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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA

ESTUDIO PARA LIXIVIACIN DE RELAVES DE


FLOTACIN EN LA MINERA CARAVELI

Tesis presentada por el Bachiller:

Aguilar Quispe David Felix

Para optar el Ttulo Profesional de


Ingeniero Metalurgista

AREQUIPA PERU
2015

1
A Dios, mi familia, profesores, compaeros de trabajo y estudios, y
dems colaboradores quienes me apoyaron, orientaron, alentaron y
aconsejaron a la feliz culminacin del presente estudio

2
ESTUDIO PARA LIXIVIACIN DE RELAVES DE FLOTACIN EN
LA MINERA CARAVELI

CAPITULO I INTRODUCCION

1.1.- Generalidades 1
1.2.- Planteamiento del problema 2
1.2.1.- Descripcin del problema 2
1.2.2.- Definicin del problema 2
1.3.- Objetivos 2
1.3.1.- Objetivos generales 2
1.3.2.- Objetivos especficos 3

CAPITULO II ANTECEDENTES METALURGICOS

2.1.- Origen de los relaves 4


2.1.1.- Caractersticas de la Planta Productora 4
2.1.2.- Mtodo de disposicin de relaves 6
2.2.- Antecedentes geoqumicas de las relaveras 7
2.2.1.- Geoqumica del relave 7
2.2.2.- Alteraciones y reacciones qumicas en el yacimiento 12
2.2.3.- El rol de las bacterias 15
2.3.- Antecedentes metalrgicos 18
2.3.1.- Termodinmica 18
2.3.2.- Cintica 21
2.3.2.1.- Modelos cinticos para sistemas fluido-slido no poroso 23
2.3.2.2.- Energa de activacin 26
2.3.3.- Influencia de las especies mineralgicas oxidadas en la lixiviacin 27
2.3.4.- Alternativas del procesamiento metalrgico 30
2.3.4.1.- Hidrometalrgicos 30
2.3.4.2.- Lixiviacin bacteriana 33
2.3.4.3.- Recuperacin de cobre mediante flotacin por espuma 34

3
2.3.4.4.- Recuperacin de otros metales 35

CAPITULO III EVALUACION DE TECNOLOGIA DE PROCESAMIENTO


METALURGICO

3.1.- Generalidades 37
3.2.- Mtodos y tecnologas utilizadas para la lixiviacin 39
3.3.- Criterios para la seleccin de tecnologa de planta 39
3.3.1.- Criterios cinticos 41
3.3.2.- Criterios econmicos 42
3.3.3.- Criterios referentes al consumo de agua 43

CAPITULO IV DESARROLLO EXPERIMENTAL

4.1.- Procedimiento para la realizacin de las pruebas de lixiviacin por


agitacin 44
4.1.1.- Materiales y equipo 44
4.1.1.1.- Dimensiones del equipo utilizado 44
4.1.2.- Desarrollo de la prueba 46
4.2.3.- Pruebas exploratorias 47
4.2.- Diseo de experimentos 49
4.3.- Realizacin de las pruebas 51
4.4.- Resultados de las pruebas 51

CAPITULO V ANALISIS DE RESULTADOS

5.1.- Tratamiento de los datos 52


5.2.- Clculo de los efectos 53
5.3.- Anlisis de varianza 55
5.3.1.- Teorema de Cochran 57
5.3.2.- Interpretacin de resultados 58
5.4.- Modelo matemtico 59
5.5.- Representacin grfica del modelo matemtico 60
CONCLUSIONES

4
RECOMENDACIONES
BIBLIOGAFIA

5
CAPITULO I

INTRODUCCIN.

1.1.- GENERALIDADES.

La unidad minera se encuentra ubicada en la provincia de Caraveli


Arequipa. Existen dentro de los lmites del denuncio minero cuatro
tranques de relaves que son producto de antiguas operaciones realizadas
por una planta concentradora durante los aos 70 y 80.

Las reservas estimadas son de 1 000 000 a 2 000 000 toneladas de


relaves con una ley promedio de cobre total 0.64%. Estos relaves
constituyen un pasivo ambiental para la empresa, de fuerte impacto por la
probable generacin de aguas cidas, daando flora y fauna del entorno.

La unidad ha evaluado varias alternativas para remediar esta situacin,


puesto que el Ministerio de Energa y Minas (MEM) y las legislaciones
ambientales actuales hacen responsable de los pasivos ambientales a los
titulares de la concesin.

Actualmente en Estudio de Impacto Ambiental (EIA) incluye el


compromiso de realizar el cierre de mina, el cual ha considerado un
presupuesto que se debe dejar como garanta para el posterior cierre de
mina cuando se concluya el proyecto.

6
Son muchas las tecnologas que se pueden aplicar para el procesamiento
de los relaves, pero la ms adecuada por muchas razones tcnicas, las
cuales se demostraran ms adelante es la instalacin de una planta
industrial de lixiviacin por agitacin.

1.2.- PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA.

1.2.1.- DESCRIPCIN DEL PROBLEMA.

Pasivo ambiental que en estos momentos se convierte en activo de


la empresa, por los precios del cobre.

Oportunidad de tratar los relaves, ya que los precios en el mercado


del cobre son en estos momentos inmejorables, es decir aplicando
tecnologa de punta podemos recuperar nuestro cobre y en las
mejores condiciones tcnico ambientales.

1.2.2.- DEFINICIN DEL PROBLEMA.

El relave como en cualquier otra Compaa minera es un problema


ambiental, por lo tanto trabajarlo y obtener beneficio tcnico
econmico ambiental, seria una gran solucin.

1.3.- OBJETIVOS.

1.3.1.- OBJETIVOS GENERALES.

Optimizar los parmetros de operacin

Generar rentabilidad con el procesamiento de relaves.

7
1.3.2.- OBJETIVOS ESPECFICOS.

A. Hacer el estudio en laboratorio para la recuperacin de cobre


presente en los relaves.

B. Definir los parmetros para un proceso de lixiviacin de cobre


en tanques.

8
CAPITULO II

ANTECEDENTES METALURGICOS.

2.1.- ORIGEN DE LOS RELAVES.

2.1.1.- CARACTERSTICAS DE LA PLANTA PRODUCTORA.

La planta de beneficio de minerales instalada por los antiguos


propietarios de la mina fue una Planta Concentradora, aplicando la
flotacin por espumas de sulfuros de cobre. El proceso implic una
secuencia de operaciones, que en resumen comprendi
primeramente con la de conminucin del mineral, esto es una etapa
de chancado, donde el mineral es reducido hasta un tamao de
100% -1/2, luego se continu con una etapa de molienda hmeda
para la obtencin final de una pulpa de mineral con un tamao de
partcula de 70% -m200. La siguiente etapa fue la de flotacin,
donde la pulpa se aliment a un circuito de bancos de celdas, que
generalmente consideran, para el caso de cobre, una flotacin de
desbaste o Rougher, emplendose celdas convencionales
mecnicas, para la obtencin de un concentrado Bulk,
complementndose a esto con una flotacin de limpieza o Cleaner,
para la obtencin de dos productos: un concentrado de cobre y un

9
relave. Por ultimo el concentrado pas a una etapa de filtrado para
disminuir su contenido de humedad y los relaves a una etapa de
espesamiento, para la separacin slido lquido, clarificndose en
un espesador la pulpa de relaves y sedimentando los slidos. La
descarga de slidos del espesador se destin a las canchas de
relaves. La flotacin por espumas de sulfuros metlicos es posible
a las propiedades hidrofbicas de este tipo de minerales,
utilizndose reactivos qumicos, de tipo colectores: Xantatos,
Aerofloats, tipo espumantes: Aceite de pino, Dowfroath, MIBC; tipo
modificadores: cal, sulfuro de sodio.

Figura N 2.1.
Flow Sheet Origen de los relaves.

10
2.1.2.- MTODO DE DISPOSICIN DE RELAVES.

Las antiguas operaciones emplearon para la disposicin de los


relaves finales del procesamiento de los minerales por flotacin por
espumas, el mtodo de aguas abajo con relaves cicloneados. Este
mtodo aplicado consisti en que el producto underflow de la etapa
de espesamiento, fueron descargados a las canchas relaveras a
travs de hidrociclones para separar la porcin gruesa de la porcin
fina. La porcin gruesa (descarga o underflow) se utiliz para
construir la presa mientras que la porcin ms fina (rebose u
overflow) fue colocado en el embalse del depsito. Segn esta
disposicin de los relaves, ha de esperarse una granulometra del
material depositado que esta distribuida por zonas en las relaveras.

Figura N 2.2.
Disposicin de relaves, mtodo aguas abajo con arena de cicln.

11
2.2.- ANTECEDENTES GEOQUMICOS DE LAS RELAVERAS.

Puesto que los depsitos de relaves podemos considerarlos como un


yacimiento provocado por la operacin de una planta industrial una vez
realizada la disposicin, dicha relavera sufre cambios fsicos y qumicos.

Similar a los yacimientos minerales que se encuentran en la superficie


terrestre expuestos a condiciones de alteracin, los depsitos de relaves
presentan procesos fsicos y qumicos. Dichos procesos fsicos y qumicos
son impulsados por las condiciones ambientales oxidantes de la
atmsfera y por las condiciones de equilibrio que existe entre los
elementos y compuestos en estas nuevas condiciones de equilibrio.

Por lo tanto los relaves sufren procesos fisicoqumicos (reacciones


qumicas de disolucin y precipitacin). Anlogo a los procesos
geolgicos, las relaveras sufren procesos supergenos y se encuentran en
un estado de metaestabilidad donde coexisten especies en equilibrio
dinmico (Mineraloga variable) con caractersticas que estn en funcin
al tiempo, al grado de alteracin, etc.

Por las caractersticas fsicas y de disposicin de de los relaves,


principalmente por la granulometra, los procesos de oxidacin son ms
violentos que un proceso geoqumico.

Considerando el proceso por medio del cual fueron producidos estos


relaves, los relaves deben estar constituidos de lamas, minerales
oxidados que no flotan y pirita que es un sulfuro que es indeseable en los
concentrados de flotacin de cobre.

2.2.1.- GEOQUMICA DEL RELAVE

La alteracin supergena es un proceso de reequilibrio de la


mineraloga hipgena (hidrotermal) a las condiciones oxidantes
cerca de la superficie terrestre (sobre el nivel de las aguas
12
subterrneas). La mayora de las asociaciones de minerales
sulfurados son inestables en estas condiciones y se descomponen
(meteorizan) para originar una nueva mineraloga estable en
condiciones de meteorizacin.

El proceso de alteracin supergena de depsitos minerales


hidrotermales involucra la liberacin de cationes metlicos y
aniones sulfato mediante la oxidacin de sulfuros hipgenos
(lixiviacin). Los sulfatos de Cu y Ag as generados son solubles y
son transportados hacia abajo por aguas metericas percolantes.
Los cationes descienden en solucin y pueden ser redepositados
por reaccin con iones carbonato, silicato, sulfato o sulfuro. El Cu y
Ag pueden formar minerales oxidados que permanecen en la zona
oxidada, pero tambin pueden ser precipitados debajo del nivel de
aguas subterrneas por los sulfuros hipgenos y formar sulfuros
ms ricos en Cu o Ag respectivamente, siendo este proceso ms
eficiente para el Cu que para el Ag (enriquecimiento secundario).

Los procesos supergenos modifican significativamente la


mineraloga de los cuerpos mineralizados de origen hidrotermal y
afectan su metalurgia extractiva. Adems, pueden producir
importantes enriquecimientos secundarios ya sea de Cu, Ag o Au.
La mayor parte de los prfidos cuprferos no son econmicos a
menos que hayan desarrollado enriquecimiento secundario o
supergeno. Sin embargo, los procesos supergenos tambin pueden
resultar en la dispersin de los elementos metlicos o su
redepositacin como depsitos exticos a cierta distancia del
depsito hipgeno original.

Un perfil supergeno ideal puede ser modificado por sucesivos ciclos


de alteracin supergena y por condiciones locales. En principio la
zona de oxidacin alcanza al nivel de aguas subterrneas y su
posicin inferior ha sido controlada en muchos depsitos por las
posiciones del nivel de aguas subterrneas en el pasado.
13
Consecuentemente, es funcin de la evolucin geomorfolgica de
una regin.

En la zona oxidada los minerales sulfurados hipgenos son


destruidos y la mineraloga, estructura y composicin qumica de
las menas modificadas significativamente, lo que obviamente tiene
repercusin en la metalurgia extractiva de las menas de inters
econmico.

En la porcin inferior de la zona oxidada que subyace a rocas


lixiviadas, se forman nuevos minerales oxidados por reaccin de
cationes metlicos en solucin con aniones tales como 2 carbonato
(Ej. malaquita) y silicato (crisocola). El desarrollo de una zona de
minerales oxidados depende directamente de la eficiencia del
proceso de lixiviacin, es decir la remocin en solucin de los
constituyentes de una roca o cuerpo mineralizado por la accin
natural de aguas percolantes.

La eficiencia de la lixiviacin depende de varios factores, pero uno


de los ms relevantes es la capacidad de la mineraloga hipgena
de generar soluciones cidas al reaccionar con los fluidos
metericos percolantes y en este sentido la presencia de pirita es
fundamental puesto que la descomposicin de la misma genera
cido sulfrico La capacidad de transporte descendente del Cu y
Ag dependern, por otra parte, de la mineraloga de mena y ganga
puesto que si existen minerales que reaccionen y neutralicen la
solucin (Ej. calcita o feldespato potsico) precipitarn minerales
oxidados de Cu o Ag en la zona de oxidacin, pero si por el
contrario la mineraloga no es reactiva la mayor parte del contenido
metlico puede ser transportado por debajo del nivel de aguas
subterrneas donde precipitar como sulfuros supergenos de Cu o
Ag al reaccionar con los sulfuros hipgenos.

14
Bajo el nivel de aguas subterrneas el oxgeno est prcticamente
ausente y all los sulfatos metlicos en solucin reaccionan con los
sulfuros hipgenos para formar sulfuros supergenos. Por lo
general, esta zona es de mayor ley que la zona hipgena y la
oxidada en 3 depsitos de Cu y de Ag. El Au, en cambio, se
enriquece en la zona oxidada, donde su enriquecimiento es
principalmente residual por la destruccin de los sulfuros
asociados, pero tambin por procesos qumicos (complejos
solubles) en presencia de aniones de Cl y Br. El oro nativo es la
nica forma mineralgica que se presenta el oro supergeno y este
tiene menor tendencia a enriquecerse en zonas de sulfuros
secundarios.

Figura N 2.3.
Perfil supergeno tpico de un depsito con mineralizacin primaria de
calcopirita, pirita y cuarzo (Prfido de cobre).

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A

PP
PP
PL

PT

MINERALIZACIN

PRIMARIO PRODUCTOS RELAVES DE


FLOTACION

ENRIQUECIMIENTO SECUNDARIO

OXIDOS

Figura N 2.4.
Esquema de la Relavera, cercana a la superficie, erosionado y sometido a
fenmenos de meteorizacin y oxidacin.

Los factores que controlan el desarrollo de procesos supergenos


son varios e incluyen:

Climticos.
Mineraloga hipgena (mena y ganga).
Composicin de la roca de caja
Estructura (fracturamiento del depsito y rocas circundantes)
Porosidad.
Posicin del nivel de aguas subterrneas.
Agentes orgnicos (H2S producido por bacterias).

Estos factores son interdependientes y varan de un depsito a


otro.

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El desarrollo y preservacin de perfiles supergenos de Cu y Ag son
favorecidos en condiciones de clima semi-rido y bajas tasas de
erosin. En zonas de clima muy hmedo y/o altas tasas de erosin
se dificulta el desarrollo de los procesos de enriquecimiento
secundario en depsitos de Cu o Ag; porque la circulacin de
abundante agua percolante puede lixiviar los metales y
transportarlos como sulfatos solubles fuera del depsito, de modo
que solo en condiciones excepcionales se desarrolla
enriquecimiento secundario de Cu o Ag en climas muy hmedos.
Asimismo, altas tasas de erosin pueden resultar en la exposicin
directa de sulfuros primarios en superficie, tal como ocurre por
ejemplo en los sectores afectados por las glaciaciones cuaternarias
en el sur de Chile, y consecuentemente no dar tiempo para el
desarrollo de perfiles supergenos.

2.2.2.- ALTERACIONES Y REACCIONES QUMICAS EN EL YACIMIENTO.

La pirita (FeS2) es un mineral importante tanto arriba como debajo


del nivel de aguas subterrneas. Este mineral se meteoriza en la
zona de oxidacin a sulfato frrico (FeSO 4) y cido sulfrico
(H2SO4) compuestos que se disuelven en las aguas percolantes en
forma de iones SO4-2, H+, Fe3+ y Fe2+; estos componentes
funcionan como lixiviantes, produciendo la disolucin de metales en
forma de sulfatos y su movilizacin o transporte descendente.

Debajo del nivel de aguas subterrneas la pirita acta como


husped para la depositacin de menas, porque es relativamente
soluble y aporta generosamente aniones S a los cationes invasores
de Cu o Ag.

Stokes (1907) demostr experimentalmente como la reaccin entre


iones de Cu2+ y la pirita puede ocurrir en el enriquecimiento
supergeno. La ecuacin de Stokes es:

17
5 FeS2 + 14 Cu+2 + 14 SO4-2 + 12 H2O 7Cu2S + 5Fe+2 + 24H+ + 17SO4-2
Pirita Cu en solucin como sulfato Calcosina

El exceso de cido se neutraliza bajo el nivel de aguas


subterrneas y la calcosina (Cu2S) permanece en la zona de
enriquecimiento contribuyendo al incremento de las leyes de Cu en
esta zona.

La oxidacin de la pirita involucra, en detalle, una serie de etapas


que resultan en la generacin de protominerales tales como la
schwertmannita y ferrohidrita, cuya solubilidad es funcin de la
produccin de Fe3+ y Fe2+, del pH y de la actividad del SO4-2.

La combinacin de sulfato como anin para formar complejos,


iones de hidrgeno (condiciones cidas) y presencia de oxgeno
atmosfrico para aumentar y mantener las condiciones oxidantes
resulta en la rpida destruccin de sulfuros, xidos y minerales
silicatados. La susceptibilidad relativa de los minerales sulfurados a
la oxidacin determina la secuencia de destruccin de sulfuros, la
consecuente disponibilidad de metales para transporte supergeno y
la naturaleza de la zonacin de minerales resultante.

Dado que la oxidacin de la pirita es la principal fuente de


soluciones cidas responsables de la destruccin mineral sulfurado
durante la meteorizacin de una masa rocosa, los mejores
ejemplos de lixiviacin y enriquecimiento supergeno se encuentran
en depsitos de Cu y Ag que contienen pirita en su mineraloga
hipgena. Estos depsitos al oxidarse y ser atacados por aguas
metericas percolantes producen soluciones ricas en cido
sulfrico (H2SO4) y sulfatos solubles de Cu o de Ag.

Al descender estas soluciones hacia el nivel de aguas subterrneas


el oxgeno gradualmente se gasta y la solucin cesa de tener
carcter oxidante precipitando el contenido metlico. En contraste,

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la oxidacin de sulfuros distintos a los de Fe produce solo
cantidades menores de soluciones cidas y limita
significativamente el desarrollo de procesos supergenos de
enriquecimiento, pudiendo limitarse solamente a una oxidacin in
situ de los sulfuros para generar cuerpos de mineral oxidado, pero
sin una variacin significativa de leyes de Cu o Ag.

Es difcil generalizar respecto a la movilidad de los distintos


elementos metlicos durante la oxidacin, puesto que depende de
las condiciones fsico-qumicas de cada depsito y del
comportamiento de cada elemento en dichas condiciones, pero en
general la movilidad es:

Zn > Cd > Hg > Ag > Cu Mo > Co Ni > Au > Pb > Sn W Bi

Ahora bien, los elementos metlicos tienen cierta afinidad


especfica con el azufre, que se relaciona con la solubilidad de sus
compuestos de sulfuro. Cualquier metal en solucin que tenga
afinidad ms fuerte con el azufre que otro metal precipitar como
sulfuro a expensas del sulfuro metlico ms soluble bajo el nivel de
aguas subterrneas.

La secuencia de estabilidad de sulfuros metlicos fue establecida


por Schrman en 1888. Es una secuencia determinada
experimentalmente en condiciones de temperatura y presin
ambientales, de modo que en trminos generales calza bien con el
ambiente supergeno natural. Los metales sern reemplazados de
acuerdo a la Serie de Schrman de modo que cualquier metal de la
serie reemplazar a otro que sea ms inferior de la misma (Ej. el
Cu en solucin reemplazar al Fe en la pirita o al Zn en la blenda).
En general, mientras ms separados estn los metales en la Serie
de Schrman, ms completo ser el reemplazo y mayor la
proporcin de reaccin. Adems, metales diferentes se reemplazan
selectivamente de acuerdo a sus posiciones relativas en la serie de
19
Schrman (Ej. Una solucin con Ag reaccionar ms fcilmente
con blenda que con calcosina o covelina).

2.2.3.- EL ROL DE LAS BACTERIAS.

Existen varios tipos de bacterias que son capaces de derivar


energa de la utilizacin de los minerales sulfurados (entre otras:
Thiobacillus ferrooxidans, Leptospirillum ferrooxidans, Thiobacillus
thiooxidans, Thiobacillus organoparus y Thiobacillus acidophilus).
La actividad de estos microorganismos es importante en el proceso
de oxidacin natural de cuerpos mineralizados y su existencia ha
permitido el desarrollo de tecnologa de procesamiento metalrgico
de menas usando biolixiviacin. Este tipo de procesos se han
aplicado a menas cuprferas mixtas (sulfuros con xidos), las
cuales al ser tratadas con los procesos tradicionales de flotacin o
lixiviacin cida dan bajas recuperaciones de Cu.

Tambin se ha aplicado biolixiviacin para menas con oro


refractario (generalmente ocluido en pirita o arsenopirita) para
oxidar los sulfuros y liberar el metal precioso.

La bacteria Thiobacillus ferroxidans ha sido uno de los


microorganismos ms estudiados, para la oxidacin de minerales y
su aplicacin en lixiviacin. Estas bacterias obtienen energa
mediante la oxidacin de compuestos de azufre reducido y el in
ferroso. Ellas estn presentes naturalmente casi siempre en
cualquier lugar donde hay contacto entre aguas oxigenadas con
depsitos minerales sulfurados, tales como minas, desmontes y
relaves. Su accin biolgica descompone los sulfuros, libera los
metales y acidifica las aguas. Las bacterias aceleran el proceso
natural de oxidacin de sulfuros metlicos durante la meteorizacin
y son responsables, en gran medida, del problema de drenaje cido
de minas o de sus deshechos (Ej. desmontes o relaves con pirita).
El drenaje cido constituye de un problema ambiental serio
20
relacionado con la explotacin minera; el mismo problema ocurre
cuando se remueven rocas con diseminacin de sulfuros (Ej. lutitas
piritosas) y se exponen a la oxidacin por cortes de caminos o se
usan para rellenos o terraplenes.

Las reacciones de oxidacin que utilizan las bacterias para


descomponer pirita son:

4FeS2 + 14O2 + 4H2O = 4FeSO4 + 4H2SO4


Pirita

4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 = 2Fe2(SO4)3 + 2H2O

FeS2 + Fe2(SO4)3 = 3FeSO4 + 2S

2S + 2H2O + 3O2 = 2H2SO4

Estas reacciones muestran la habilidad de la T. Ferroxidans de:

(1) Oxidar directamente el mineral,


(2) Oxidar los iones ferrosos producidos por la oxidacin o por
reduccin qumica del hierro ferroso y
(3) Oxidar el azufre producido por oxidacin del in frrico del
mineral.

Para la arsenopirita las reacciones son:

4FeAsS + 13O2 + 6H2O = 4H3 AsO4 + 4FeSO4


Arsenopirita

4FeAsS + 11O2 + 2H2O = 4HAsO2 + 4FeSO4

HAsO2 + Fe2(SO4)3 + 2H2O = H3AsO4 + 2FeSO4 + H2SO4

21
2FeAsS + Fe2(SO4)3 + 4H2O + 6O2 = 2H3AsO4 + 4FeSO4 + H2SO4

La oxidacin de los minerales sulfurados que contienen oro en


menas refractarias resulta en la liberacin del Au, el que
subsecuentemente puede recuperarse por mtodos convencionales
como la recuperacin con cianuro.

Las menas refractarias son aquellas cuyo oro no puede ser liberado
satisfactoriamente por reduccin de tamao del grano an por
molienda muy fina; generalmente se trata de menas en que el oro
est finamente diseminado dentro de sulfuros, siendo la pirita y la
arsenopirita los minerales ms relevantes en este sentido. Un
efecto similar ocurre en menas que contienen materia carbonosa,
puesto que en este caso aunque el oro est libre la solucin con
cianuro es absorbida por el material carbonoso.

Tradicionalmente las menas refractarias de este tipo han sido


sometidas a tostacin para remover el As y descomponer los
sulfuros permitiendo luego la cianuracin convencional. Sin
embargo debido a los costos involucrados en este proceso, ms
recientemente se ha puesto nfasis en el desarrollo de procesos
hidrometalrgicos tanto en sistemas qumicos, como biolgicos.

El tratamiento de menas sulfuradas de cobre mediante lixiviacin


asistida por bacterias se utiliz inicialmente en el yacimiento de Lo
Aguirre (Cia. Minera Pudahuel) y actualmente se utiliza en
Quebrada Blanca y en Zaldivar.

Sin embargo, el rol de las bacterias no se limitara a la oxidacin de


sulfuros, existen bacterias que pueden cristalizar en sus superficies
celulares una variedad de metales, incluyendo Fe, Mn, Zn, Ca y Au.
Consecuentemente, en ciertos depsitos de oro se ha postulado
que la concentracin del metal preciosos ha sido producida por
bacterias (biomineralizacin); un ejemplo seran los placeres
22
aurferos de Cerro Pelado en Brasil, donde investigaciones
realizadas por Placer Dome indican que las pepas de oro han
crecido por la accin bacteriana y no corresponden exclusivamente
a una concentracin aluvial.

2.3.- ANTECEDENTES METALRGICOS.

2.3.1.- TERMODINMICA.

La lixiviacin es fundamentalmente un proceso de transferencia de


masa slido-liquido. La lixiviacin consiste en la disolucin de un
slido o parte de l en un sistema que puede ser cido, bsico o
neutro, donde se producen reacciones como la hidrlisis, la
reduccin u oxidacin de los minerales activos. El comportamiento
en la disolucin y la precipitacin de nuevos compuestos esta
controlado por las variables del sistema como son: temperatura,
pH, flujo, presin y concentracin de iones presentes. Las
reacciones en la lixiviacin son de carcter heterogneo, de un
mnimo de 2 fases (slido y lquido).

El objetivo en todos los casos es obtener iones metlicos o


complejos que puedan ser extrados selectivamente desde la
solucin.

Una herramienta muy til para conocer las zonas de estabilidad de


las especie, ya sea en agua, medio cido o medio bsico, son los
diagramas EhpH. Este diagrama nos da a conocer las especies
que se forman o disuelven, las condiciones en que se forman
dichas especies o disuelven.

23
Figura N 2.5.
Diagrama De estabilidad del Agua

La superposicin de diagramas Eh-pH nos permite ver la


interaccin que ocurre en sistema en los cuales se tiene ms de
una especie presente.

En el caso de la lixiviacin en medio acido de minerales de cobre,


los reactantes son todas las especies activas de la mena y la grava
(solubles en H2SO4) junto con el cido los productos son iones
libres en solucin (Cu, Fe, Mn, Mg, entre otros) y el agua. Las
reacciones no llegan a un estado de equilibrio durante el proceso,
por tal efecto no es aplicable la constante de solubilidad en el
sistema utilizado.

El anlisis del sistema Cu-S-H2O, permite observar las condiciones


generales de disolucin de minerales oxidados y sulfurados de
cobre. Se puede apreciar las zonas de estabilidad de xidos como
cuprita (Cu2O) y tenorita (CuO) y las especies sulfuradas como
covelita (CuS) y calcosita (Cu2S).

24
Figura N 2.6.
Diagrama Eh-pH para el sistema Cu-S-H2O, concentracin de
las especies disueltas 0.1 M.

Se puede observar en el diagrama que los minerales oxidados solo


requieren condiciones de acidez para disolverse, mientras que los
sulfuros simples necesitan condiciones cidas-oxidantes. Por
consiguiente para obtener la disolucin de la calcosita y la covelita
es necesario lixiviar en medio cido con un agente oxidante
enrgico.

El sistema Cu-Fe-S-H2O pone en evidencia que las soluciones


frricas poseen altos potenciales de oxidacin, mostrando adems
que la zona de estabilidad del Ion frrico es hasta valores de pH
cercanos a 2. Se puede observar que es termodinmicamente
posible la oxidacin de sulfuros de cobre por soluciones frricas.

Dentro del circulo azul encontramos las especies que hacen posible
el proceso lixiviacin de los sulfuros secundarios de cobre.

25
Figura N 2.7.
Diagrama Eh-pH para el sistema Cu-Fe-S-H2O, concentracin
especies diluidas 0.1 M.

Dentro de esta zona destacada se puede apreciar la formacin de


una pila galvnica, entre el Fe3+- CuS y Fe3+- Cu2S, lo cual nos
indica un proceso espontneo.

2.3.2.- CINTICA.

La mayora de las reacciones que ocurren en procesos


hidrometalrgicos son heterogneas, es decir, reacciones en
interfases. Generalmente estas reacciones involucran un conjunto
complejo de etapas que pueden requerir de un tratamiento cintico
individual. Sin embargo, hay ciertos aspectos elementales de la
reaccin global que son comunes en un amplio rango de
reacciones y que pueden tratarse en forma sistemtica.

Si el proceso corresponde a una reaccin slido-fluido del tipo:

26
a A (slido) + b B (fluido) = c C (slido) + d D (fluido)

En el proceso global de reaccin pueden estar presentes las


siguientes etapas individuales:

a) Transferencia de masa de los reactivos y productos entre el


seno del fluido y la superficie externa de la partcula slida.

b) Difusin de reactivos y productos dentro de los poros del


residuo slido.

c) Reaccin qumica entre los reactivos en la solucin y en el


slido.

La etapa controlante de la velocidad puede cambiar dependiendo


de las condiciones en que se realice la reaccin de modo que la
informacin cintica bajo un conjunto de condiciones dado puede
no ser aplicable bajo otro conjunto de condiciones. Adems, con
frecuencia no hay una sola etapa que sea la controlante de la
velocidad debido a que varias etapas pueden tener efectos
similares en la determinacin de la cintica global. La importancia
relativa de estas etapas tambin puede cambiar en el curso de la
reaccin. Por consiguiente, la comprensin de cmo stas etapas
individuales de la reaccin interactan es importante en determinar
no slo la etapa controlante bajo un set dado de condiciones sino
tambin si es necesario considerar ms de una etapa al expresar la
cintica global.

El transporte de masa es el primer requisito para que ocurra la


reaccin (etapas a y/o b). Si las etapas propiamente qumicas del
proceso son rpidas (etapa c) la velocidad de la reaccin qumica
depende esencialmente del transporte de masa y por lo tanto las
variables hidrodinmicas (velocidad del fluido, viscosidad, etc.)
afectan la velocidad de reaccin. Por el contrario, si la etapa
27
qumica es lenta comparada con la velocidad de transporte de
masa, se dice que se tiene un control qumico. En este caso, las
variables hidrodinmicas no afectan la velocidad de reaccin.

De acuerdo a la bibliografa y a los anlisis cinticos en


aplicaciones tecnolgicas, la variable ms til para cuantificar la
reaccin de un slido es la fraccin de conversin fraccin de
sustancia reaccionada, X.

Son muchas las variables cinticas que influyen en la fraccin de


conversin, pero las que tienen mayor influencia en los procesos
heterogneos y que se pueden modificar y medir son: el tiempo de
reaccin, potencial de oxido-reduccin, tamao de partcula,
temperatura, concentracin de los reactantes y velocidad de
agitacin, entre otras. Comnmente se evala el comportamiento
de cada una de stas variables. La evaluacin de una variable se
efecta al modificar dicha variable mientras que las otras variables
se mantienen constantes.

En el siguiente apartado se resumen algunos modelos cinticos


comnmente usados para describir la reaccin de una partcula
esfrica no porosa con un fluido.

2.3.2.1. Modelos cinticos para sistemas fluido-slido no poroso.

a) Modelo para control qumico: Es aplicable cuando la reaccin


qumica es lenta, por lo tanto es independiente de la presencia o
no de capas de productos. En la formulacin del modelo cintico
se considera que la reaccin qumica es de primer orden. Se
puede considerar la reaccin general:

a A (slido)+ b B (fluido) = Productos fluidos

28
El modelo cintico integrado para el caso de concentracin de B
constante se presenta en la ecuacin. Si al hacer un grfico de
1-(1-X)1/3 versus t resulta una lnea recta, la pendiente
representa la constante de velocidad experimental k .

kC
1 (1 X )1 / 3 1 B t kt
r0

Donde:

C B = Concentracin de B en el seno de la solucin.


r0 = Radio inicial de la partcula.

k1 = Constante especfica de velocidad lineal.


k = Constante de velocidad experimental.
X = Puntos de la pendiente.

b) Modelo para el control por transporte de masa en la capa de


productos: Se considera una partcula esfrica no porosa que
reacciona y forma una capa de producto poroso. El control se
realiza por la difusin de los reactivos a travs de la capa de
producto poroso que aumenta a medida que ocurre la reaccin,
mientras que el ncleo no reaccionado disminuye
progresivamente. Se considera la reaccin general:

a A (slido)+ b B (fluido) = c C (slido)+ Productos en solucin

En la formulacin de este modelo tambin se supone la


condicin de estado seudo-estacionario, lo que significa que la
disminucin del ncleo recesivo es mucho ms lento que la
difusin de los reactivos.

Si se considera que CB se mantiene constante, se obtiene la


expresin integrada:

29
2 2V D C 2k C
1 X (1 X ) 2 / 3 A E2 B t P2 B t
3 r0 r0

Donde:

V A = Volumen molar del slido.


DE = Coeficiente efectivo de difusin.
= b/a es la razn estequiomtrica.
k P = Constante cintica especfica de velocidad parablica.

c) Modelo para el control por transporte de materia en la


pelcula fluida: El modelo de control por transporte de materia
en la pelcula fluida considera una partcula esfrica no porosa
que reacciona isotrpicamente, sin dejar productos slidos,
segn la reaccin general. Este modelo representa el control
por difusin de A hacia la superficie del slido, a travs de la
capa lmite o la pelcula fluida que recubre la partcula.

V A DC B kC
1 (1 X )1 / 3 t 1 B t kt
r0 r0

Donde:

D = Coeficiente de difusin.
= b/a es la razn estequiomtrica.
= Espesor de la capa lmite de difusin.
k1 = Constante especfica de velocidad lineal.
k = Constante de velocidad experimental.

30
2.3.2.2. Energa de activacin.

Experimentalmente se ha observado que las constantes de


velocidad dependen exponencialmente de la temperatura,
siguiendo la ecuacin de Arrhenius.

E
k A exp A
RT

Donde:

A = Factor de frecuencia.
E A = Energa de activacin de la reaccin.
R = Constante universal de los gases.
T = Temperatura.

En forma logartmica esta ecuacin resulta:

EA 1
ln k ln A
R T

Al representar los valores de lnk frente a los valores de 1/T se


obtiene una lnea recta de pendiente negativa cuyo valor es
(- E A /R). Esto permite determinar la energa de activacin del
proceso si se conocen previamente las constantes de velocidad a
diferentes temperaturas. Hay que tener en cuenta que el valor de
E A es especialmente importante para dilucidar el tipo de control de
una reaccin heterognea. En procesos slido-fluido controlados
por reaccin qumica, la energa de activacin es superior a 40
kJ/mol (>10 kcal/mol) mientras que en el control por transporte de
masa se obtienen valores inferiores a 20 kJ/mol (>5 kcal/mol),
energas de activacin comprendidas entre 20 y 40 kJ/mol indican
regmenes de control mixto.

31
2.3.3.- INFLUENCIA DE LAS ESPECIES MINERALGICAS OXIDADAS
EN LA LIXIVIACIN.

De acuerdo con lo visto en la seccin precedente, es fcil deducir


que las diferentes especies mineralgicas se comportan tambin en
forma diferente con respecto a la lixiviacin, entendiendo lixiviacin
como un proceso de tratamiento econmico de dichos minerales.

En el siguiente listado, Tabla N 2.1, se muestran las principales


especies minerales de cobre que revisten importancia econmica,
agrupadas segn su ubicacin aproximada por zonas en el
yacimiento incluyendo su composicin qumica ms probable y/o
ms frecuente, y el contenido de cobre aproximado en la especie
pura. Segn su frecuencia y relevancia econmica.

De acuerdo a lo que se observa en ese listado, se puede apreciar


que existen en ella minerales oxidados de los que a priori puede
sealarse que son altamente solubles, sin necesidad de agentes
externos modificadores del potencial redox, incluso en agua muy
levemente acidulada, como es el caso de los sulfatos y de los
carbonatos de cobre.

En relacin con este mismo tema en la Tabla N 2.1, se presenta la


informacin cualitativa respecto de las cinticas de disolucin
relativa de las distintas especies de cobre ms importantes. Para
hacer esta comparacin, se asume que se trata de partculas
puras, con una granulometra uniforme del orden de 1 a 3 mm y
que en todos los casos se usa temperatura ambiente.

32
Tabla N 2.1.
Principales especies minerales de cobre de importancia econmica,
agrupadas segn su ubicacin en el yacimiento, incluyendo su
composicin qumica ms frecuente

Zona Especie Composicin mas frecuente Cobre


Mineralizada mineralgica para esta especie (%)
Cobre nativo Cu 100
Malaquita CuCO3.Cu(OH)2 Cu2CO3(OH)2 57.5
Azurita 2CuCO3.Cu(OH)2 Cu3(CO3)2(OH)2 55.3
Chalcantita CuSO4.5H2O 25.5
Brochantita CuSO4.3Cu(OH)2 Cu4SO4(OH)6 56.2
Antlerita CuSO4.3Cu(OH)2 CuSO4.3Cu(OH)2 53.7
Atacamita 3CuO.CuCl2.3H2O CuCl2.(OH)3 59.5
Zona oxidada Crisocola CuO.SiO2.H2O CuSiO3.H2O 36.2
Secundaria Dioptasa CuSiO2(OH)2 40.3
Neotosita (Cui-Fej-Mnk)SiO3 Variable
Cuprita Cu2O 88.8
Tenorita Tenorita 79.9
Pitch/limonita (Fei-Cuj)O2 Variable
Delafosita FeCuO2 42
Copper Wad CuMnO2Fe Variable
Copper pitch CuMn8FeSiO2 Variable
Calcosita Cu2S 79.9
Zona de
Digenita Cu9S5 78.1
enriquecimiento
Djurleita Cu1.95-xS Variable
secundario
Covelita CuS 66.5
(o suprgeno)
Cobre nativo Cu 100
Calcopirita CuFeS2 34.6
Bornita Cu5FeS4 63.3
Zona primaria
Enargita Cu3AsS4 48.4
(o hipgena)
Tenantita Cu12As4S13 51.6
Tetrahedrita Cu12Sb4S13 45.8

33
Tabla N 2.2.
Velocidades de disolucin de las principales especies de cobre, a 25C, al
ser expuestas a una solucin de cido sulfrico diluido, ordenadas segn
sus cinticas relativas.

Especies mineralizadas de
Cintica relativa Tiempo de referencia
cobre en esta categora
Muy rpida Carbonatos (Malaquita azurita),
Segundos a minutos la
(A temperatura Sulfatos (Chalcantita, brocantita y
disolucin es completa
ambiente) antlerita) y cloruros (Atacamita)
Rpida
Horas la disolucin es xidos cpricos (Tenorita)
(Requiere mayor
completa y silicatos (crisocola y dioptasa)
cidez)
Cobre nativo, xidos cuprosos
Das a semanas (Cuprita, delafosita) y algunos
Moderada
disolucin puede no ser silicatos y oxidos complejos con
(Requieren oxidante)
completa manganeso (Neotocita, copper
wat y Koper pitch)
Lenta Semanas a meses puede Sulfuros simples (Calcosina,
(Requieren oxidante) ser incompleta digenita, djurleita, covelina)
Muy lenta Aos la disolucin es Sulfuros complejos (Bornita,
(Requieren oxidante) incompleta calcopirita, enargita, tetrahedrita)

En sntesis las velocidades relativas de disolucin, cinticas de


lixiviacin, de las distintas especies de cobre, estn directamente
relacionadas con el nmero de electrones que se necesitan
remover para solubilizar a cada una de esas especies.

Los fundamentos de fisicoqumica que intervienen en los procesos


de hidrometalurgia, para que una reaccin qumica ocurra se
requieren de una fuerza o energa que lo provoque. La velocidad de
reaccin estar determinada en gran medida por la magnitud de
esa fuerza o energa.

34
En el caso de lixiviacin de la mayor parte de los minerales
oxidados de cobre la fuerza o energa que promueve la disolucin
es promocionada por la existencia y la cantidad de iones de
hidrgeno existentes en la solucin lixiviante.

2.3.4.- ALTERNATIVAS DEL PROCESAMIENTO METALRGICO.

2.3.4.1. Hidrometalrgicos.

La lixiviacin se puede realizar en medio oxidante, neutro o


reductor. Para la disolucin de metales se tienen los siguientes
sistemas:

Lixiviacin cida: que comprende la lixiviacin con cido sulfrico


concentrado, lixiviacin con cido sulfrico diluido y oxigeno,
lixiviacin con cido clorhdrico, lixiviacin frrica, etc.

Lixiviacin alcalina: que comprende la lixiviacin amoniacal, la


lixiviacin con hidrxido de sodio, lixiviacin con cianuro de sodio,
lixiviacin con sulfuro de sodio, etc.

Lixiviacin neutra: con tiosulfato de sodio y lixiviacin con cloro


gaseoso.

Lixiviacin por electro-oxidacin.

Lixiviacin bacteriana.

Lixiviacin frrica combinada con lixiviacin bacteriana.

Para llevar a cabo la lixiviacin se tienen diversos mtodos y la


seleccin depende de las caractersticas fsicas y qumicas del
material a tratar, la ley, la solubilidad la cantidad de cido
consumidor asociado con los materiales de la ganga, el tamao de
35
operacin y el modo de ocurrencia. Se presenta un resumen de los
mtodos de lixiviacin.

a) Lixiviacin in situ: Consiste en la aplicacin de soluciones


directamente sobre el mineral ubicado en el lugar del yacimiento
sin someterlo a labores de extraccin minera

b) Lixiviacin in situ gravitacional: La solucin debe moverse


por gravedad, lo que requiere de condiciones locales de alta
permeabilidad o de una fragmentacin previa como en el caso
de yacimientos ya fracturados por una explotacin minera
anterior e idealmente con accesos operativos en los niveles
inferiores para recolectar ms fcilmente las soluciones
acumuladas por gravedad.

c) Lixiviacin in situ forzada: Tambin se puede realizar


lixiviacin in situ por debajo del nivel fretico de las aguas
subterrneas del lugar, en cuyo caso se hace uso de la
permeabilidad interna de la roca y de las temperaturas y de las
altas presiones que se generan a varios cientos de metros de
profundidad. Para su operacin se inyectan soluciones
lixiviantes a travs de pozos inyectores del tipo usado en la
explotacin del petrleo y se succiona desde otra batera de
pozos cosechadores, geomtricamente dispuestos de forma de
estimular el paso de las soluciones a travs de la roca del
yacimiento y as forzar su disolucin, al mismo tiempo que se
recuperan las soluciones desde la superficie. Resulta evidente
que las infiltraciones y perdidas de soluciones constituyen parte
sustancial de las ineficiencias del proceso.

d) Lixiviacin en botaderos: Consiste en el tratamiento de


minerales de muy baja ley, en su mayora se trata de material
acumulado normalmente en caones o quebradas cercanas a la
mina. Alcanzan alturas de 100 metros o ms y el sustrato basal
36
no siempre es el ms adecuado para la extraccin de
soluciones, sin embargo, estos continan aplicndose en la
parte superior y colectndose en una laguna de interseccin en
la roca impermeable ms prxima. En ocasiones se trata de
ripios de lixiviaciones antiguas.

e) Lixiviacin en pilas: Se aplica para minerales de mayor ley y


por lo tanto paga por un tratamiento mas complejo a travs de
una planta de chancado, al menos de tipo secundario. Cuando
se usa granulometra mas fina entonces se hace recomendable
aglomerar los finos para restituir la permeabilidad al lecho de
mineral que se va a lixiviar. En ese punto se inicia la lixiviacin
propiamente dicha mediante riego por aspersin o por goteo.

f) Lixiviacin en bateas inundadas: Consiste en una estructura


con forma de paraleleppedo de hormign protegido
interiormente con asfalto anticido o resina epxica provisto de
un fondo falso de madera y de una tela filtrante, que se llena
hasta arriba con mineral y se inunda con las soluciones de
lixiviacin. Aprovechando el fondo filtrante, las soluciones
recirculan, en sentido ascendente o descendente para luego
traspasar a la siguiente batea. De esta manera las sucesivas
recirculaciones permiten subir el contenido de cobre de las
soluciones ricas. Dado que las bateas son un sistema de
operacin dinmico, son apropiadas para minerales de cintica
de lixiviacin rpida. El ciclo de lixiviacin es corto, normalmente
de 6 a 12 das.

g) Lixiviacin por agitacin: Se requiere que el mineral este


finamente molido y con alta ley. La agitacin puede lograrse con
medios mecnicos o con aire usando el sistema air lift en
reactores conocidos como Pachuca. Una particularidad del
sistema de lixiviacin por agitacin reside en que es muy

37
adecuado para la aplicacin de de diversos factores
aceleradores de la cintica mas conocidos como:

Agitacin intensa.

Temperaturas que pueden superar las de ebullicin y trabajando


a presiones superiores a las de la atmsfera.

Presin de gases controlada incluso sobre la atmosfrica, desde


condiciones de vaco hasta ms de 5000 kPa.

Uso de reactivos oxidantes altamente agresivos y junto con


ellos la posibilidad del empleo de materiales de construccin de
alta resistencia como son reactores de aceros especiales.

2.3.4.2. Lixiviacin bacteriana.

La lixiviacin bacteriana de minerales sulfurados envuelve el uso de


microorganismos que ayudan en la extraccin del metal de valor.
La disolucin de metales por la accin de bacterias, de minerales
escasamente solubles, puede ocurrir sea:

Directamente por el metabolismo del propio microorganismo o bien


Indirectamente por algn producto de su metabolismo.

Las principales aplicaciones industriales de la lixiviacin con


bacterias se dan en procesos que involucran:

Lixiviacin en botaderos o in situ de carcter espontneo cuando se


trata de minerales de cobre de muy baja ley.

Lixiviaciones en pilas de tipo controlada con aplicaciones para


minerales de cobre y para piritas y arsenopiritas aurferas.

38
Lixiviaciones agitadas en reactores muy controlados cuando se
trata de concentrados, hasta ahora predominantemente de oro
ocluido en piritas y en estudio de aplicaciones para cobre de
calcopirita y enargita.

2.3.4.3. Recuperacin de cobre mediante flotacin por espuma.

La flotacin por espumas es un proceso fsico qumico de


concentracin de minerales finamente molidos. El proceso
comprende el tratamiento fisico-qumico de una pulpa de mineral a
fin de crear condiciones favorables para la adhesin de ciertas
partculas de minerales a las burbujas de aire. Tiene por objetivo la
separacin de especies minerales finamente divididas a partir de
una pulpa acuosa aprovechando sus propiedades de afinidad o
repulsin por el agua. Las especies valiosas o tiles constituyen
una fraccin menor del mineral, mientras que las especies no
valiosas o estriles constituyen la mayor parte.

El carcter hidroflico o de afinidad hace que estas partculas se


mojen, permanezcan en suspensin en la pulpa para finalmente
hundirse. El carcter hidrofbico o de repulsin evita el mojado de
las partculas minerales que pueden adherirse a las burbujas y
ascender. Los minerales hidroflicos o hidrofbicos de una pulpa
acuosa se pueden separa entre si despus de ser finamente
molidos y acondicionados con los reactivos qumicos que hacen
mas pronunciadas las propiedades hidroflicas e hidrofbicas,
haciendo pasar burbujas de aire a travs de una pulpa.

Este proceso trata, para el caso del cobre, las especies


mineralgicas de mayor abundancia como son los sulfuros
primarios, que de otra forma sera muy costoso o econmicamente
muy poco rentable realizar su tratamiento.

39
2.3.4.4. Recuperacin de otros metales.

Se presenta un resumen de diversos procesos de extraccin del


oro.

a) Concentracin gravimtrica: Los mtodos de separacin


gravimtrica se usan para tratar minerales de alta densidad
(> 7.5) y tamaos de partculas en algunos casos por debajo de
50 m. Los costos de operacin de los mtodos gravimtricos
son menores en comparacin con otros procesos. Los
minerales que pueden ser liberados en tamaos sobre el rango
normal requerido para la flotacin pueden ser concentrados en
forma ms econmica por mtodos gravimtricos. Muchas
mquinas han sido diseadas y construidas para la separacin
por gravedad:

Rifleados
El jig o concentrador hidrulico
Mesas vibratorias.
Espirales
Cono Reichert
Concentrador Centrfugo: K Nelson, Falcon.
Hidrociclones o ciclones
Clasificador hidrulico

Los separadores por gravedad son muy sensibles a la presencia de


lamas, lo cual incrementa la viscosidad de la pulpa y por tanto
reduce la claridad de separacin y el punto de corte. La
alimentacin a jigs, conos, y espirales debe ser, en lo posible,
cernido antes de realizar la separacin, cada fraccin debe ser
tratada separadamente. Para la separacin en mesas
concentradoras es importante que sta este precedido de una
buena clasificacin hidrulica.

40
b) Amalgamacin, Flotacin por Espumas y Procesos
Hidrometalrgicos:

Lixiviacin por agitacin.


Lixiviacin por bateas.
Lixiviacin en pilas.
Cianuracin con pretratamiento.
Oxidacin Biolgica.
Oxidacin a alta presin (autoclaves).
Lixiviacin con thiourea en solucin cida.
Lixiviacin con thiosulfato.
Lixiviacin con bromo.
Lixiviacin con cloro acidificado.
Lixiviacin con sales oxidantes en medio cido (cloruro de
sodio y nitrato de sodio).

41
CAPITULO III

EVALUACIN DE TECNOLOGA DE PROCESAMIENTO


METALURGICO

3.1.- GENERALIDADES

Es definitivo que la hidrometalurgia es una tecnologa mas limpia que los


procesos pirometalrgicos tradicionales, los cuales quedan descartados
como tecnologa a aplicar, debido a que producen contaminacin del
ambiente por las emisiones de SO2.

Dentro de la hidrometalurgia, la lixiviacin corresponde a la disolucin


selectiva de los constituyentes de inters de la mena o concentrado para
obtener una solucin acuosa conteniendo el metal valioso y un residuo
insoluble conteniendo el material sin valor. A continuacin de la lixiviacin
generalmente se incluye una o ms etapas de separacin slido-lquido
para obtener una solucin clara desde la cual puede precipitarse
selectivamente el metal valioso.

La lixiviacin es fundamentalmente un proceso de transferencia de masa


slido-lquido. La lixiviacin puede ser llevada a cabo en condiciones
ambientales o a temperaturas elevadas y/o bajo presin. Las condiciones
42
del proceso dependern de las reacciones qumicas que estn teniendo
lugar. El objetivo en todos los casos es obtener iones metlicos o
complejos que puedan ser extrados selectivamente desde la solucin.

En general, los diferentes mtodos disponibles para ejecutar el proceso de


lixiviacin de minerales, tratan de responder a las interrogantes
fundamentales de toda la actividad industrial humana, en trminos de
tratar y obtener el mximo benfico econmico con el mnimo de costos y
complicaciones posibles.

Se trata entonces de intentar lograr un correcto balance econmico entre:

Los recursos aportados; inversiones iniciales, gastos operacionales,


energa insumos, reactivos, cido, agua, mano de obra, etc.

Y los beneficios; valor del producto recuperado que se espera obtener de


los recursos explotados.

Es una constante que los procesos previos a cualquier proceso de


lixiviacin, son de carcter fsico o fsico-qumico.

Explotacin minera y transporte de mineral, Chancado primario,


secundario y usualmente tambin terciario, normalmente tambin siempre
en seco.

Molienda hmeda y clasificacin y

Concentracin, de acuerdo a principios de tipo fsico, como la


concentracin gravitacional, o fsico qumico como la flotacin, o una
combinacin de ambas.

Finalmente un proceso en general no puede ser factible si no cumple con


las regulaciones ambientales, anteriormente se ha hablado de la
posibilidad de lixiviar y obtener el metal valioso, pero dichas actividades

43
no se pueden llevar a cabo si no se tiene claro el manejo y la disposicin
de los residuos productos de la operacin de la planta de lixiviacin por
agitacin. Un proyecto integral considera un correcto manejo y disposicin
de los relaves, asegurando la mnima modificacin del ambiente e
impactos menores.

3.2.- MTODOS Y TECNOLOGAS UTILIZADAS PARA LA LIXIVIACIN.

Los principales mtodos y tecnologas usados en la actualidad para la


lixiviacin se pueden clasificar en la forma que sigue:

Lixiviacin In situ.

Lixiviacin en botaderos.

Lixiviacin en pilas.

Lixiviacin en bateas inundadas.

Lixiviacin por agitacin.

3.3.- CRITERIOS PARA LA SELECCIN DE TECNOLOGA DE PLANTA

Las operaciones y procesos unitarios asociados a la aplicacin de los


principales mtodos de lixiviacin disponible para la recuperacin de
cobre a partir de minerales se pueden apreciar en la Figura N 3.1.

44
MINERAL

Lixiviacin Minera y
in situ transporte

Lixiviacin en Chancado
botaderos

Lixiviacin Aglomeracin Lixiviacin por Molienda


en pilas y lixiviacin TL percolacin hmeda

Lixiviacin por Concentracin


agitacin por flotacin

Lavado y Lixiviacin y Pretatamiento


separacin separac. Trmico (Tuesta)
Sl/Liq Sl/Liq

Lixiviacin y
separac.
Sl/Liq

SOLUCIONES RICAS (PLS) A PROCESOS POSTERIORES DE


RECUPERACIN DEL METAL

Figura N 3.1.
Procesos unitarios asociados a la aplicacin de los principales mtodos
de lixiviacin disponibles en la actualidad para el tratamiento de
minerales y concentrados.

Despus de analizar las distintas operaciones y procesos que incluye la


produccin de soluciones ricas (PLS) Figura N 3.1 y considerando los
procesos y operaciones previas que recibi el relave de flotacin, el relave
debe ser considerado por sus caractersticas como un material que recibi
molienda hmeda. Slo existe una va para poder tratar el relave, esta es
45
la lixiviacin por agitacin, debido a muchas ventajas que se analizan en
adelante.

3.3.1.- CRITERIOS CINTICOS.

Ahora bien, siendo la lixiviacin por agitacin un proceso qumico,


para acelerar y optimizar su cintica se le aplican todos los
procedimientos de intervencin externa desarrollados para mejorar
el rendimiento cintico. Ello se puede lograr, por ejemplo mediante
la aplicacin de alguno o de varios de los siguientes factores:

Usando diferentes reactivos y/o variando su concentracin o


proporcin. La lixiviacin convencionalmente ser en medio sulfato,
el detalle ser la utilizacin de oxidantes como Fe3+, utilizando
lixiviacin bacteriana.

Incorporando agitacin, cuando ello es posible. Puesto que el


mineral presenta la ventaja de una granulometra adecuada, 80%-
400 mallas es obligatorio utilizar lixiviacin por agitacin, debido a
que dicha granulometra es desventaja para procesos alternos de
lixiviacin en pilas

Introduciendo el efecto de temperatura y presin tambin cuando


ello es posible. Esta variable no es prctica utilizar a favor por los
costos de inversin y por el incremento del costo operativo.

Obviamente que el factor tiempo, es decir la duracin promedio de


la permanencia de una partcula hasta que reaccione en dicho
proceso, es otro factor decisivo al momento de la seleccin de un
mtodo de lixiviacin u otro, por su influencia determinante sobre
los costos, tanto de inversin como de operacin, y por el tamao
de equipos y/o espacios involucrados. Por tales razones el proceso
mas indicado es el proceso de lixiviacin por agitacin.

46
3.3.2.- CRITERIOS ECONMICOS.

De esta manera, y resumiendo lo dicho hasta aqu, el mtodo


escogido para realizar la lixiviacin depender principalmente de un
balance econmico incluyendo valores de inversin y operacin
que debe tomar en cuenta.

El valor econmico del metal a recuperar su ley de cabeza, el


tonelaje disponible, su precio de venta, y las condiciones de calidad
del producto impuesta por el mercado. El valor econmico del la
reserva de relaves y mas aun el cobre contenido, recin toma valor
econmico debido a los altos precios del cobre en este momento.

Todo ello incluido por el porcentaje de recuperacin que se puede


esperar con cada mtodo. Indiscutiblemente la lixiviacin por
agitacin es la que brinda una mejor recuperacin de cobre,
aunque el costo de inversin y de operacin es ms alto. Todo esto
es recuperado por el menor tiempo es recuperar el cobre y la
mayor recuperacin del metal valioso.

El costo de la explotacin minera, del mtodo de arranque y de


transporte del mineral a la planta. Al respecto se evitara inversin
de explotacin minera, nicamente el costo ser de repulpeo y
transporta, todo esto se realizar en una bomba de draga y un
sistema de bombeo hacia la planta mvil.

El costo de los procesos previos de reduccin de tamao:


chancado, molienda, clasificacin y los eventuales pretratamientos
de aglomeracin y/o curado. Considerar que no se invertir en
llegar a la granulometra ptima, puesta que la de los relaves es la
adecuada.

47
La facilidad de disolucin relativa de las especies deseadas y los
costos de reactivos implcitos, todo lo cual afectar el rendimiento
econmico global razonable de obtener.

3.3.3.- CRITERIOS REFERENTES AL CONSUMO DE AGUA.

Puesto que el proyecto de la minera Caraveli, es muy sensible al


consumo de agua se elegir la tecnologa que presente menor
consumote agua.

Realizando una anlisis de la tecnologa y teniendo en cuenta que


la lixiviacin del relave ser realizada por la tecnologa de
Lixiviacin por Agitacin, son diversas las formas de disponer el
relave y que lleve consigo la menor cantidad de agua posible.

La posibilidad ms cercana para la obtencin de un relave con una


humedad baja es por la tecnologa de filtro de banda o filtro prensa.

48
CAPITULO IV

DESARROLLO EXPERIMENTAL.

4.1.- PROCEDIMIENTO PARA LA REALIZACIN DE LAS PRUEBAS DE


LIXIVIACIN POR AGITACIN.

4.1.1.- MATERIALES Y EQUIPO.

4.1.1.1. Dimensiones del equipo utilizado

Dimetro del tanque 20 cm

49
Altura del taque 30 cm

Material para muestreo y homogenizado (Palas, esptulas, rodillo.)


Equipo de laboratorio (pipetas, fiolas, vasos.)
Reactor donde se realizara la lixiviacin

Figura N 4.1.
Diagrama esquemtico del equipo para realizar las pruebas.

50
Equipo de proteccin personal, respirador, guantes, lentes,
mameluco anticido.

4.1.2.- DESARROLLO DE LA PRUEBA.

Muestreo y homogenizacin del mineral.

Cuarteo, de aqu se saca para la ley de cabeza 200 grs.

Del mismo cuarteo sacamos una cantidad para encontrar la


gravedad especfica del mineral.

Una vez que se obtuvo los datos anteriores procedemos a realizar


el clculo del mineral necesario y el volumen de Solucin para
calcular la densidad que se desease trabajar. El mineral que se uso
para realizar las pruebas se obtiene de un muestreo lo mas
representativo posible

Se procede a echar el volumen de Solucin al reactor,


seguidamente el mineral se procede a llevar al mecanismo de
agitacin, teniendo en cuenta las RPM en la que se desea lixiviar.

Se hace paradas consecutivas a los 2, 5 ,10 , 20, 40 , 80 minutos,


y as sucesivamente para extraer unos 20 ml. de solucin por
parada para mandarlos a analizar por CuT (Cobre Total), Fe+2, FeT
(Fierro Total), pH , H+, mv.

Donde T = diferentes tipos de sulfatos que se puedan obtener.

En cada parada se debe pesar el reactor para saber cuanto se


pierde por parada.

51
Una vez concluida la prueba al tiempo que uno estime, se procede
ha lavar el relave y decantar, para luego secar y mandar a analizar
por slidos

Se hace el respectivo calculo de recuperacin obteniendo la curva


cintica de extraccin y determinar el tiempo de residencia, tambin
se realiza el calculo de recuperacin por slidos. Es decir el
balance general.

4.1.3.- PRUEBAS EXPLORATORIAS.

Con el objetivo de conocer las variables que influirn en el proceso


se realizaron pruebas exploratorias, con dichas pruebas
conoceremos el nivel aproximado de las variables.

Figura N 4.2.
Cinetica de lixiviacin de cobre y consumos de cido.

52
De la figura anterior podemos ver que el tiempo de lixiviacin para
realizar el diseo experimental no debe ser mayor a 240 minutos,
debido a que a tiempos mayores las curvas se convierten en
asintotas.

Otra variable importante es el consumo de cido, cual no supera


los 20 Kg a esos niveles de recuperaciones, enconces el estudio
debe ser realizado con consumos menores de 20 kg/t de mineral.

Figura N 4.3.
Cinetica de lixiviacin de hierro (Fe).

53
Figura N 4.4.
Relacin de consumo de cido cobre disuelto.

4.2.- DISEO DE EXPERIMENTOS.

Debido a que se desea evaluar el efecto conjunto de tres variables sobre


una respuesta (recuperacin) se emple el diseo factorial con dos
niveles y k factores (2k) con rplica en todos los puntos del diseo.
Adicionalmente se realiza un experimento mas en el centro para verifica la
linealidad del modelo.

Las variables a estudiar son: cido (kg/t), % de slidos y velocidad de


agitacin RPM. Los niveles de las variables del diseo se detallan en la
Tabla N 4.1.

54
Tabla N 4.1.
Valores de los niveles de las variables.

Factor Low High


Name Value Value
A (1) %SOL 30 35
B (2) ACID 20 40
C (3) RPM 600 800

Tabla N 4.2.
Valores las variables codificadas.

Experi %SOL ACID RPM


1 -1 -1 -1
2 1 -1 -1
3 -1 1 -1
4 1 1 -1
5 -1 -1 1
6 1 -1 1
7 -1 1 1
8 1 1 1
9 0 0 0

Tabla N 4.3.
Valores naturales de las variables.

Experi %SOL ACID RPM


1 30 20 600
2 35 20 600
3 30 40 600
4 35 40 600
5 30 20 800
6 35 20 800
7 30 40 800
8 35 40 800
9 32.25 30 700

55
4.3.- REALIZACIN DE LAS PRUEBAS.

Las pruebas fueron realizadas segn el procedimiento que se indic


anteriormente y con los niveles de las variables que se especifican en las
lneas anteriores.

4.4.- RESULTADOS DE LAS PRUEBAS.

A continuacin se muestran los resultados de las pruebas que se


realizaron con el relave.

Tabla N 4.4.
Resultados de pruebas

Experi %SOL ACID RPM Repli 1 Repli 2 Prom %R


1 30 20 600 89.02 89.30 89.16
2 35 20 600 88.11 88.55 88.33
3 30 40 600 91.23 91.05 91.14
4 35 40 600 90.14 90.08 90.11
5 30 20 800 92.89 93.11 93.00
6 35 20 800 91.91 92.01 91.96
7 30 40 800 96.34 95.98 96.16
8 35 40 800 94.97 95.39 95.18
9 32.25 30 700 91.11 92.55 91.83

56
CAPITULO V

ANLISIS DE RESULTADOS.

5.1.- TRATAMIENTO DE LOS DATOS.

En la Tabla N 5.1, se muestran los Resultados del Proceso y en la Tabla


N 5.2, los Parmetros del Diseo.

Tabla N 5.1.
Datos de Evaluacin del Proceso

Experi %SOL ACID RPM Repli 1 Repli 2 Prom %R


1 30 20 600 89.02 89.30 89.16
2 35 20 600 88.11 88.55 88.33
3 30 40 600 91.23 91.05 91.14
4 35 40 600 90.14 90.08 90.11
5 30 20 800 92.89 93.11 93.00
6 35 20 800 91.91 92.01 91.96
7 30 40 800 96.34 95.98 96.16
8 35 40 800 94.97 95.39 95.18
9 32.25 30 700 91.11 92.55 91.83

57
Tabla N 5.2.
Parmetros del diseo experimental sujeto a evaluacin

Parmetros del diseo


Nmero de variables 3
Nmero de niveles. 2
Nmero de experimentos. 8
Nmero de replicas 2
Replicas en el centro 1

5.2.- CLCULO DE LOS EFECTOS.

Para determinar en forma cuantitativa el grado de afectacin de las


variables de experimentacin sobre la variable respuesta se tiene que
calcular los efectos. El efecto de una variable es el cambio en la respuesta
producida por un cambio en el nivel de la variable. El cambio en el nivel de
la variable se calcula al encontrar la diferencia entre los valores promedio
de las respuestas, es decir, estimando el promedio de las respuestas
cuando la variable se encuentra en el nivel superior y despus restando
de esta cantidad el promedio de las respuestas cuando la variable se
encuentra en su nivel inferior. Definido por:

Ec. 5.1

Donde:

Xij = Matriz de las variables independientes.


Yi = Vector columna de las respuestas.
K = Nmero de Variables.
r = Nmero de replicas del Diseo.

58
Con los datos de la Tabla N 5.2 y aplicando la Ec 5.1 se
.
calcula los efectos, los cuales se muestran en la Tabla N 5.3 y se grafica
en la Figura N 5.1.

Para representar el grado de significancia de cada variable as como las


interacciones se grafica el valor absoluto de los medios efectos (Figura N
5.1)

59
Pareto Chart of Standardized Effects; Variable: %R
2**(3-0) design; MS Residual=.0053361
DV: %R
p=.05

(3)RPM 84.98985

(2)ACID 49.07729

(1)%SOL -18.7791

2by3 12.68072

1by3 -.774395

1by2 -.677596

-10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Effect Estimate (Absolute Value)

Figura N 5.1.
Diagrama de Pareto

Segn se observa las variables que ms influye en el proceso son las


RPM cido de curado (ACID), el porcentaje de slidos (%S), y la
interaccin 2 y 3.

Es importante destacar que el incremento de las variables RPM y ACID


incrementaran la recuperacin, mientras que el %S al incrementarse
defera afectar negativamente la recuperacin.

5.3.- ANLISIS DE VARIANZA.

El anlisis de varianza es el procedimiento ms adecuado para determinar


la significancia estadstica de los efectos.

La suma de los cuadrados de los efectos e interacciones; SSefectos, se


calcula con la siguiente relacin:

60
Ec. 5.2

Donde el nmero de rplicas r = 2.

La media de cuadrados de los efectos, MSEfectos, se obtiene al dividir la


suma de cuadrados de cada efecto entre el grado de libertad
correspondiente:

Ec. 5.3

La suma de los cuadrados del error experimental SSE para diseos con
rplica en todos los puntos del diseo est definido por:

Ec.5.4

La media de cuadrados del error experimental, MSE se calcula dividiendo


la suma de los cuadrados del error experimental entre los grados de
libertad de la suma de cuadrados del error

Ec. 5.5

Con el clculo de los efectos se puede determinar que variables o factores


pueden ser significativos. Pero la manera ms precisa estadsticamente
para determinar la significancia de los efectos e interacciones es utilizar el
teorema de Cochran.

61
5.3.1.- TEOREMA DE COCHRAN

Establece que el Fo calculado se obtiene al dividir la media de


cuadrados de cada uno de los efectos e interacciones entre la
media de cuadrados correspondiente al error experimental:

Ec.5.6

Donde:

Fo: F calculado
SS : Suma de cuadrados
lT : Grados de libertad de los efectos e interacciones,
generalmente iguales a la unidad en los diseos factoriales
a dos niveles
lE : Grados de libertad de la suma de cuadrados del error, que
se calcula como la diferencia de los grados de libertad de
la suma total de cuadrados menos la suma de los grados
de libertad de los efectos e interacciones

Ec. 5.7

ISS = Grados de libertad de la suma total de cuadrados.

Ec. 5.8

Donde:

r = nmero de rplicas

62
Un efecto o interaccin es significativo si se cumple con la relacin:

Fo = F calculado
= F de tablas
= nivel de significancia (10%)

La Tabla N 5.4 contiene el resumen obtenido mediante los


conceptos aplicados (ecuaciones) para el anlisis de los datos del
diseo experimental estudiado.

Tabla N 5.4.
Anlisis de varianza

SS Df MS F p
(1)%SOL 1.88 1 1.9 352.65 0.0028
(2)ACID 12.85 1 12.9 2408.58 0.0004
(3)RPM 38.54 1 38.5 7223.28 0.0001
1 by 2 0.00 1 0.0 0.46 0.5679
1 by 3 0.00 1 0.0 0.60 0.5197
2 by 3 0.86 1 0.9 160.80 0.0062
Error 0.011 2 0.005
Total SS 54.15 8

5.3.2.- INTERPRETACION DE RESULTADOS

El valor de F de tablas para = 0.01, l T = 1 y lE = 8 es de 11.26. Por


lo tanto, de acuerdo al anlisis de varianza de las variables (1)
%SOL, (2) ACID, (3) RPM, (2) * (3), son significativos para el
proceso estudiado porque su F calculado es mayor que el F de
tablas.

63
5.4.- MODELO MATEMTICO.

Sobre la base de clculo de los efectos y de los resultados del anlisis de


Varianza se puede determinar el modelo matemtico que representa el
proceso investigado. Con el diseo factorial a dos niveles nicamente se
puede estimar modelos matemticos lineales de la forma

Ec. 5.9

Los coeficientes de cada variable se calculan dividiendo el efecto de cada


variable entre 2

Ec. 5.10

El coeficiente bo es el promedio de la variable respuesta correspondiente,


cuya frmula es:

Ec. 5.11

Haciendo uso de las ecuaciones 10 y 11 se obtiene la ecuacin del


modelo matemtico a escala codificada (Tabla N 5.5.)

Tabla N 5.5.
Coeficientes del modelo matemtico a escala codificada

Regressn -95.% +95.%


Coeff. Std.Err. t(2) p Cnf.Limt Cnf.Limt
Mean/Interc. 83.3869 2.6428 31.5529 0.0010 72.0160 94.7579
(1)%SOL -0.1170 0.0794 -1.4745 0.2783 -0.4584 0.2244
(2)ACID -0.0798 0.0382 -2.0866 0.1722 -0.2442 0.0847
(3)RPM 0.0147 0.0035 4.2615 0.0509 -0.0001 0.0296
1 by 2 -0.0007 0.0010 -0.6776 0.5679 -0.0051 0.0037
1 by 3 -0.0001 0.0001 -0.7744 0.5197 -0.0005 0.0004
2 by 3 0.0003 0.0000 12.6807 0.0062 0.0002 0.0004

64
Cuya ecuacin es:

%R= 83.38 - 0.117*%SOL - 0.0798*ACID + 0.0147*RPM+0.0003ACID*RPM

5.5.- REPRESENTACIN GRFICA DEL MODELO MATEMTICO.

Podemos ver en la Figura N 5.2 el porcentaje de recuperacin %R, en


funcin del %S y cido, manteniendo constante los RPM en 700.

Fitted Surface; Variable: %R


2**(3-0) design; MS Residual=.0053361
DV: %R

90.179
90.561
90.944
91.326
91.708
92.091
92.473
92.856
93.238
93.620
above

Figura N 5.2.
Porcentaje de recuperacin %R, en funcin del %S y cido, manteniendo
constante los RPM en 700.

65
Podemos ver en la Figura N 5.3 el porcentaje de recuperacin %R, en
funcin del %S y RPM, manteniendo constante el cido en 30 kg/t.

Fitted Surface; Variable: %R


2**(3-0) design; MS Residual=.0053361
DV: %R

89.272
89.857
90.441
91.026
91.611
92.196
92.780
93.365
93.950
94.535
above

Figura N 5.3.
Porcentaje de recuperacin %R, en funcin del %S y RPM, manteniendo
constante el cido en 30 kg/t.

66
CONCLUSIONES

1. Si es posible recuperar el cobre de los relaves por medio de la


lixiviacin manteniendo el cido a una constante de 30 kg/t
recuperando un 94.5%

2. El Estudio de lixiviacin de cobre de los relaves se hizo por encargo


de la empresa, lo cual queda a consideracin de la minera para su
ejecucin.

67
RECOMENDACIONES

1. Las pruebas de lixiviacin cintica no debern demorar ms de 240


minutos debido a que se presentaran gastos innecesarios de
cido.
2. Evaluar la eficiencia de la cintica de lixiviacin realizando
constantes experimentos.
3. Siempre contar con el equipo de proteccin personal en perfecto
estado para no sufrir accidentes en las pruebas

68
BIBLIOGRAFIA

1. ELEMENTOS DE INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS, H.


Scott Fogler

2. CUADERNO DE LA PIROMETALURGIA, Moiss Oswaldo Bustamante

3. FUNDAMENTOS PROCESOS Y APLICACIONES


HIDROMETALURGIA, Primera edicin, 2001, Chile. Esteban Miguel
Domic Mihovilovic

4. CINTICA QUMICA BSICA Y MECANISMOS DE REACCIN,


H.E.Avery

5. HIDROMETALURGIA DE METALES COMUNES Van Arsdal G.D.


UTHEA 1995

6. A TEXTBOOK OF HIDROMETALLURGY, Metalurgia Extractiva,


Habashi, Fathi Quebec 1993

7. FUNDAMENTOS DE HIDROMETALURGIA. Calizaya, Federico y


Urday, Edwin. Edit. UNSA, Arequipa-Peru, 1995

8. MEMORIA 1998. Sociedad Nacional de Mineria, Petroleo y Energia.

9. PRINCIPIOS DE HIDROMETALURGIA Y ALGUNAS APLICAIONES


FUNDAMENTALES. Editorial Gol SRLtda. Peru 1984. Segunda
Edicion Revisada y Ampliada. Por Ing Venancio Astucuri

10. SEGURIDAD INDUSTRIAL. Editorial UNSA, Arequipa-Per , 2009. Dr


Pedro Pablo Zea Espinoza.

69

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