podr ahora formar dos enlaces
covalentes con los tomos de flor
No podremos esperar que estos dos enlaces sean
idnticos, pues uno est en un orbital 1s y el otro
est en un orbital 2p.
Sin embargo, la estructura del BeF2 es lineal y ambas
longitudes de enlaces son idnticas.
261 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 262

Molculas
Molculas poliatmicas
Para resolver este problema, tenemos que
combinar las funciones de onda de los electrones
2s y 2p para producir dos nuevos orbitales
idnticos para ambos enlaces.
Estos nuevos orbitales son orbitales sp hbridos
El diagrama del orbital hibridado se representa
as:
Molculas
Molculas poliatmicas
La promocin de un electrn 2s del Be a un
orbital 2p para obtener el orbital sp requiere de
energa.
Los orbitales sp tienen un lbulo ms largo que
les permite superponerse mejor (enlazarse) con
otro tomo ms efectivamente
Ello conduce a un enlace ms fuerte (mayor
energa de enlace) que compensa la energa
requerida para promover el electrn 2s

Ntese: Superposicin
Orbitales pdedel
Orbitalessp orbitales
F
Be
Los orbitales 2sp del Be son idnticos y estn
orientados a 180 uno del otro. Y son idnticos.
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 263 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 264

16
 Molculas
Molculas poliatmicas Molculas
Molculas poliatmicas
BF3: Configuracin electrnica y proceso de
hibridacin del Boro:
Estado basal promocin hibridacin NOTA IMPORTANTE:
Aunque parece una notacin de la configuracin
Los tres orbitales hbridos sp2 tienen geometra electrnica, el superndice 2 NO SE REFIERE al
trigonal para minimizar la repulsin electrnica nmero de electrones en el orbital, sino al nmero
de orbitales de esa clase que forman el hbrido

+ +
orbital s orbital px
orbital py
3 orbitales sp2 en el mismo tomo
sp2 se refiere a un orbital hbrido que se
construye de un orbital s y dos orbitales p.
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Molculas
Molculas poliatmicas Molculas
Molculas poliatmicas
Un orbital s puede mezclarse con los tres orbitales p
CH4: Configuracin electrnica y proceso de de la misma subcapa
hibridacin del Carbono:

+ + +
promocin
s px py pz
4 sp3 hbridos
Entonces, usando la teora de unin valencia,
podemos describir los enlaces en el metano as:
hibridacin
Cada uno de los orbitales hbridos sp3 del tomo de
carbono se superponen con los orbitales 1s del
hidrgeno para formar un enlace con un par de
electrones
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 Molculas
Molculas poliatmicas
Otra NOTA
La etiqueta sp3 se refiere a los orbitales hbridos
construidos con un orbital s y tres orbitales p
Aunque estas etiquetas se parecen a las que usamos
para designar las configuraciones electrnicas de un
tomo,
El superndice 3 NO SE REFIERE al nmero de
electrones en un orbital, sino al nmero de orbitales
de la clase p
Molculas
Molculas poliatmicas
Los dos pasos que se hacen para construir
orbitales hbridos son
Promover un electrn de valencia del estados basal
a un orbital de mayor energa
Hibridar los electrones de valencia apropiados para
obtener la geometra de los electrones de valencia
adecuada (es decir, el nmero correcto de orbitales
hbridos con la geometra apropiada)

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Molculas
Molculas poliatmicas Molculas
Molculas poliatmicas
H2O: Configuracin electrnica y proceso de H2O: Configuracin electrnica y proceso de
hibridacin del Oxgeno: hibridacin del Oxgeno:

+ + +
hibridacin

s px py pz
4 sp3 hbridos
Tetraedro
Electrones de enlace
Pares solitarios
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 Molculas
Molculas poliatmicas Molculas
Molculas poliatmicas
PF5: Hibridacin con los orbitales d PF5: Hibridacin con los orbitales d
Los tomos del tercer periodo y superiores pueden Obtenindose para estos orbitales una geometra de
utilizar los orbitales d para formar orbitales bipirmide trigonal
hbridos De manera similar al hibridar un orbital s, tres p y
dos d
se obtienen seis
orbitales hbridos
idnticos sp3d2 .
promocin hibridacin Los cuales estarn
orientados en una
geometra octadrica

Electrones de enlace
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Molculas
Molculas poliatmicas Molculas
Molculas poliatmicas
Pasos para predecir los orbitales hbridos que Ejemplo:
usa un tomo en el enlace: NH3
Estructura de Lewis:
Dibuja la estructura de Lewis El modelo de VSEPR
Determina la geometra de los pares indica que en este compuesto
electrnicos usando el modelo de VSEPR los pares electrnicos tienen
geometra tetradrica,
Especifica los orbitales hbridos necesarios
con un par electrnico
para acomodar los pares electrnicos en ese de no enlace
arreglo geomtrico Dando como resultado
una molcula cuya H N
estructura es una pirmide trigonal
H H

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 Molculas
Molculas poliatmicas Orbitales hbridos
hbridos
Ejemplo: Geometra:
NH3
El arreglo tetradrico Nmero de Orbitales
indica cuatro orbitales Hibridacin Geometra
Orbitales Hbridos
hbridos equivalentes
Lineal 2 sp
Geometra obtenida:Par solitario Trigonal 3 sp2
Orbitales de enlace
4 orbitales sp3 hbridos
Tetraedro Tetradrica 4 sp3
Bipirmide Trigonal 5 sp3 d
Octadrica 6 sp3 d2

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Enlaces mltiples
mltiples Enlaces mltiples
mltiples
El eje internuclear es una lnea imaginaria que pasa Es decir, orbitales s, que son simtricos en todas
a travs de dos ncleos unidos en una molcula: direcciones; o bien orbitales p que apuntan a lo
largo del enlace hacia el otro tomo; o quiz los
orbitales hbridos que hacen lo mismo.
H-H
A los enlaces en los cuales la densidad electrnica es
simtrica respecto al eje internuclear se llaman
Los enlaces covalentes que hemos eje internuclear
considerado enlaces sigma o
hasta este momento, exhiben orbitales de enlace En el caso de los enlaces mltiples, los orbitales de
1s
que son simtricos 1s
respecto al eje internuclear. enlace surgen de un tipo diferente de arreglo

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 Enlaces mltiples
mltiples Enlaces mltiples
mltiples
Los enlaces mltiples se producen por medio de la En los enlaces :
superposicin de dos orbitales p que son La regiones donde se superponen los orbitales p estn
arriba y abajo del eje internuclear
perpendiculares al eje internuclear
La superposicin en estos casos es menos efectiva que
la del enlace , y por tanto la fuerza de enlace es
tpicamente menor que la del enlace
eje internuclear As, podemos definir de manera general:
Un enlace sencillo tiene un enlace
Un enlace doble tiene un enlace y uno
Un enlace triple tiene un enlace y dos
2p 2p
A este tipo de superposicin de dos orbitales p, se
le llama enlace pi o
Ntese que esto es un solo enlace que surge de la
superposicin dos orbitales p
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Enlaces mltiples
mltiples Enlaces mltiples
mltiples
Ejemplos C2H4 el etileno
El arreglo de los enlaces
sugiere que la geometra
Molcula de etileno de alrededor de cada carbono sea trigonal
Molcula de N2
Molcula de H2 Y la configuracin
electrnica?
1 enlace 1 enlace , Carbono: 1s2 2s2 2p2
1 enlace , 2 enlaces Esta geometra indica promocin
1 enlace que se emplean en el
enlace orbitales hbridos sp2
hibridacin

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 Enlaces mltiples
mltiples Enlaces mltiples
mltiples
C2H4 el etileno C2H4 el etileno
Ya tenemos tres orbitales hbridos sp2 listos para unirse con el Los orbitales p podrn superponerse por encima y por
otro carbono y los hidrgenos, pero adems nos sobra un debajo del eje internuclear para que los electrones
electrn en un orbital p desapareados en dichos orbitales puedan formar un
Este orbital electrnico adicional es perpendicular al plano de enlace covalente
los tres orbitales sp2 para minimizar la repulsin:

Esta interaccin por encima y por debajo del eje

internuclear, es un solo enlace entre los dos orbitales
p.

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Enlaces mltiples
mltiples Enlaces mltiples
mltiples
C2H4 el etileno
Experimentalmente sabemos que: C2H2 (acetileno)
Los 6 tomos de etileno estn en el mismo plano. El arreglo lineal
Si hubiese un enlace sencillo s entre los dos C, no habra nada sugiere que
que detuviera la rotacin de los tomos alrededor del eje
internuclear cada tomo promocin
Pero en este caso los tomos se mantienen rgidamente en un de carbono
plano emplea dos
Adems de la rigidez, el enlace C-C del etileno es ms corto que orbitales sp
el esperado en uno sencillo
De esta manera, es lgico pensar que los electrones adicionales para formar
(del enlace p) deben estar situados entre los dos ncleos de el enlace hibridacin
carbono

H-C C-H
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 Enlaces mltiples
mltiples Enlaces mltiples
mltiples
C2H2 (acetileno) C2H2 (acetileno)
Esto deja dos electrones desapareados en el orbital Estos orbitales p pueden superponerse para formar
p dos enlaces , adems del enlace sencillo
Para minimizar la repulsin electrnica, los formando un enlace triple
electrones ocupan los orbitales p que son
perpendiculares entre s pero a la vez son
perpendiculares al eje internuclear:

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Enlace deslocalizado Enlace deslocalizado

C6H6 (Benceno) H H C6H6 (Benceno)
C C El ngulo de enlace de cada carbono es de
H H H H
C C C C aproximadamente 120
Este compuesto tiene una geometra trigonal en cada
C C C C carbono, lo cual es coherente con la hibridacin sp2
H H H H
C C Esto nos dejara un
El benceno tiene dos estructuras resonantes y sabemos
H H orbital p con un
experimentalmente que: electrn en cada
Los 6 enlaces C-C tienen la misma longitud carbono perpen-
Esta es menor a la de un enlace sencillo, pero mayor dicular al eje del
que la de un enlace doble enlace C-C
La molcula es plana

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 Enlace deslocalizado Enlace deslocalizado
C6H6 (Benceno) C6H6 (Benceno)
Con esos seis orbitales p podemos formar tres enlaces El mejor modelo para esta molcula (y muchas
(pues tenemos tres pares de electrones) otras) es el que hace que los electrones estn
Sin embargo, esto dara como resultado tres enlaces alrededor de todo el anillo y no en un tomo
sencillos y tres enlaces dobles en el anillo
particular
Esto, causara que las longitudes de enlace fuesen
diferentes en el anillo, lo cual no ocurre
Esto tambin dara como resultado que una de las
estructuras resonantes se tuviera que descartar

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Enlace deslocalizado Carcter

C6H6 (Benceno)
Y como no podemos decir que los electrones en los enlaces
estn en un tomo particular, se describen como
deslocalizados en los seis tomos de carbono
El benceno se dibuja de dos maneras diferentes:
El crculo indica la deslocalizacin de los electrones
Carcter s o p
Al considerar la relacin entre el ngulo de enlace y
el carcter de los orbitales hbridos sp, sp2 y sp3 ,
notamos que tienen 50%, 33% y 25% de carcter
s en tanto que un orbital puro p tiene 0% y uno s
tiene 100%.
As en el caso del agua, cuyo ngulo de enlace es de
104.5, es claro no corresponde al de los orbitales
sp3 (109.5), de manera que podemos pensar en
que los orbitales del agua tienen un poco ms de
carcter p.

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 Hibridacin y superposicin
Se puede considerar que la fuerza de un enlace, es
proporcional al grado con el que se superpongan
los orbitales de los tomos que la componen.
En general los orbitales s y p puros se superponen
menos efectivamente que los orbitales hbridos
La superposicin relativa de los orbitales hbridos
es sp > sp2 > sp3
En general, la teora de unin valencia, explica
usando la teora cuntica el comportamiento
molecular
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Teora de los orbitales moleculares
Ahora enfocaremos el fenmeno del enlace
suponiendo que si dos ncleos se colocan a una
distancia fija, al adicionar electrones stos ocuparn
unos nuevos orbitales
Estos nuevos orbitales se llaman orbitales moleculares
y son anlogos a los atmicos
Es decir, estarn determinados por un conjunto de
nmeros cunticos y claro, cumplen con el principio de
mxima multiplicidad y con el de exclusin de Pauli
27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS
Limitaciones de la teora
teora
La ms seria limitacin de la teora de unin
valencia es que a los electrones en la molcula se
les trata como si estuvieran localizados y se
comportaran casi como lo hacan en el tomo
aislado.
Y aunque la teora de la resonancia nos permite
parchar el modelo, se pierde la simplicidad de la
teora.
F. Hund y R. S. Mulliken desarrollan otro modelo
que es ms satisfactorio que el de unin valencia
en muchos casos.
297 27/10/08 INTERACCIONES QUMICAS 298
Teora de los orbitales moleculares
Como en el caso anterior, al tratar de resolver la
ecuacin de Schredinger para los casos ms
complicados que H2+, no podemos resolverla
exactamente.
De manera que tendremos que hacer algunas
aproximaciones concernientes a la forma de las
funciones de onda al construir los orbitales
moleculares
La aproximacin ms comn empleada en esta teora
es la de usar los orbitales atmicos y combinarlos
linealmente para obtener los orbitales moleculares
CLOA-OM (LCAO-MO)
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