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UNIVERSIDADE ESTADUAL DA PARABA

CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA SANITRIA E AMBIENTAL

PROFESSOR: FERNANDO FERNANDES

COMPONENTE CURRICULAR: QUMICA ANALTICA

DANIEL EPIFNIO BEZERRA

DIEGO PAULO

TRABALHO DE AVALIAO:

EQUILBRIO QUMICO

CAMPINA GRANDE PB

OUTUBRO DE 2017
1. INTRODUO

Um equilbrio qumico a situao em que a proporo entre os reagentes e


produtos de uma reao qumica se mantm constante ao longo do tempo. Foi
estudado pela primeira vez pelo qumico francs Claude Louis Berthollet em seu
livro Essai de statique chimique de 1803.

Teoricamente, toda a reao qumica ocorre nos dois sentidos: de reagentes


se transformando em produtos e de produtos se transformando de volta em
reagentes. Contudo, em certas reaes, como a de combusto, praticamente 100%
dos reagentes so convertidos em produtos, e no se observa ocorrer o contrrio
(ou pelo menos no em escala mensurvel); tais reaes so chamadas de
irreversveis. H tambm uma srie de reaes nas quais logo que certa quantidade
de produto(s) formada, este(s) torna(m) a dar origem ao(s) reagente(s); essas
reaes possuem o nome de reversveis. O conceito de equilbrio qumico restringe-
se s reaes reversveis.

Apesar das concentraes do(s) reagente(s) e do(s) produto(s) serem


constantes no equilbrio qumico de uma reao, os fenmenos direto e inverso do
processo, que reversvel, continuam ocorrendo, ambos na mesma velocidade.
Dessa forma, as reaes direta e inversa se anulam, o que justifica o fato das
concentraes do(s) produto(s) e do(s) reagente(s) serem constantes no equilbrio
qumico, apesar da reao nunca ser interrompida.

onde v1 a velocidade da reao direta e v2 a velocidade da reao inversa.

Esse estado alcanado, em outras palavras, quando a concentrao de


reagentes e produtos permanece constante. Isso possvel observar no grfico:
No incio, v1 o mximo porque as concentraes de A e B apresentam
valores mximos, enquanto v2 igual a zero, porque C e D ainda no foram
formados. medida que a reao ocorre, A e B diminuem, e C e D aumentam,
portanto, v1 diminui e v2 aumenta, at que as duas velocidades se igualem. No
instante em que v1 = v2, podemos dizer que o sistema atinge o estado de equilbrio.

Atingido o estado de equilbrio, a reao qumica continua a ocorrer (nvel


microscpico) nos dois sentidos, com a mesma velocidade e, portanto, as
concentraes de reagentes e produtos ficam constantes. Por isso, podemos dizer
que o equilbrio um equilbrio dinmico.

Ao considerarmos o sistema como um todo (nvel macroscpico),


aparentemente a reao parou de acontecer, porque as concentraes de
reagentes e produtos permanecem inalterados indefinidamente.

Para que o estado de equilbrio possa ser atingido, necessrio que:

o sistema encontre-se num recipiente fechado;


a temperatura fique constante.

2. FUNDAMENTAO TERICA

2.1 LEI DA AO DAS MASSAS

Em 1864 foi proposta pelos cientistas noruegueses Peter Waage e Cato M.


Guldberg a Lei da Ao das Massas que indicava: A velocidade de uma reao
diretamente proporcional ao produto das concentraes molares dos reagentes,
quando estes esto elevados a expoentes determinados experimentalmente.
Para indicarmos a frmula desse princpio necessrio tomar uma reao
genrica como base, esta pode ser indicada por:

+ 01

Dada a reao 01 podemos agora enunciar a Lei das Aes de Massa, que
dada por:

= [] [] 02

Onde termo k a constante de velocidade, que a constante de


proporcionalidade entre a velocidade de uma reao e a concentrao dos
reagentes. Essa equao conhecida como a lei da ao de massas, que exprime a
relao da velocidade de reao com a constante de velocidade e com as
concentraes dos reagentes. A constante de velocidade pode ser calculada com
base na concentrao dos reagentes e da velocidade inicial.

Conhecendo os valores de a, b e k, bem como as concentraes de A e B,


podemos usar a lei de velocidade para calcular a velocidade da reao. Alm de k, a
e b devem ser determinados experimentalmente.

2.2 A CONSTANTE DE EQUILBRIO

A constante de equilbrio expressa como uma razo entre atividades e no


entre concentraes. Tambm so grandezas adimensionais, entretanto, quando
especificamos concentraes, devemos express-las em molaridade (M) para os
solutos e em bar para gases.

Para a reao:

03
aA + bB cC + dD

escrevemos a constante de equilbrio, K, na forma

[ ] [ ]
= [][] 04

Onde as letras minsculas sobrescritas so os coeficientes estequiomtricos


e cada letra maiscula representa uma espcie qumica. O smbolo [A] representa a
concentrao da espcie A relativa ao seu estado padro. Por definio, uma reao
favorecida quando K>1.

O estado-padro da concentrao dos solutos de 1 M, para gases, 1 bar e


para slidos e lquidos o estado-padro o slido ou o lquido puro. Para que as
razes [A]/ (1M) e [D] (1 bar) sejam adimensionais, [A] deve ser expressa pelo
nmero de moles por litro (M), e [D] deve ser expressa em bar. Se C fosse um
liquido ou slido puro, a razo [C]/ (concentrao de C no seu estado-padro) seria
igual a unidade (1), pois o estado-padro o slido ou o liquido puro.

Ao calcularmos as constantes de equilbrio, devemos saber:

As concentraes dos solutos devem ser expressas em nmero de


moles por litro;
As contraes dos gases devem ser expressas em bar;
As concentraes dos slidos puros, dos lquidos puros e dos
solventes so omitidas porque elas so iguais a um.

2.3 EQUILBRIO E TERMODINMICA

O equilbrio controlado pela termodinmica de uma reao qumica. O calor


absorvido ou desprendido pela reao (entalpia) e o grau de desordem dos
reagentes e produtos (entropia) contribuem independentemente para o grau de
favorecimento ou desfavorecimento da reao.

2.3.1 ENTALPIA

O calor absorvido ou desprendido em uma reao em presso constante


chamado de variao de entalpia, H. Tal variao refere-se ao calor absorvido ou
desprendido quando todos os reagentes e produtos esto em seus estados-padro.
Quando o calor absorvido pela reao, H positivo, indicando uma reao
endotrmica, e quando o calor e desprendido pela reao, H ser negativo, logo, a
reao ser exotrmica.

2.3.2. ENTROPIA

A entropia, S, de uma substncia medida pelo grau de desordem.


Basicamente quanto maior a desordem, maior a entropia. Um gs mais
desordenado do que um lquido, que por sua vez, mais desordenado que um
slido. A variao de entropia, S, a entropia dos produtos menos a entropia dos
reagentes, e seu valor positivo indica que os produtos esto mais desordenados que
os reagentes.

2.3.3 ENERGIA LIVRE

uma grandeza que foi determinada pelo fsico, matemtico e qumico norte-
americano Josiah Wliiard Gibbs no ano de 1883. Gibbs desenvolveu essa grandeza
com o intuito de prever a espontaneidade de uma reao qumica. A variao de
energia livre de Gibbs determinante entre as tendncias opostas de H e S. A
uma temperatura constante. Para o clculo da energia livre temos:

05
G = H - TS

O conceito de energia livre permite relacionar a constante de equilbrio com o


balano energtico (H e S) de uma reao. A constante de equilbrio para uma
reao depende do G da seguinte forma:

G
= 06

Ento, basicamente pode-se dizer que uma reao qumica favorecida pelo
desprendimento de calor (H negativa) e pelo aumento da desordem (S positiva).

2.3.4 O PRINCPIO DE LE CHTELIER

O princpio de Le Chtelier estabelece que o sentido que o sistema avana de


volta para o equilbrio aquela que permite que a perturbao seja parcialmente
compensada.

De acordo com esse principio pode-se verificar o sentido que a reao vai se
deslocar, para isso utiliza-se o quociente de reao, Q, que tem a mesma estrutura
da constante de equilbrio, expressa na equao 04. A diferena entre as duas que
Q calculado para qualquer concentrao, mesmo que a soluo no esteja em
equilbrio.

Se Q > K, pode-se verificar que a reao se desloca para a esquerda no


sentido dos reagentes. Para Q < K, a reao se desloca para a direita no sentido dos
produtos. E se Q = K, a reao est em equilbrio.
Atravs do princpio de Le Chtelier, podemos afirmar que:

Se a reao est em equilbrio e so adicionados produtos (ou so removidos


reagentes), o sentido da reao se desloca para esquerda;
Se a reao est em equilbrio e so adicionados reagentes (ou so
removidos produtos), o sentido da reao se desloca para a direito;
Quando se varia a temperatura de um sistema, muda tambm o valor da
constante de equilbrio;
A constante de equilbrio de uma reao endotrmica (H = +) aumenta se a
temperatura se eleva;
A constante de equilbrio de uma reao exotrmica (H = -) diminui se a
temperatura se eleva.

2.4 EQUILBRIO CIDO-BASE

Um cido definido como uma substncia que, quando adicionada gua,


aumenta a concentrao de H3O+ (on hidrnio). J as bases, diminuem a
concentrao de H3O+. Pode-se dizer que a transferncia qumica de H + de uma
molcula para outra denominado prtico. Assim, o H+ tambm chamado de
prton, que quando um tomo de hidrognio perde um eltron. O H3O+ formado
pela combinao de H+ e H2O.

2.4.1 CIDOS E BASES DE BRNSTED-LOWRY

Essa definio classifica os cidos como doadores de prtons e as bases


como receptoras. Como por exemplo, a reao de HCl (cido clordrico) com H2O
mostrada pela reao:

+ + 2 3 + + 07

importante recordar que essa definio para cidos e bases no requer que
seja formado H3O+ e que ela pode ser estendida a solventes no-aquosos e
igualmente para a fase gasosa.

2.4.2 SAIS

Pode-se dizer que um sal o resultado do produto em uma reao cido-


base e esta reao uma neutralizao. A maioria dos sais pode ser caracterizada
como eletrlitos fortes, ou seja, em solues aquosas diludas, se separam
completamente em ons.

2.4.3 CIDOS E BASES CONJUGADAS

Um cido e a sua base conjugada ou uma base e o seu cido conjugado,


uma extenso da definio de cidos e bases de Brnsted. A base conjugada de um
cido de Brnsted a espcie que se forma quando um prton (H+) retirado do
cido. De maneira contrria, um cido conjugado formado a partir da adio de um
prton base de Brnsted. Todo cido de Brnsted tem uma base conjugada e toda
base de Brnsted tem um cido conjugado. Um tomo da base de Brnsted que
aceita o prton deve ter um par de eltrons isolado.

aceitvel representar o prton em soluo aquosa tanto por H+ como por


H30+. A frmula H+ mais simples em clculos que envolvem concentraes do on
hidrognio e em clculos que envolvem constantes de equilbrio, enquanto H30+
mais til quando se discutem as propriedades cido-base de Brnsted.

2.4.4 AUTOPROTLISE

A gua um solvente com diversas caractersticas. Uma das suas


propriedades especiais a capacidade de atuar tanto como cido quanto como
base. A gua age como base em reaes com cidos, tais como HCl e CH3COOH, e
atua como cido em reaes com bases, tais como NH3. A gua um eletrlito
muito fraco e, portanto, um fraco condutor de eletricidade, mas sofre ionizao em
pequena extenso.

2 + 2 3 + + 08

ou

2 + + 09

Esse processo que a gua sofre pode ser chamado de autoprotlise.

2.4.5 pH

No estudo das reaes cido-base, a concentrao do on hidrognio ocupa


um lugar chave o seu valor indica a acidez ou basicidade de uma soluo. Uma vez
que apenas uma pequena frao das molculas de gua est ionizada, a
concentrao da gua, [H20], permanece virtualmente inalterada. Portanto, a
constante de equilbrio para a autoprotlise da gua (Kw), de acordo com a Equao
09 :

= [ +][ ] 10

Uma definio aproximada de pH o logaritmo negativo da concentrao que


para equao 09 :

+ = log[ +] 11

+ = log[ +] 12

+ + + = log( ) 13

Por essa relao 13 pode-se descobrir as concentraes de qualquer um dos


elementos presentes nesta equao, tendo os valores dos outros dois.

Para determinar se uma soluo cida ou bsica verifica-se a concentrao


de [H ] e de [OH-]. Uma soluo cida se [H+] > [OH-] e bsica se [H+] < [OH-].
+

2.4.6 FORA DOS CIDOS E BASES

cidos e bases so determinados como fortes e fracos, dependendo se eles


reagem quase completamente ou apenas parcialmente para produzir H + ou OH+.
Alguns cidos fortes comuns so o cido Clordrico (HCl) e o cido Ntrico (HNO 3).
Algumas bases fortes so o Hidrxido de Sdio (NaOH) e Hidrxido de Potssio
(KOH).

Para cidos e bases a constante de dissociao so determinadas por K a e


Kb, onde Ka a constante para os cidos e Kb a constante para as bases. Assim,
para clculo dos valores das constantes de dissociao utiliza-se a equao 04
substituindo o K por Ka ou Kb.

Por definio se Ka pequeno o cido fraco e analogamente se K b


pequeno a base fraca.

Pode-se tambm relacionar Ka e Kb para um par cido-base conjugado em


soluo aquosa expressa por:
= 14

2.4.7 GRAU DE DISSOCIAO

Temos um problema tpico onde precisa-se encontrar o pH de uma soluo


do cido fraco HA, dados a concentrao formal de HA e o valor de Ka. A
concentrao formal o nmero total de moles de um composto dissolvido em um
litro. A concentrao formal de um cido fraco refere-se quantidade total de HA
colocada em soluo, independentemente de algumas molculas terem se
transformado em A-. Para demonstrar as dissociaes de um cido podemos utilizar
a reao 09 (Kw) e a reao 15 (Ka) demonstrada abaixo:

+ + 15

Em uma soluo de um cido fraco, o H + presente quase totalmente


proveniente da dissociao do cido fraco, e no da dissociao da gua (reao
09).

Aps essas definies pode-se caracterizar o grau de dissociao ,


definido como sendo a frao do cido que se encontra na forma A -. Para essa
definio pode-se considerar [H+] = x e [HA] = F x. pode ser representado pela
equao 16 mostrada abaixo:

[]
= = =
[ ] []
+ ( )

Todos os eletrlitos fracos se dissociam cada vez mais quanto mais forem
diludos. O cido mais forte est mais dissociado que o cido mais fraco em todas
concentraes.

Se tivermos uma base fraca representada pela reao:

+ 2 + + 17

Para essa definio pode-se considerar [BH+] = x e [B] = F x. pode ser


representado pela equao 18:

[ +]
= = =
[ ] []
+ + ( )
2.4.8 TAMPO

Uma soluo tamponada resiste a uma mudana de pH quando cidos e


bases so adicionados ou quando ocorre diluio. Um tampo a mistura de um
cido e sua base conjugada. A equao fundamental para os tampes a equao
de Henderson-Hasselbalch, que nada mais do que outra forma da expresso de
equilbrio Ka.

Para um cido representada pela equao:

[ ]
= + log [] 19

Para uma base representada pela equao:

[ ]
= + log [ +] 20

A capacidade de tamponamento, , a medida de quanto uma soluo


resiste a mudanas no pH quando um cido ou uma base forte adicionado. A
capacidade de tamponamento definida como:


= = 21

Onde Ca e Cb so o nmero de moles do cido forte e de base forte por litro


necessrio para produzir uma mudana de uma unidade no pH. Quanto maior for o
valor de , mais resistente variao de pH ser a soluo.

2.5 PRODUTO DE SOLUBILIDADE

a constante de equilbrio para a reao na qual um sal slido se dissolve,


liberando os seus ons constituintes em soluo. Nessa constante de equilbrio, a
concentrao do slido omitida, pois est em seu estado-padro. Quando existe
um excesso de slido no-dissolvido em uma soluo, dizemos que esta soluo
est saturada por esse slido. A soluo contm todo o slido que consegue se
dissolver nas condies presentes.

Tomando como base a equao geral:


CA+B 15

Como a solubilidade consiste em dissolver um composto a partir da reao 15


obtm-se a equao geral do produto de solubilidade (Kps) representada por:

= [] [] 16

O produto de solubilidade normalmente usado para determinar a


concentrao de um on quando a concentrao do outro conhecida ou fixada de
alguma maneira.

2.6 FORMAO DE COMPLEXOS

Se um nion X- precipita o metal M+, devido a alta concentrao de X- fazem


com que o slido MX volte a se dissolver. Ou seja, o aumento da solubilidade
proveniente da formao de complexos, que consiste na ligao de dois ou mais
ons simples.

2.6.1 CIDOS E BASES DE LEWIS

Em 1932, o qumico norte-americano G. N. Lewis formulou a definio que


diz: uma base uma substncia que pode doar um par de eltrons, e um cido
uma substncia que pode aceitar um par de eltrons. Por exemplo, na protonao
da amnia, NH3 atua como base de Lewis porque cede um par de eltrons ao
prton H+, que age como cido de Lewis ao aceitar o par de eltrons. Uma reao
cido-base de Lewis , portanto, uma reao que envolve a doao de um par de
eltrons de uma espcie para outra. Essa reao no produz um sal e gua.

O produto da reao entre um cido de Lewis e uma base de Lewis chama-se


aduto. E a ligao entre esse cido e essa base uma ligao dativa ou covalente
coordenada.

3.0 APLICAES

01) Questo 13.17 do livro qumica geral Volume 2 John B. Russell.

Determine a equao de velocidade e calcule a constante de velocidade para a


reao A + B C, usando as seguintes velocidades iniciais:
Resoluo:

= [] []

Analisando as concentraes tabeladas em [A] e as velocidades de reao inicial


para as duas primeiras amostras temos:

0,482 2,04 105


( ) = 1,22 = 1,22 = 1
0,395 1,67 105

Analisando as concentraes tabeladas em [B] e as velocidades de reao inicial


para a primeira amostra e para a terceira temos:

0,482 5,88 105


( ) = 1,69 = 3,52 = 2,4
0,284 1,67 105

Da temos a equao da velocidade de reao, vai ser expressa por:

= []1 []2,4

Para determinar o valor de K usamos os valores de [A], [B] e V indicados na primeira


linha da tabela, assim temos:

= []1 []2,4 1,67 105 = [0,395]1 [0,284]2,4 = 8,65 104

02) Questo 15.14 do livro Qumica Geral quarta edio, Raymond Chang.

Considere o seguinte sistema em equilbrio a 700C:

2H2(g) + S2(g) 2H2S(g)


A anlise da mistura de equilbrio mostra que em um recipiente de 12,0 L h 2,50
mols de H2 1,35 X 10-5 moI de S2 e 8,70 mols de H2S. Calcule a constante de
equilbrio Kc para a reao.

Para o calculo das concentraes iniciais foi utilizada a frmula:

Concentrao (mol/L) H2 S2 H2S


Equilbrio 0,208 0,1125 x 10-5 0,725

[2 ]2 [0,725]2
= = = 1,079 108
[2 ]2 [2 ]1 [0,208]2 [0,1125 105 ]1

03) Questo 6-8 do livro Anlise Qumica Quantitativa stima edio, autor Daniel C.
Harris.

Para a reao HCO3- H+ + CO3-2, G = + 59KJ/mol, a 298,15 K. Determine o


valor de K para essa reao.

Temos para essa questo a frmula da constante de equilbrio para a termodinmica


onde:

59 103


8,31 298,15
G
= = = 23,81 = 4,6 1011

04) Questo 15.55 do livro Qumica Geral quarta edio, Raymond Chang.

Calcule o pH de cada uma das seguintes solues: a) 0,1 M de NH3, b) 0,05 M de


C5H5N (piridina).

a) p(NH3) = - log (0,1) = 1

pOH + p(NH3) = 14 pOH = 11


b) p(C5H5N) = - log (0,05) = 1.3

pOH + p(C5H5N) = 14 pOH = 10,7

05) Questo 6-14 do livro Anlise Qumica Quantitativa sexta edio, autor Daniel C.
Harris.

Use o produto de solubilidade para calcular a solubilidade de CuBr (MF 143,45) em


gua, expressa como a) nmero de moles por litro b) gramas por 100 mL.

a) mol/L

CuBr (s) Cu+ (aq) + Br- (aq)

S = solubilidade

Kps = [C+][Br ] 5,0 109 = = 7,07 105 /

b) g/100mL

7,07 105 1000


100
= 7,07 106 100


= 7,07 106 145,45 = 1,01 103
100 100

06) Questo 6-23 do livro Anlise Qumica Quantitativa stima edio, autor Daniel
C. Harris.

Identifique os cidos de Lewis nas reaes seguintes:

a) BF3 + NH3 F3BNH3


b) F- + AsF5 AsF6-
a) 1 2 2 2 23 1 2 2 2 21 1 2 2 2 25

dois que sero fornecidos pelo NH3


por meio de uma ligao dativa, assim,
como o NH3 sede eltrons ele uma
base ecomo o BF3 recebe eltrons
ento um cido de acordo com
Lewis.

O Boro tem 6 eltrons na sua camada


de valncia e necessita receber mais

b) O AsF5 reage com o eltron F- que ser transferido para o AsF5 produzindo AsF6-,
ento o F- uma base e o AsF5 uma base de Lewis.