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QUI 094
1 semestre 2012
Profa. Maria Auxiliadora Costa Matos
TITULOMETRIA DE
PRECIPITAO
1
TITULOMETRIA DE PRECIPITAO
Quantitativa
Completa em curto intervalo de tempo
Produto suficientemente insolvel
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CURVA DE TITULAO
V AgNO3 PE = 100 mL
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1 ETAPA Antes de iniciar a titulao
Soluo aquosa de NaCl. Clculo pCl na soluo aquosa de NaCl, pois pAg indeterminado.
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2 ETAPA Antes de atingir o Ponto de Equivalncia
- - -
[Cl ] total = [Cl ] excesso + [Cl ] sol
- -
[Cl ] excesso [Cl ] sol
- -
[Cl ] total [Cl ] excesso
+
n mol Cl- consumido = n mol Ag adicionado
- +
-
(n mol Cl inicial) - (n mol Ag add)
[Cl ] =
(VNaCl + V AgNO ) 3
-
n mol Cl- (n mol NaCl) (0,00900)
CCl = = = = 0,0818 mol/L
V total (V AgNO3 + VNaCl) (0,100 + 0,01000)
K ps AgCl = [Ag+][Cl-]
H uma soluo saturada de AgCl. Clculo do pAg (pCl) em uma soluo saturada de AgCl.
[Ag+]2 = K ps AgCl
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4 ETAPA Aps o Ponto de Equivalncia
pK ps = pAg + pCl
= 7,13
10
pCl
PARMETROS
QUE AFETAM A INFLEXO DAS CURVAS DE TITULAO
1) Concentrao dos reagentes
Maior a inflexo
da curva
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PARMETROS
QUE AFETAM A INFLEXO DAS CURVAS DE TITULAO
2) Kps do precipitado
Maior a inflexo
da curva
INDICADORES
1. Potenciomtrico
Medida do potencial entre um eletrodo de prata e um eletrodo de referncia com
potencial constante e independente da concentrao do reagente adicionado.
2. Amperomtrico
Medida da corrente gerada na soluo titulada
3. Qumicos
O ponto final ser determinado por uma variao de cor ou no aparecimento ou
desaparecimento de uma turbidez na soluo titulada.
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QUAL A CONCENTRAO IDEAL DE K2CrO4 ?
No equilbrio: [Ag] (aq) = [Cl] (aq) = K ps AgCl = 1,80 x 10 -10 = 1,34 10-5 mol/L
2
No equilbrio: K ps Ag CrO 2 4 = [Ag] (aq) [CrO4-2] (aq)
K ps Ag CrO
2 4
1,10 x 10-12 O precipitado de Ag2CrO4
[CrO4-2] = = = 6,0 10-3 mol/L
2 ser formado aps o PE.
[Ag] (1,34 10-5)2
Formao do
Formao de cido crmico, 6,5 pH 10,0 precipitado de Ag2O
diminuindo a concentrao
de cromato no meio.
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3.1.2 MTODO DE FAJANS Indicadores de adsoro (Mtodo Direto)
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HIND (aq) + H2O (aq) H3O+ (aq) + IND- (aq) pK a = 8
(fluorescena) (fluorescenato)
verde-amarelo
ANTES DO PE APS O PE
Na+
IND-
Cl-
Ag+
Cl-
Ag+
Na+ IND-
IND- (aq) IND- (aq)
Na+ (aq)
Na+ (aq)
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3.1.3. MTODO DE VOLHARD Indicador Fe (III) (Mtodo retorno ou retrotitulao)
Exemplo: Uma amostra de 50 mL de NaCl tratada com 80,00 mL de uma soluo padro de AgNO3
0,100 mol/L. A prata residual titulada com soluo padro auxiliar de KSCN 0,100 mol/L
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consumindo 50,00 mL deste reagente.
QUAL A CONCENTRAO IDEAL DE Fe (III) ?
[ Fe( SCN) 2 ]
K f 1,05 x10 3
[ Fe3 ][ SCN ]
6,4 x10 6 3
1,05 x10 3
3 7
[ Fe ] 0,036 mol / L 21
[ Fe ]1,7 x10
ASPECTOS DO MTODO DE VOLHARD
A titulao realizada em meio cido para impedir a hidrlise dos ons Fe (III), alm de
eliminar interferncia de outros ons - O meio fortemente cido necessrio ao
procedimento de Volhard representa uma vantagem que o distingue dos outros mtodos
titulomtricos de anlise de haletos, porque ons como carbonato, oxalato e arsenato,
que formam sais de prata pouco solveis, em meio cido, no causam interferncia.
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CURVA DE TITULAO PARA MISTURA DE ONS
Supondo uma soluo contendo ons AI- e AII- capazes de formar sais pouco solveis MAI
e MAII , sendo Kps MAII Kps MAI
O anion menos solvel precipita sozinho at que a razo entre as concentraes dos ons
se torne igual a razo dos Kps. Uma maior adio de reagente precipitante causa
precipitao dos dois compostos simultaneamente em tais quantidades que [AI-]/[ AII-]
permanea constante.
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Exemplo: Titulao de 50,0 mL de uma soluo com 0,050 mol/L de iodeto e 0,080 mol/L
de cloreto que ser titulada com AgNO3 0,100 mol/L.
I- (aq) + AgNO3 (aq) AgI (S) + NO3- (aq) K ps AgI = 8,30 x 10-17
Cl- (aq) + AgNO3 (aq) AgCl (S) + NO3- (aq) K ps AgCl = 1,80 x 10
-10
[ Cl-]
= 2,19 x 106
[I -]
V AgNO3 I - = 25,00 mL
V AgNO3 Cl - = 40,00 mL
n mol I- (0,00150)
-
[I ] = = = 0,0250 mol/L
V total (0,06000)
=
+
K ps AgI 8,30 x 10-17
[Ag ] = = = 3,32 x 10-15 mol/L
-
[I ] 0,0250
n mol Cl-
-
[Cl ] =
V total
[ Cl-]
= 2,19 x 106
[I -]
pAg = 8,47
pCl = 1,27
pI = 7,61
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3a Etapa: Entre o 1 e 2 Ponto de Equivalncia:
Ex. V AgNO3 add = 30,00 mL
V final = 50,00 + 30,00 = 80,00 mL
n mol Cl-
-
[Cl ] =
V total
K ps AgCl = [Ag+][Cl-]
pAg = 8,38
pCl = 1,35
pI = 7,70
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4a Etapa: No 2 Ponto de Equivalncia:
Ex. V AgNO3 add = 65,00 mL
V final = 50,00 + 65,00 = 115,00 mL
K ps AgCl = [Ag+][Cl-]
pAg = 4,87
pCl = 4,87
pI = 11,2
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CURVA DE TITULAO PARA MISTURA DE NIONS
(A) curva de titulao de 50 mL de uma
mistura contendo 0,050 mol/L de iodeto e
0,080 mol/L de cloreto com 0,100 mol/L
AgNO3 mol/L.
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