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Joo Paulo Bender

Correlaes Generalizadas Para Gases

Qual o objetivo??
So utilizadas em muitas aplicaes;
As mais populares so as do tipo de Pitzer
para o fator de compressibilidade Z e para o
segundo coeficiente do tipo virial B.
Correlaes Generalizadas Para Gases

Correlao de Pitzer para Z:


Z Z 0 Z 1 (1)

Onde Z0 e Z1 so funes tanto de Tr, quanto de Pr;

Quando =0, como o caso dos fluidos simples, a segunda parcela da


Eq. (1) desaparece. Nestes casos temos uma correlao dos estados
correspondentes a dois parmetros para Z, ou seja Z=f (Tr;Pr)
Correlao de Pitzer para Z:
Correlaes Generalizadas Para Gases

Z Z 0 Z 1 (1)

Z=Z0=f (Tr;Pr)
Correlaes Generalizadas Para Gases

Correlao de Pitzer para Z:


Z Z 0 Z 1 (1)

Das correlaes do tipo Pitzer disponveis, a desenvolvida por Lee e


Kesler tem mais aceitao, visto que apresentada na forma de tabelas
que fornecem valores de Z0 e Z1, como funes de Tr e Pr.

A correlao de Lee e Kesler fornece resultados confiveis para gases


no-polares ou fracamente polares. Para esses gases so indicados
erros de no mais do que 2 ou 3%.
Apndice E Tabelas da Correlao Generalizada de Lee/Kesler
Correlaes Generalizadas Para Gases

Correlao de Pitzer para o Segundo


Coeficiente do tipo Virial:

= = 1 + = 1 + (2)

Onde um segundo coeficiente do tipo virial reduzido, dado por:

BP
B c (3)
RTc
Assim, Pitzer e colaboradores propuseram uma segunda correlao,
que fornece valores para :

B B 0 B1 (4)
Correlaes Generalizadas Para Gases
Correlao de Pitzer para o Segundo
Coeficiente do tipo Virial:
Juntando as Eqs. (2) e (4), obtm-se:
= = 1 + = 1 + (2)

B B 0 B1 (4)

Pr 1 Pr Z Z 0 Z 1 (1)
Z 1 B 0
B (5)
Tr Tr
Comparando a Eq. (5) com a Eq. (1), obtemos as seguintes identificaes:
Pr Pr
Z 0 1 B0 ( 6) Z 1 B1 (7 )
Tr Tr
Como determinamos B0 e
B1??
Correlaes Generalizadas Para Gases
Correlao de Pitzer para o Segundo
Coeficiente do tipo Virial:
Os segundos coeficientes do tipo virial so funes somente da
temperatura e, analogamente, B0 e B1 so funes somente da temperatura
reduzida;
0,422
B 0 0,083 (8)
Tr1, 6

0,172
B1 0,139 4, 2
(9)
Tr
Correlaes Generalizadas Para Gases
Correlao de Pitzer para o Segundo
Coeficiente do tipo Virial:
Indicada para que situaes??
Correlaes Generalizadas Para Gases
Correlao de Pitzer para o Terceiro
Coeficiente do tipo Virial:


= = 1+ + 2 (10) ou = = 1 + + 2 (11)

Reescrita na forma reduzida, esta equao se torna:


2 2
CP
=1+ + (12) C 2 c 2 (13)
R Tc
0,02432 0,00313
C 0 0,01407 (15)
C C 0 C 1 (14) Tr Tr10,5
0,05539 0,00242
C 1 0,02676 2, 7
(16)
Tr Tr10,5
Determine o volume molar do n-butano a 510 K
e 25 bar, atravs dos seguintes procedimentos:
A) Equao do gs ideal;
B) Correlao generalizada para o fator de
compressibilidade;
C) Equao do virial reduzida para o segundo termo
(Eq. 2);
D) Equao do virial reduzida para o terceiro termo
(Eq. 12);
Qual a presso gerada quando 1(lbmol) de
metano armazenado em um volume de 2 (ft)3
a 122(F)? Tome como base para os clculos
cada uma das seguintes opes:
A) Gs ideal;
B) Equao de Redlich/Kwong;
RT a(T ) (Tr ) R 2Tc2 RTc
P a (T ) b
V b (V b)(V b) Pc Pc
C) Correlao Generalizada;
Correlaes Generalizadas Para Lquidos

Embora os volumes molares de lquidos possam ser calculados pelas


equaes de estado cbicas generalizadas, os resultados
frequentemente no possuem grande preciso. Entretanto, a
correlao de Lee/Kesler inclui dados para lquidos sub-resfriados.
Lembre-se, entretanto, de que essa correlao mais adequada para
fluidos no-polares e levemente polares.
A equao mais simples, proposta por Rackett, um exemplo para a
determinao do volume molar de lquidos saturados.

V sat
Vc Z (1Tr ) 2 / 7
(17) Pr 1 (1Tr ) 2 / 7 (18)
c Z sat
Zc
Tr
Correlaes Generalizadas Para Lquidos

Lyndersen et al., desenvolveram uma correlao dos estados


correspondentes a dois parmetros para a estimativa de volumes de
lquidos. Essa estimativa fornece uma correlao da densidade
reduzida como funo da temperatura e da presso reduzidas. Por
definio:

Vc
r (19)
c V
Correlaes Generalizadas Para Lquidos

Um procedimento alternativo usar um nico volume de lquido


conhecido (estado 1) atravs da seguinte expresso:

r1
V2 V1 (20)
r 2
Onde; V2 = volume requerido;
V1 = volume conhecido;
Correlaes Generalizadas Para Lquidos

Para a amnia a 310 K, estime a densidade?


A) Do lquido saturado (Valor experimental do Volume especfico = 29,14 cm3/mol);
B) Do lquido a 100 bar (Valor experimental do Volume especfico = 28,6 cm3/mol);

Dados: Tc = 405,7K;
Vc = 72,47 cm3/mol;
Zc = 0,242

(1Tr ) 2 / 7
V sat
Vc Z c
Equao de Antoine:

B
ln P sat
/ kPa A
T / C C
Fator acntrico:

1,0 logP
r
sat

Tr 0 , 7
Encontrar na literatura a presso de vapor de
substncias puras;
Otimizar os parmetros A, B e C da equao de
Antoine;
Construir o grfico Pexp x T e Pcal x T;
Calcular o fator acntrico, comparar com a
literatura, quando possvel;
Duplas;
04/11;