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RECURSO SOLO

PROPRIEDADES E USOS

Ramom Rachide Nunes

Maria Olmpia de Oliveira Rezende

Universidade de So Paulo
Instituto de Qumica de So Carlos
Departamento de Qumica e Fsica Molecular

So Carlos, SP
2015
Qualquer parte desta publicao pode ser reproduzida, desde que citada a fonte.
Todos os direitos desta edio so reservados aos Autores.

Recurso solo : propriedades e usos / Ramom Rachide Nunes


e Maria Olmpia Oliveira Rezende (organizadores). 1.
ed. . So Carlos : Editora Cubo, 2015.

E-BOOK
EPUB
ISBN 978-85-60064-65-6

1. Solos. I. Nunes, Ramom Rachide, org. II. Rezende,


Maria Olmpia Oliveira, org.
CAPTULO 7
Fase Lquida: a Soluo do Solo

Daniel Vidal Prez


Michelle Machado Rigo
Mnica da Costa Marques

1. CARACTERSTICAS GERAIS

O solo constitudo por partes slidas, lquidas e gasosas, tridimensionais, dinmicas, formadas por

materiais minerais e orgnicos que ocupam a maior parte do manto supercial, das extenses continentais da terra

(EMBRAPA, 2006). considerado como uma massa porosa, com parte dos espaos vazios normalmente ocupados por

uma soluo aquosa que contm diversos solutos, inuentes no desenvolvimento das plantas (MIRANDA et al, 2006).

A fase lquida do solo, geralmente abordada sob dois aspectos: o primeiro o aspecto quantitativo, e se

preocupa com a quantidade de gua existente no solo, seu movimento em funo de gradientes de energia,

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permeabilidade de solo, sendo com freqncia chamada de gua do solo; o segundo aspecto, a fase lquida do solo

abordada qualitativamente, procurando analisar os ons nela dissolvidos e os efeitos de sua concentrao no

comportamento no solo e nas plantas. Sob este aspecto, chamada de soluo do solo. Em relao ao aspecto de

fertilidade, a gua o veculo de absoro dos nutrientes que so liberados da fase slida (SANTOS apud Reichert,

2007).

Conforme, Tan (1998) a gua do solo repositria de slidos dissolvidos e gases, sendo por isso,

reconhecida como a soluo do solo, ou seja, o meio em que a maioria das reaes qumicas do solo se desenvolve.

Vrias so as denies do termo soluo do solo (Adams, 1974; Berton, 1989; Tan, 1993; Wolt, 1994; Ritchie &

Sposito, 1995, Souza et al., 2013). Contudo, Sposito (1989) deniu-a como sendo a fase lquida e aquosa cuja

composio inuenciada pelos uxos de matria e energia que ocorrem dentro dela e na sua vizinhana, alm da

ao do campo gravitacional da Terra. E de acordo com Souza et al. (2013) de fundamental importncia para o

monitoramento da disponibilidade de nutrientes para as plantas, processos de contaminao ambiental e aqueles

relacionados ao entendimento da dinmica da caracterizao e avaliao de solos afetados por sais.

Dessa maneira, as diferenas encontradas entre solos sero em funo, do tipo e quantidade dos

colides que possuem, e do tamanho e forma de seus poros (Kiehl, 1979; Reichardt, 1985). Complementando,

Gloaguen et al. (2009), armam sobre a frao aquosa no solo est retida no solo por foras matriciais (capilares e de

adsoro), podendo ento, com base nesse critrio, ser separada em:

- gua gravitacional, livre, contida na macroporosidade do solo;

- gua capilar, retida por forca capilar, contida nos microporos do solo;

- gua adsorvida nos colidos do solo, no disponvel para as plantas.

Em funo dessas foras, a gua movimenta-se nos macroporos e microporos do solo, levando o soluto

nela dissociados, entre os quais, os nutrientes que se encontram em equilbrio dinmico com os precipitados, poro

no dissolvida nas superfcies da frao slida mineral e orgnica, ou superfcie gasosa (Luchense et al., 2002).

A relao da soluo do solo com a capacidade de reteno da gua no solo, ocorrem sob diferentes

tenses, tambm denominada como potencial matricial (Figura 1), estando intimamente ligado a fenmenos de

superfcie (adsoro) e capilaridade (Reichardt, 1985; Tan, 1996, Gloaguen et al.; 2009).

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Figura 1. Representao esquemtica da tenso com que a gua retida por uma partcula do solo, em que CC

signica capacidade de campo.

FONTE: Medina (1972)

A capilaridade atua na reteno de gua do solo na faixa mida, quando os poros de menor dimetro

apresentam-se razoavelmente cheios de gua. Quando o solo seca, os poros vo esvaziando e lmes de gua

recobrem as partculas slidas. Nestas condies, o fenmeno de adsoro passa a dominar a reteno de gua. Para

cada amostra de solo homogneo, h um valor caracterstico de potencial matricial relativo a cada teor de gua, a

estrutura afeta a reteno de gua, ao determinar o arranjo das partculas que, por sua vez, vo determinar a

distribuio de poros (Reichardt, 1985).

Logo, o conhecimento da composio qumica da soluo de solo fornece subsdios importantes para o

entendimento das alteraes fsicas e qumicas advindas do manejo e do monitoramento das diversicadas prticas de

melhoramento do solo (Simard et al., 1988; Campbell et al., 1989, Luchese et al., 2002). Alm disso, proporcionando

conhecimento sobre a relao dos nutrientes na dinmica solo-planta-atmosfera, exercer grande funo no

monitoramento dos processos de contaminao ambiental.

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2. FUNO DA SOLUO DO SOLO

A importncia das caractersticas e composio da soluo do solo e seu papel nas inter-relaes com o

solo, as plantas e os organismos reconhecida h muitos anos (Prez e Campos, 2003). Alguns estudiosos, como, por

exemplo, Hoagland, Martin e Stewart armavam, desde 1920, que o progresso no estudo do solo, como um meio para o

crescimento das plantas, dependeria de um melhor conhecimento da soluo do solo, pois assim, se explicaria a

absoro de nutrientes pelas plantas.

Foi no lastro desse pensamento que grandes avanos na rea de nutrio de plantas foram dados, a

exemplo da descoberta do processo de extruso de prtons, realizada pelas plantas a m de manter negativo o

potencial eletroqumico de suas clulas (Fernandes e Souza, 2006). Assim, as plantas tendem a manter excesso de

carga negativa no seu interior pela extruso de prtons, normalmente, H+, o que, em ltima instncia, leva a acidicao

do solo (Camargo et al., 2001a)

Assim sendo, diversos estudos foram realizados a m de monitorar a soluo do solo, bem como

caracteriza-la nos diferentes tipos de solo e para diversas nalidades como: sua coleta para estudar processos

pedogenticos, fatores de equilbrio e cintica, transporte de solutos, nutrio de plantas, fertilidade de solos, ciclagem

de nutrientes, elementos traos no solo, o destino e o transporte de contaminantes ambientais (VAN MIEGROET; COLE,

1985; DAHLGREN, 1993; Rao et al., 2008, Oyewole et al., 2013). Pode, ainda, auxiliar nas estimativas da taxa de

intemperismo, na taxa de ciclagem dos elementos qumicos e no inuxo e lixiviao de nutrientes no campo (Miranda et

al. 2006). Alm disso, Souza et al. (2012b) destacam a funo da soluo do solo para a aplicao da tcnica de

fertirrigao de culturas agrcolas, em especial o Citrus.

O monitoramento da composio da soluo do solo, frequentemente adotado em experimentos

agrcolas, usual para avaliar a evoluo da fertilidade do solo (Smethurst, 2000; Silva Jnior et al., 2010), bem como

da sua salinidade (Dias et al., 2005; Oliveira et al. , 2011) e, em estudos ambientais, para monitorar a lixiviao de NO3-

(Oliveira et al. 2001, Jonhson et al., 2002) e de compostos orgnicos (Oyewole et al., 2013).

Considerando a atual preocupao com o meio ambiente, principalmente com a qualidade hdrica,

pesquisadores tm enfatizado a participao da soluo do solo como meio de transporte de contaminantes orgnicos

(geralmente, agroqumicos e derivados de petrleo) e inorgnicos (nitrato e metais pesados) do solo para grandes

mananciais de gua potvel, com efeitos ecotoxicolgicos desastrosos (Tan, 1998; Perez e Campos, 2003). Portanto,

um meio de monitoramento hdrico, uma vez que a soluo do solo o meio atravs do qual espcies qumicas

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dissolvidas chegam at superfcie da raiz e podem ser carregadas para guas subterrneas ou superciais (SOUZA et

al., 2002).

Embora compreenda-se a importncia da soluo do solo, entende-se que seu estudo ainda complexo,

devido fase de extrao da soluo e, constantemente, os pesquisadores buscam tcnicas de extrao da soluo

ecientes para alcanar o mais prximo da realidade em termos de concentrao inica. A amostragem da soluo do

solo pode ser feita em campo (in situ), utilizando diversos tipos de lismetro, ou em laboratrio (ex situ), como a

centrifugao.

Wolt (1994), exibe diversos mtodos de extrao da soluo do solo destacando o da centrifugao,

deslocamento em coluna, extrao em membrana sob presso, extrato de saturao, extratos aquosos e mtodos

lisimtricos, incluindo o mtodo do lismetro de tenso, mais conhecido como mtodo dos extratores de cpsula porosa.

Depois da extrao, a soluo direcionada para a anlise de sua composio e vericada sua relao

com o meio, tcnica e tipo de solo de onde foram coletadas.

3. COMPOSIO DA SOLUO DO SOLO

Os principais ons presentes na soluo do solo, com pH prximo a neutralidade so (adaptado de Wolt,

1994):

- Ctions trocveis: Ca2+, Mg2+, K+, Na+, NH4+, H+, Al3+ seus teores so facilmente alterados pelo manejo do

solo, no caso do Al em solos acidicado poder ser totxico e em solos corrigidos com calcrio os teores

de Ca e Mg sero altos.

- nions: NO3-, SO42-, Cl-, HCO3-, CO32- apresenta-se em menores teores que os ctions trocveis,

entretanto podem estar presentes em solos com grande quantidade de matria orgnica, o excesso de

NO3- um exemplo.

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- C, N, O, S, Fe, Mn, Se, Hg participam e so modicados por reaes resultantes da atividade de

microorganismos em solos, no caso do O2 considerado o principal receptor de eltrons. J o Fe3+ e

Mn3+, Mn 4+, nitrato, sulfato so receptores quando o fornecimento de oxignio baixo.

De uma maneira geral, a Tabela 1 resume dados compilados sobre a composio geral da soluo do

solo. V-se que todos os macronutrientes, exceto o fsforo, geralmente esto presentes em concentraes da ordem de

10-3 a 10-4 mol L-1.

Tabela 1.
Concentrao da soluo de alguns elementos no solo*

Elementos Solos em geral / 10-3 mol L-1 Solos cidos / 10-3 mol L-1

Nitrognio (N) 0,16-55 12,1

Fsforo (P) 0,001-1 0,007

Potssio (K) 0,2-10 0,7

Magnsio (Mg) 0,7-100 1,9

Clcio (Ca) 0,5-38 3,4

Enxofre (S) 0,1-150 0,5

Cloro (Cl) 0,2-230 1,1

Sdio (Na) 0,4-150 1,0


* Os elementos encontram-se no solo como componentes de substncias, ou espcies qumicas, tais como nitratos, fosfatos, ons, etc.

FONTE: Adaptado de Malavolta (1976)

A presena de fsforo na soluo do solo determinada por sua interao com os ons Fe, Al e Ca e pelo

pH, principalmente. Da, em ambientes mais cidos, a formao de fosfatos de alumnio, de baixa solubilidade,

controlam a presena de P em soluo. J em pH mais elevado, a formao de fosfatos de clcio, tambm de baixa

solubilidade, passam a controlar P (Ernani et al. 2000; Nolla e Anghinoni, 2006).

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4. FATORES QUE AFETAM SUA COMPOSIO

As concentraes dos elementos qumicos na soluo do solo so governadas por uma srie de

mecanismos (Bohn et al., 1985; Stevenson & Fitch, 1986; Kabata-Pendias & Pendias, 1992; Lindsay; 2001, Luchese et

al., 2002; Meurer, 2012) que esto, simplicadamente, ilustrados na Figura 2, onde setas com nmero mpar

representam sadas (output) e setas pares, entradas (input).

Pela Figura 2, os mecanismos cam assim identicados:

1. Absoro de nutrientes pela nutrio das plantas e microbiota;

2. Exsudao e excreo de solutos e substncias orgnicas pelas razes e microorganismos, alm da

morte e decomposio dos organismos, o que libera solutos, tambm;

3. Precipitao derivada da supersaturao e nucleao na soluo do solo;

4. Dissoluo via intemperismo;

5. Adsoro por causa de vrios tipos de interao intermoleculares, tais como, fora de Van der Waals,

ponte de hidrognio, ponte hidrofbica, troca de ons e ligantes, etc;

6. Desoro e troca inica;

7. Drenagem de constituintes para fora do solo uma srie e diluio da soluo do solo pela chuva;

8. Adio de metais e ligantes soluo do solo por fertilizantes e contaminantes com possvel

recombinao, formando novos minerais (3);

9. Liberao de gases para a atmosfera do solo;

10. Dissoluo de gases na soluo do solo;

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11. Formao de compostos orgnicos via polimerizao,

12. Decomposio da matria orgnica via ao microbiana.

Figura 2. Inter-relao da soluo do solo com outros componentes do sistema.

FONTE: adaptado de Bohn et al. (1985); Kabata-Pendias & Pendias (1992); Hani (1996); Lindsay (2001); Prez e Campos (2003); Meurer, (2010)

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Observa-se a existncia de uma condio de equilbrio (Figura 2) entre os componentes da soluo do

solo e os componentes da fase slida e, nesta interface, fase slida /fase lquida, ocorrem importantes reaes qumicas

(Meurer e Anghinoni, 2012). Alm disso, apesar das setas indicarem processos em ambos os sentidos, h uma

predominncia do movimento solo - planta. Todavia, apesar de ser afetada por todos estes processos, a composio

nal da soluo do solo fortemente controlada pela fase mineral do solo (Lindsay, 2001), o que torna o processo no

sistema solo-planta-atmosfera mais dinmico.

A literatura aponta outros fatores que tambm explicam a variao da composio da soluo do solo,

quais sejam no tempo e no espao. A sua composio depende do material de origem do solo, pH, das condies de

oxirreduo, do teor de matria orgnica, da adio de produtos qumicos (fertilizantes, inseticidas, fungicidas,

herbicidas), do manejo do solo e at mesmo do clima. J que regies tropicais sofrem maior intemperismo do solo

(Luchese et al., 2002; Prez e Campos, 2003; Meurer e Anghinoni, 2012).

Sabe-se, que o manejo do solo poder acentuar a concentrao de ctions e nios na soluo, tal como,

um solo mais acidicado ter a presena em maior quantidade na soluo, de Al3+ e H+, e a adio de produtos

qumicos no solo implicar em uma srie de reaes qumicas, alterando a normalidade da composio da soluo.

5. REAES QUMICAS DA RELAO SOLO-SOLUO DO SOLO

A fase aquosa do solo constitui uma soluo que permeia os poros, interagindo com as fases slida e

gasosa. Quase todas as reaes qumicas que ocorrem no solo so mediadas ou ocorrem em sua soluo, dentre as

quais se podem destacar as reaes de hidrlise, oxirreduo e complexao.

O texto a seguir tem base na abordagem realizada por SPOSITO (1989); Camargo et al. (2001b); Prez e

campos (2003b), Mello e Perez (2009); Meurer (2010).

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5.1. Reaes de Hidrlise

Ocorre quando h transferncia de prtons (H+) entre molcula de uma substncia e a molcula de gua,

ou seja, uma substncia decomposta pela gua. Em solos cidos, a predominncia do ction Al3+ (on livre) que ao ter

contato com a soluo do solo (fase liquida) forma um nova espcie de Alumnio, como visto na equao 1:

Al3+ + H2O Al (OH)2+ + H+ (Equao 1)

Em funo do pH, os metais podem passar por uma srie de reaes de protonao. Em geral, pode se

observar que, medida que o pH aumenta, o H+ so removidos das molculas de H2O em coordenao com o Al+3,

originando as equaes abaixo:

Al (H2O)63+ Al (H2O)5 (OH)+ + H+ (Equao 2)

Al (H2O)63+ Al (H2O)4 (OH)2+ + 2H+ (Equao 3)

Al (H2O)63+ Al (H2O)3 (OH)3 + 3H+ (Equao 4)

Al (H2O)63+ Al (H2O)2 (OH)4- + 4H+ (Equao 5)

Al (H2O)63+ Al (H2O) (OH)52- + 5H+ (Equao 6)

A hidrlise do Fe3+ ocorre da mesma maneira que do Al3+, ambas as reaes apresentam interesse para

agricultura, especialmente na nutrio vegetal, pois tais ctions quando em concentraes altas txico para as

plantas.

5.2. Reaes de Oxirreduo

Refere-se ao processo de transferncia de eltrons, onde o on receptor de eltrons reduzido (porque

tm seu nmero de oxidao diminudo) e o que doa o eltron oxidado. Em solos, a oxidao e a reduo do ferro e a

do mangans tm maior importncia na gnese do solo, enquanto a do nitrognio, para a fertilidade do solo. Assim, o

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Fe2+ (on ferroso) mais solvel que o Fe3+ (on frrico) e pode ser removido do ambiente por soluo. Vale ressaltar

que todos os elementos qumicos podem aceitar ou doar eltrons e que esse tipo de reao ocorre junto, pois uma

substncia doa eltrons quando outra aceita.

O on Fe2+ tem capacidade quando em contato com ar atmosfrico, oxidar ou precipitar na forma de

xidos, hidrxidos e oxihidrxidos de Fe3+ com inuencia da solubilidade. Exemplicando, a atividade de eltrons no solo

controla a reao entre Fe3+ e Fe2+ de acordo com o equilbrio:

Fe3+ + e- Fe2+ (Equao 7)

Qualquer variao no ponto de equilbrio, onde pe = 13,04 ou seja o equilbrio entre (Fe2+) = (Fe3+) indica

a oxidao (quando alto) ou reduo (quando baixo).

O estado de oxidao-reduo do solo tem maior pertinncia no caso das culturas alagadas, como o

arroz, conforme descrito por Livera et al. (2011), onde mostrou o efeito da alterao do potencial redox, indicador das

condies de oxidao-reduo, sobre algumas reaes qumicas nos solos cultivados com arroz.

5.3. Reao de complexao

A soluo do solo normalmente contm de 100 a 200 complexos solveis (SPOSITO, 1989), sendo que a

maioria envolve ctions metlicos e ligantes orgnicos. A composio e a fora inica da soluo do solo alteram a

atividade de ons. Os ons metlicos podem ser encontrados na soluo do solo na forma livre, em vrios complexos

solveis com ligantes orgnicos e inorgnicos ou adsorvidos em material coloidal orgnico ou inorgnico.

Com relao estabilidade da ligao do complexo, BRADL (2004) props duas categorias de

complexos, baseado nos conceitos da qumica de coordenao que seriam os complexos de esfera interna e de esfera

externa. O complexo de esfera interna, envolve ligaes covalentes entre o on metlico e um ligante, exibindo

constantes de estabilidade com valores mais elevados que as constantes do complexo de esfera externa , o qual

envolve ligaes de carter inico. Quando o on metlico coordena diretamente os grupamentos funcionais por meio

de ligaes covalentes, forma um complexo de esfera interna.

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No entanto, se uma ou mais molculas de gua esto interpostas entre o ction e o ligante, o complexo

formado de esfera externa. Pode-se prever a formao e a estabilidade de um complexo na soluo do solo pela

aplicao da teoria de cidos e bases, duros e moles. A representao de um complexo de esfera-externa pode ser

representada por:

M+ (H2O)n + L- M (H2O)n L (Equao 8)

Onde: M+ representa um ction e L um ligante orgnico (Ex.: cido flvico e hmico) ou inorgnico (Ex.:

Metais)

Sendo assim, devido reaes de hidrlise e reaes de complexao, um on poder ser encontrado na

soluo do solo em diferentes formas, podendo estar na forma livre ou complexado Ex.: Al3+; AlOH2+; AlSO4+.

Exemplicando, o elemento cdmio (Cd) na soluo do solo, encontra-se principalmente na forma livre

(Cd2+) e, em menor extenso, formando complexos inorgnicos (com os sulfatos e cloretos especialmente - CdCl+,

CdCl3-, CdCl42-), ou complexos organometlicos (com os cidos flvicos) (Mano, 2012).

Com essa caracterstica, segundo Essington (2004) a soluo do solo atua como mediadora de reaes

que controlam a reteno de substncias pela fase slida do solo, como precipitao-dissoluo, adsoro-dessoro e

troca inica.

Essas reaes determinaro o comportamento das diversas substncias presentes no solo por meio de

sua soluo:

5.4. Reao de precipitao-dissoluo

As reaes de precipitao e dissoluo so importantes componentes para guiar a atividade dos

elementos na soluo do solo. Estas reaes so descritas pelo produto de solubilidade, quando um slido dissolvido

para formar o soluto desta soluo. Para exemplicar, essa relao de solubilidade: temos o caso da barita, BaSO4 (s),

que controla a solubilidade de brio na soluo do solo de regies semi-ridas. Em condies constantes de

temperatura e presso, a soluo em equilbrio com BaSO4 (s) descrita pela equao 9:

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BaSO4 (s) Ba + SO4 (Equao 9)

A constante de equilbrio termodinmico, K, para esta reao expressa na equao (10):

K = (Ba2+) . (SO42-) (Equao 10)

Onde: os parnteses indicam a atividade dos ons em soluo. Quando a atividade da gua e da fase

slida considerada igual unidade K chamado de constante termodinmica do produto de solubilidade (Sposito,

1989).

Logo, os minerais podem inuenciar a atividade do elemento na soluo e para avaliao dessas

inuencia calculado o ndice de saturao do mineral em questo. Esse ndice pode ser conclusivo para no

saturao ou supersaturao, est relacionado constante de equilbrio da reao e os atributos termodinmicos.

Porm quando se fala em absoro pela planta, presena ou no do elemento na soluo

necessrio avaliar os dados mineralgicos e assim, comprovando a presena do mineral com os resultados obtidos com

o ndice de saturao.

Vale ressaltar que, gases dissolvidos na soluo, tambm tm efeito marcante na dissoluo/

precipitao de muitos elementos. Caso bem conhecido o da presso de CO2, que na soluo do solo pode exceder

em muito sua presso na atmosfera, por causa dos processos respiratrios dos sistemas biolgicos, bem como da

vagarosa troca com o CO2 da atmosfera.

5.5. Reao de adsoro-dessoro

Adsoro signica o acmulo de um determinado elemento ou substncia na interface entre a superfcie

slida e a soluo adjacente (SPOSITO, 1989). J a dessoro pode ser denida como a liberao de uma substncia

ou material de uma interface entre uma superfcie slida e uma soluo.

A adsoro inica faz com que os ons mantenham intercmbio com aqueles presentes na soluo do

solo, proporcionando ora sua adsoro ora a dessoro. A presena de diferentes espcies de ctions na soluo do

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solo possibilita a competio entre eles, pelos stios de adsoro, favorecendo a lixiviao daqueles que possuem

menor fora de adsoro (Oliveira et al., 2011).

Dessa forma ctions, nions e molculas neutras so adsorvidos nas fraes mineral e orgnica do solo,

sendo um processo importante relacionado disponibilidade de nutrientes s plantas, uma vez que a adsoro controla

a concentrao dos ons e complexos na soluo do solo. Entretanto, a decincia de nutrientes nas plantas, pode estar

relacionada dessoro, sendo esse um processo que controla a quantidade e a taxa da liberao dos elementos para

a planta (BOLT et al., 1986)

Segundo Gao et al. (2003), a dessoro de metais, por exemplo, depende do teor livre do elemento na

soluo do solo, do pH do solo, da temperatura, da quantidade do elemento adicionado e do tempo de contato entre o

solo e a soluo.

Os principais mecanismos envolvidos na soro dos metais, de acordo com Camargo et al., (2001b) so:

troca inica, adsoro no especca ou de esfera externa; adsoro especca ou de esfera interna; e a complexao

com o material orgnico do solo (quelao).

5.6. Troca inica

A troca inica, fenmeno relacionado presena de cargas superciais, deve ser entendida como um

processo reversvel, no qual ons retidos na superfcie de uma fase slida (sendo mineral e/ou orgnica) so

substitudos por quantidades equivalentes de outros ons em soluo ou ligados outra fase slida, em contato com a

primeira (Montes et al., 2006).

Uma das formas de medir essas cargas a de valorar a sua capacidade de troca catinica (CTC), j que

geralmente so negativas. Ainda conforme Montes et al. (2006), no caso dos argilominerais estas cargas so,

principalmente, resultado de substituies isomrcas (acontecem lentamente durante muitos ciclos de intemperismo)

de ons na estrutura cristalina dos minerais. Nos colides orgnicos (hmus) as cargas negativas se originam da

dissociao de radicais como COOH e OH. As cargas positivas tm sua origem principalmente nos xidos e xi-

hidrxidos de Fe e Al, j que seu ponto de carga zero, normalmente, superior ao pH do solo.

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6. AMOSTRAGEM DA SOLUO DO SOLO

Avaliar a capacidade de determinada tcnica de extrair a soluo do solo, geralmente envolve demonstrar

que a alterao de certos parmetros no afeta a sua composio ou, se a inuenciam, o fazem de maneira preditiva

(Wolt, 1994). Diversas tcnicas tm sido empregadas, dentre as quais se destacam deslocamento em coluna (Elkhatib

et al., 1986), centrifugao (Adams et al., 1980; Prez e Campos, 2003; Miranda et al., 2006), pasta de saturao do

solo (Richards, 1954; Souza et. al., 2012a) e cpsulas extratoras porosas, tambm reconhecida com lismetro (Oliveira

et al., 2011; Souza et al. 2013). Exemplicando temos:

- O lismetro, que uma tcnica de campo, consistindo de tubos plsticos cravados no solo a diversas

profundidades, que apresentam na ponta um elemento ltrante, sendo o mais comum uma cpsula porosa. A

gua pode ser coletada sob presso ou no (Figura 3) (Wolt, 1994).

Figura 3. Foto de lismetro instalado em campo (cortesia do Dr. Wenceslau Teixeira) e esquema de instalao de um

tipo de lismetro.

FONTE: Wolt (1994)

- o Amostrador de soluo do tipo Rhizon (SMS: Eijkelkamp, The Netherlands) padro consiste de um tubo

de polmero poroso conectado a um tubo de 10 cm PVC, poder ser uma tcnica utilizada em campo ou em

ambiente controlado como casa de vegetao. Possui um o que poder ser de ao inoxidvel, bra de vidro

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ou nylon ligado extremidade do polmero poroso. O Rhizon ter comprimentos que variam entre 5 e 10

cm, consoante o modelo, e um dimetro externo de 2,5 a 4,5 mm. A amostra obtida atravs de vcuo

(podendo ser produzido por uma seringa ou tubo com vcuo) (Figura 4).

Figura 4. Amostrador de soluo do solo (Rhizon, SMS: Eijkelkamp, The Netherlands).

- O deslocamento em coluna, que um mtodo de laboratrio que se baseia em empacotar o solo mido em

coluna de vidro, colocando um lquido de deslocamento, tal como o etanol, no topo, forando a sada da

soluo do solo por baixo (Figura 5);

Figura 5. Esquema de montagem de coluna para extrao de soluo de solo.

FONTE: Wolt (1994)

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- A centrifugao um mtodo de laboratrio que utiliza a presso exercida pela fora centrfuga em um tubo

especial, constitudo de duas cmaras separadas por elemento ltrante, que permite separar a gua do solo

(Figura 6). Conforme Prez e campos (2003), nessa tcnica pode adicionar, tambm, uma substncia

imiscvel com gua, como por exemplo o CCl4, para auxiliar no deslocamento da soluo do solo.

Figura 6. Esquema do tubo de centrfuga usado na extrao de soluo do solo.

FONTE: Prez e Campos (2003)

- A pasta de saturao um mtodo de laboratrio onde a razo entre o volume de solo e o volume de gua

destilada adicionada xa. Neste mtodo, o tempo de equilbrio tambm conhecido, porm no h valor

especco de suco e de tempo para extrao da soluo (Gloaguen et al., 2009). O ponto de pasta de

saturao representado pelo aspecto espelhado e de deslizamento da pasta na esptula, como descrito

por Richards (1954) citado por Souza et al., 2013.

Qualquer que seja o mtodo de extrao e/ou obteno da soluo do solo, tornou-se um desao para os

pesquisadores comprovar que a soluo obtida uma representao real da soluo, ou seja, que o mtodo no

interferiu em sua composio inicial antes da metodologia de extrao.

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Boxe Temtico

Especiao da Soluo do Solo por


Programa Computacional

Daniel Vidal Prez


Michelle Machado Rigo
Mnica da Costa Marques

Vrias reaes governam a ocorrncia de determinada espcie qumica de um elemento na soluo do

solo, destacando-se a hidrlise, precipitao, complexao ou reaes de soro, sendo que determinados parmetros,

a exemplo do pH, tero uma inuncia decisiva. Em funo dessa complexidade, criaram-se uma srie de modelos

computacionais preditivos que, em geral, se baseiam no balano de massa de todas as espcies componentes e em

consideraes termodinmicas para as reaes passveis de ocorrerem. Dentre os modelos computacionais existentes,

os que mais se destacam na literatura so o Geochem-PC e o Minteq. No entanto, todos eles sofreram algum tipo de

atualizao a m de se compatibilizarem com sistemas operacionais mais populares, como o Windows ou Linux. Com

isso, alguns programas freeware foram desenvolvidos, a exemplo do VisualMinteq, desenvolvido pelo Prof. Jon Petter

Gustafsson (http://www2.lwr.kth.se/English/Oursoftware/vminteq/download.html), e o Geochem-EZ, desenvolvido pelo

Dr. Leon Kochian (http://www.plantmineralnutrition.net/Geochem/ geochem%20home.htm). Desta forma, sero

apresentados alguns exemplos e aplicaes de determinaes de concentraes totais de elementos qumicos na

soluo de solo e as respostas geradas pelo modelo. O programa Visual Minteq v.3.1 foi escolhido para esse caso por

se tratar de um modelo de interface de entrada de dados bem simples. Os dados que sero usados encontram-se na

Tabela 1.

__________ 245 __________


Tabela 1.
Resultados de pH, ctions e nions da soluo de solo
extrada da camada 0-10 cm de um Argissolo Amarelo
de Seropdica (RJ) cultivado com pasto

Cultura Pasto

pH 4,91

Na / mg L-1 3,46

Mg / mg L-1 2,60

Al / mg L-1 1,52

K / mg L-1 0,53

Ca / mg L-1 3,28

Fe / mg L-1 3,76

COD* / mg L-1 37,9

F / mg L-1 0,00

Cl / mg L-1 7,74

NO3 / mg L-1 0,00

SO4 / mg L-1 8,34

*COD = Carbono Orgnico Dissolvido

Como no se pretende explorar todo potencial do programa, vamos nos ater a simples entrada dos dados

conforme descrito na Figura 1. Nesse sentido, fundamental indicar em que unidade sero inseridos os elementos

analisados (parte superior a direita). No nosso caso, mg L-1.

__________ 246 __________


Figura 1. Entrada de dados do programa visual minteq.

Aps indicar o pH (parte superior esquerda), inicia-se a inserir, um por um, os elementos constantes da

Tabela 1. Tome se como exemplo a amostra Pasto, primeiramente, sem incluir o carbono orgnico dissolvido (COD). Ao

terminar a incluso dos dados, que podem ser checados no acesso View/edit list, faz-se o programa rodar (run Minteq).

Sero disponibilizadas trs chas de sada de resultados que podem ser migradas para uma planilha Excel . Tomemos

como exemplo uma delas que se encontra na Figura 2. Alm de um descritivo sobre as provveis espcies qumicas de

cada elemento analisado, pode se obter a fora inica da soluo e o balano de cargas que, nesse caso, indica haver

uma defasagem muito grande entre ctions e nions (33,5% de diferena). A Figura 3 representa a insero dos

mesmos dados, mas incluindo o COD atravs do modelo que considera todo COD como cido flvico. Pode se ver que

a diferena de cargas caiu signicativamente, o que est mais prximo da realidade, visto que uma soluo de solo real

deve possuir um balano de cargas prximo a neutralidade. Contudo, isso ressalta uma das maiores limitaes desses

modelos de especiao, em funo da diculdade em se caracterizar o ligante orgnico presente.

__________ 247 __________


Figura 2. Sada de distribuio de espcies para a amostra Pasto sem incluir o COD.

Figura 3. Sada de distribuio de espcies para a amostra Pasto incluindo o COD.

__________ 248 __________


Outro ponto digno de nota diz respeito distribuio de espcies de Al. Sem incluir o COD, observa-se

que 43%, aproximadamente, do Al total encontrar-se-a na forma do on Al3+ que, sabidamente, tem potencial totxico.

Incluindo o COD, essa espcie j no ocorreria. Ou seja, em funo do objetivo do trabalho, deve se atentar para os

dados que so necessrios inserir no modelo a m de se obter a resposta cienticamente mais adequada.

__________ 249 __________