I.

1 Les alliages daluminium de la srie 2000 Chapitre 1 : Synthse bibliographique

I.1.3.3 DIFFERENTES FORMES DE CORROSION LOCALISEE

La corrosion est dite localise lorsque les zones cathodiques et anodiques sont
physiquement spares, ce qui nest pas le cas pour la corrosion gnralise. Elle peut tre
induite par des htrognits de microstructure du matriau, par certaines espces agressives
prsentes dans le milieu lectrolytique ou encore par des phnomnes de dpts ou de
confinement de llectrolyte la surface du matriau. Sont exposes ici les principales formes
de corrosion localise, lorigine de la majorit des cas.

La corrosion galvanique est une forme de corrosion localise dans la zone de

contact entre deux matriaux de potentiels lectrochimiques diffrents. Ce phnomne, pour
survenir, ncessite outre un contact lectrique entre les deux matriaux (courant lectronique),
un contact lectrolytique (courant ionique). Ceci peut tre observ par mise en contact de
laluminium avec un mtal plus noble comme lacier par exemple, au sein dun lectrolyte ou
atmosphre humide. Cest aussi le cas en gnral des alliages, contenant des phases
intermtalliques de potentiel lectrochimique diffrent de celui de la matrice. On parle alors
de phnomnes de microcouplage galvanique. La corrosion galvanique provoque la
dissolution acclre de llment le moins noble du couple, par polarisation anodique de ce
dernier.

La corrosion par piqres des mtaux passivables est dclenche par la

prsence dions halognures associs des espces oxydantes telles que les protons ou
loxygne dissous de la solution. Elle a t dcrite comme un mcanisme en dix tapes
[Reboul96]. La Figure I-3 est une reprsentation schmatique de la corrosion par piqres
influence par une particule intermtallique, sige de la rduction de loxygne.

1
I.1 Les alliages daluminium de la srie 2000 Chapitre 1 : Synthse bibliographique

Figure I-3 : Propagation autocatalytique dune piqre [Reboul05].

Etape 1 : Adsorption des ions chlorures au niveau des dfauts du film doxyde puis
migration dans le film.

Etape 2 : Rduction du dioxygne dissous et charge de la capacit de double couche.

Etape 3 : Rupture du film aux niveaux de dfauts.

Etape 4 : Oxydation de laluminium et formation de complexes chlorurs (AlCl4-) et

hydroxychlorurs (Al(OH)2Cl).

Etape 5 : Dissolution des complexes chlorurs et repassivation de la piqre.

Etape 6 : Enrichissement en chlorure en fond de piqre et formation dune couche

stable de chlorures, oxychlorures.

2
I.1 Les alliages daluminium de la srie 2000 Chapitre 1 : Synthse bibliographique

Etape 7 : Hydrolyse des chlorures daluminium et acidification du fond de la piqre

jusqu des valeurs de pH infrieures 3. La raction peut tre simplifie ainsi :
Al 3 3H 2 O AlOH 3 3H (I-4)

Etape 8 : Diffusion des ions Al3+ depuis le fond de la piqre vers louverture et
prcipitation en Al(OH)3 au contact du milieu plus alcalin (sur les parois latrales siges de la
raction cathodique et donc dune certaine alcalinisation).

Etape 9 : Entretien de la piqre par dissolution de laluminium dans la solution acide

de chlorure daluminium et production dhydrogne limitant laccumulation des chlorures et
repoussant les produits de corrosion vers louverture de la piqre.

Etape 10 : Repassivation de la piqre par obstruction ou perte de stabilit de la couche

de chlorure (retour ltape 5).

La corrosion filiforme peut tre observe pour les matriaux revtus

(protection par peinture) ou recouvert dun film pais et peu adhrent, comme cest le cas
pour le magnsium par exemple. Elle sinitie au niveau dun dfaut du revtement et
progresse sous forme de filaments. La propagation est due une htrognit du milieu entre
la tte active et la queue inerte dun filament. Elle est explique soit par des processus de
dissolution anodique soit de dlaminage cathodique.

La corrosion caverneuse est due la formation dune pile aration

diffrentielle entre un milieu confin (appel crevasse ou caverne ) et la solution
extrieure. Laluminium et en gnral les alliages daluminium sans cuivre sont peu sensibles
la corrosion caverneuse.

La corrosion intergranulaire est, au mme titre que la corrosion exfoliante et sous

contrainte, une forme de corrosion structurale. Ce sont les htrognits de microstructure qui
en sont le moteur. En ce qui concerne les alliages de la srie 2000, la sensibilit la corrosion
intergranulaire peut tre induite par la prcipitation aux joints de grains de particules riches en
cuivre. Cette prcipitation, se faisant partir des atomes de cuivre de la solution solide, va
induire une diminution de la concentration en cuivre de la zone adjacente aux joints de grains.
Cette zone est dpourvue en cuivre et a donc un potentiel plus cathodique que les particules
riches en cuivre des joints de grains mais aussi plus cathodique que la matrice daluminium elle-

3
I.1 Les alliages daluminium de la srie 2000 Chapitre 1 : Synthse bibliographique
mme. Un couplage galvanique peut donc avoir lieu, et aura donc comme consquence la
dissolution prfrentielle et acclre de cette zone adjacente

4
I.1 Les alliages daluminium de la srie 2000 Chapitre 1 : Synthse bibliographique

aux joints de grains. Cette zone est par ailleurs appele PFZ (Precipitate Free Zone) ou
dilute free zone . En effet lors des tapes de prcipitation structurale suivant la trempe,
cette zone est dpourvue en solut cuivre et ne sera donc pas le sige de la prcipitation
durcissante caractristique de ces alliages.

La corrosion exfoliante ou feuilletante peut, dans le cas des alliages

daluminium de la srie 2000, venir dans la continuit de la corrosion intergranulaire. En
effet, pour les produits transforms (lamins ou fils) la structure granulaire forme des plans
parallles la direction de transformation. Ces plans peuvent tre carts par lexpansion
volumique d aux produits de corrosion, comme des feuillets se dlaminant.

La corrosion sous contrainte est un mode dendommagement de matriaux

exposs un environnement corrosif et soumis une contrainte mcanique. Ce mode de
corrosion est caractris par la propagation de fissures perpendiculairement la contrainte
mcanique et en gnral le long des joints de grains dans le cas des alliages daluminium. La
propagation de ces fissures de corrosion sous contrainte peut tre dcrite selon deux mcanismes
[Reboul05] : la propagation lectrochimique et la fragilisation par lhydrogne. Le premier
mcanisme est relativement intuitif, la contrainte jouant le rle dacclrateur de la corrosion
intergranulaire dtaille prcdemment. La dissolution anodique des joints de grains o zones
adjacentes est accentue par la contrainte mcanique qui empcherait notamment une
repassivation en pointe de fissure par concentration des contraintes [Bayoumi96] et dformation
plastique. Un second mcanisme mettrait en jeu la fragilisation par lhydrogne [Scamans76,
Charitidou99]. Les ractions de dissolution de laluminium (I-1) et (I-2) et de tout mtal dans
leau, produisent de lhydrogne (produit de la raction cathodique de rduction de leau). En
pointe de fissure, lhydrogne peut sinsrer dans le mtal sous forme atomique, diffuser et
saccumuler dans les zones de dformation plastique o il est plus soluble. Lhydrogne va
ensuite accentuer la dcohsion intergranulaire et favoriser la propagation des fissures de
corrosion sous contrainte.

I.2 Lalliage daluminium 2024

Lalliage 2024 est un alliage daluminium, de cuivre et de magnsium. On peut noter

la prsence quasi inluctable dimpurets telles que le fer. Il fait partie des alliages de la srie

5
I.1 Les alliages daluminium de la srie 2000 Chapitre 1 : Synthse bibliographique

2000 haute teneur en cuivre, de lordre de 4% en masse, utiliss pour leurs bonnes

18
I.2 Lalliage daluminium 2024

proprits mcaniques. Il a remplac le 2017 ou Duralumin pour les applications

aronautiques, pour lesquelles il a t lun des premiers matriaux de structure.

I.2.1 Microstructure et proprits mcaniques de lalliage 2024

Le Tableau I-2 prsente quelques proprits mcaniques des alliages 2017 et 2024. De
teneur en magnsium plus leve, lalliage 2024 possde de meilleures caractristiques
mcaniques que le 2017 (Tableau I-2). Il est intressant de noter quil est le premier alliage du
groupe des 2x24, avec x=1-5 reprsentant des teneurs en impurets Fe et Si dcroissantes.

Tableau I-2 : Quelques proprits mcaniques de lalliage 2017 et 2024 non recristalliss
[Develay92]

Rp 0, 2
Rm A (%)
(MPa) (MPa)
2017-T4 360 530 16
2024-T4 410 570 15

La composition nominale de lalliage 2024 est prsente dans le Tableau I-3.

Tableau I-3 : Composition chimique nominale de lalliage 2024 (norme EN)

Elment Al Cu Mg Mn Fe Si
% en masse base 3,8-4,9 1,2-1,8 0,3-0,9 0,5 0,5

Compte tenu de la teneur importante en magnsium, lalliage 2024 fait partie de la

sous famille des Al-Cu-Mg de la srie 2000. Le cuivre et le magnsium ont pour principal
objectif daugmenter les proprits mcaniques de lalliage par prcipitation de phases
durcissantes. Une squence de prcipitation en 4 tapes a t propose [Bagaryatsky52] :

Solution solide sursature zone GPB S/GPB2 S S-Al2CuMg

Depuis les annes 1950, des travaux cherchant dcrire les phnomnes complexes de
prcipitation durcissante dans les alliages Al-Cu-Mg sont toujours en cours [Ringer00, Wang05]
et montrent que la prcipitation est trs dpendante de la composition des alliages et des
traitements thermomcaniques quils subissent.

17