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ESTUDO DIRIGIDO DE

ANLISE INSTRUMENTAL
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO

Professora Marlice Aparecida Sipoli Marques


IQA 364 Departamento de Qumica Analtica

1) Qual a funo do uso de fendas diante dos detectores na maioria dos tipos de
espectrofotmetros?

Fendas reduzem e fixam as dimenses do feixe de radiao. Elas selecionam determinados feixes
de radiao com a finalidade de detectar somente comprimentos de onda monitorados.

2) O que voc entende por mtodos espectromtricos de anlise.


So mtodos analticos baseados na espectroscopia atmica e molecular, que estuda a interao
dos diferentes tipos de radiao com a matria.

3) O que voc entende por espectroscopia.


Espectroscopia a designao para toda tcnica de levantamento de dados fsico-qumicos atravs
da transmisso, absoro ou reflexo da energia radiante incidente em uma amostra.

4) Defina os termos estado singleto e tripleto.

O termo tripleto refere-se ao estado s 1, onde temos trs valores possveis para ms (-1,0,1),
enquanto o singleto se refere ao estado onde s=0, e, portanto, temos apenas um valor possvel
para ms (0).
5) Qual o tipo de transio molecular que impedida nos aldedos?

a transio do n para pi*, no comprimento de onda de aproximadamente 300nm.

6) Quais os parmetros importantes na seleo de um mtodo analtico?


Exatido necessria, quantidade da amostra disponvel e intervalo de concentrao do analito
(sensibilidade), interferncia de componentes (seletividade), propriedades fsicas e qumicas da
matriz da amostra.

7) O que um transdutor?
Transdutores so os dispositivos que convertem informao de domnios no eltricos em
informao de domnios eltricos e vice-versa.

8) Qual a vantagem de se usar a curva de calibrao na quantificao do analito, em vez do


mtodo de adio de padro?

Porque no mtodo de adio direta de padro deve ser feito uma extrapolao (no muito exata) e
encontra-se C analito + C matriz e usando-se a curva de calibrao faz-se uma interpolao (mais
exata) e encontra-se diretamente C analito.

9) Quando devemos usar o mtodo de adio de padro?


O mtodo de adio de padro deve ser utilizado quando a amostra for muito complexa, quando
as interaes com a matriz forem significativas e quando houver dificuldade de encontrar um padro
interno adequado ou uma matriz isenta da substncia de interesse.

10) Como a polaridade do solvente, como a gua, influncia na absoro de analitos polares?
A medida de um sinal analtico diretamente relacionada a concentrao do analito, utilizando um
solvente polar, como a gua que transparente, obtm-se uma soluo homognea garantindo
mesma absoro em qualquer localizao da amostra.

11) Explique o que voc entende por faixa de linearidade em um mtodo analtico?
o intervalo de concentrao da curva de calibrao na qual a sensibilidade pode ser considerada
constante, tendo-se os nveis de concentrao inferior e superior do analito no qual foi possvel
demonstrar a determinao com preciso, exatido e linearidade especificadas para o ensaio.

12) Comprove matematicamente que a frequncia inversamente proporcional ao


comprimento de ondas?
Lambda=c/v -> v=c/lambda , ou seja, ao aumentar-se o comprimento de onda lambda diminui-se
a frequncia (v).

13) Cite um fator instrumental e um real que ocasiona desvio da linearidade na lei de Lambert
Beer. Explique

Limites reais: concentrao da soluo acima de 0,01M. Explicao: o aumento na concentrao


acompanhado pelo aumento crescente e proporcional de abdorbncia, at um ponto limite. A
partir deste ponto (solues concentradas), deixa de existir a proporcionalidade linear entre os
valores de absorbncia e concentrao.

Instrumentais: somente vlida para medidas feitas com radiao monocromtica, o que de difcil
obteno nos espectrofotmetros. A consequnciaimediata ser um encurvamento, com desvio
negativo lei, mais ou menos significativo dependendo dos valores dos coeficientes de
absortividade aos diferentes .

14) Por que solventes contendo somente ligaes saturadas so transparentes na maior
parte da regio do UV prximo?
Porque no absorvem a radiao ultra-violeta na mesma regio que o analito

15) Cite 2 monocromadores que conhece. Qual deles apresenta maior disperso linear dos
comprimentos de onda?

Monocromador de rede (apresenta disperso linear dos lambidas ao longo do plano focal) e de
prisma (apresenta disperso angular).

16) Qual tipo de transio molecular que determina a absoro no UV-Vis? D 2 exemplos
deste tipo de transio.

Excitao de de ligao. Transio sigma sigma*, n sigma*, n PI*, PI PI*.

17) D uma vantagem do uso de monocromadores em comparao a filtros em


espectrmetros. D dois tipos de monocromador que voc conhece e qual oferece
maiores vantagens?
Os monocromadores separam individualmente os comprimentos de onda e os filtros separam
bandas do comprimento de onda. Tipos : monocromadores de prisma e de rede. Os de rede
fornecem melhor separao de comprimento de onda para um mesmo tamanho de elemento
dispersor e dispersam a radiao linearmente ao longo do plano focal.
18) A leitura da intensidade de absoro se faz com igual exatido e preciso para qualquer valor
da escala de absoro? Em caso negativo, como minimizar esse problema?

19) Explique como possvel analisar 2 analitos (X e Y), cujos espetros esto parcialmente
sobrepostos, por UV-Vis?
A absorbncia total de uma soluo em um determinado comprimento de onda igual soma das
absorbncias dos componentes individuais presentes. Essa relao torna possvel a determinao
quantitativa dos constituintes individuais de uma mistura, mesmo que seus espectros se
superponham.

20) Qual a vantagem de instrumentos de duplo feixe, em relao aos de feixe nico em
espectrometria na regio UV-Vis?
Utilizando um instrumento de duplo feixe, temos um feixe que passa pela amostra e outro pela
referncia, isso diminui os erros experimentais se compararmos ao uso de um equipamento de
feixe nico.

21) Qual a expresso matemtica usada na quantificao em espectrometria (escreva,


dando o significado de cada termo).

A = .b . C (Lei de Lambert-Beer)

A absorbncia

absortividade molar (L .mol-1 . cm-1) b

percurso tico (cm)

C concentrao (g . L-1)

22) Qual o efeito da largura da fenda sobre o espectro gerado na regio do UV-Vis?

Quanto mais aberta for a fenda, mais intenso ser o sinal. Entretanto, com o estreitamento da fenda,
se ganha resoluo (perdendo-se intensidade luminosa). A fenda crtica para definir a resoluo
a fenda de sada.

23) D exemplo de uma transio responsvel pelo aparecimento de pico de absoro no


ultravioleta-visvel no espectro de cetonas alfa, beta insaturadas?
Transio n PI*. So as transies proibidas.

24) Porque os compostos com duplas ligaes (n>7) conjugadas absorvem em regies de
maior comprimento de onda do que o eteno?
Quanto maior o nmero de ligaes mltiplas conjugadas num composto, menor ser a energia de
excitao * e maior ento seu comprimento de onda na qual ele absorve luz. Isso ocorre, j
que a transio eletrnica energeticamente mais favorvel * ocorre do orbital ocupado mais
energtico (HOMO) para o orbital anti-ligante de menor energia (LUMO), ou seja, menor E, maior
comprimento de onda. A excitao eletrnica do * do eteno requer maior absoro de luz
,possuindo menor comprimento de onda, do que a de compostos com duplas ligaes.

25) Cite uma vantagem de um detector que opera a partir de clulas fotomultiplicadoras em
relao a um detector de fototubo?
O detector que opera a partir de clulas fotomultiplicadoras tem um poder de amplificao alto, o
que implica que o poder radiante pode ser pequeno (potncia radiante pode ser 200 vezes menor
do que o do detector de fototubo).

26) Explique como um semicondutor de silcio de juno pn converte a radiao


eletromagntica em corrente eltrica?
A radiao eletromagntica vai compensar a inatividade dos portadores majoritrios (eltrons)
cedendo energia para causar a diferena de potencial quase inexistente no diodo, j que trabalha
a partir da polarizao reversa. Com isso, a corrente comea a circular.

27) Cite um exemplo de transio eletrnica proibida.


As transies proibidas so aquelas que possuem pouca possibilidade de ocorrer, quando ocorrem
geram pequenos ombros no grfico, ou picos de intensidade muito baixa. Um exemplo desse tipo
de transio a que ocorre em aldedos, transio de n ->pi*.

28) Porque o espectro do benzeno em estado gasoso, apresenta linhas de absoro,


enquanto que em solvente polar, o espectro dele tem um formato de bandas?
As linhas surgem de modo a evidenciar estados vibracionais,rotacionais e eletrnicos da molcula,
j que por estar em estado gasoso esto mais livres. J a banda surge pela leitura tanto do solvente
quanto da molcula, dificultando o discernimento entre absorbncia de diferentes compostos.

29) D um exemplo de um tipo de informao que a espectrometria UV-Vis nos d sobre a


estrutura da molcula.
A espectrometria UV-Vis determina quantitativamente os compostos contendo grupos absorventes.
Depende, em primeiro lugar, do nmero e do arranjo dos eltrons nas molculas ou ons
absorventes. Como consequncia, o pico de absoro pode ser correlacionado com o tipo de
ligao que existe na espcie que est sendo estudada.

30) Em que se baseiam as regras de Woodward Fieser para dienos?


baseado em um conjunto de regras derivadas empiricamente, que calculam o comprimento de
onda mximo de absoro no espectro de UV-visvel de um determinado composto. So dados os
comprimentos de ondas de um dieno, que podem ser homoanular com duas duplas ligaes
contidas no anel ou heteronuclear com duas duplas ligaes distribudas entre os anis.

31) Cite dois critrios pra definir um bom solvente para anlise de analito na ragio do UVVis.
Para escolher um bom solvente, deve se considerar: A sua transparncia, ou seja, ele no deve
absorver radiao UV-Vis na mesma regio do analito. O efeito do solvente no centro absorvente,
por exemplo: ponte de hidrognio pode levar a perda da estrutura fina de uma banda de absoro.
E por fim, a capacidade de influenciar no comprimento de onda.

32) Por que fontes de emisso continua so mais empregadas que as de linha na absoro
de molculas no visvel?
Uma fonte contnua em conjunto com um monocromador pode ser usada para se obter radiao
cujo comprimento de onda ajustvel, ou seja varivel atravs da faixa de emisso da fonte,
enquanto que fontes de linha funcionam como padro de comprimentos de onda.

33) A intensidade de uma banda est relacionada com o comprimento de onda? Em caso
negativo, explique o porqu.
No. A intensidade s est relacionada amplitude do sinal, enquanto o lambida influencia somente
na largura de banda.

34) Como funciona a clula fotomultiplicadora?


Uma clula fotomultiplicadora dispe de uma srie de eletrodos que permitiro a amplificao do
sinal. Basicamente, ao incidir sobre o primeiro eletrodo, a luz promove desprendimento de eltrons
a partir da superfcie desta placa. Tais eltrons seguem para placas vizinhas, constitudas do
mesmo material e submetidas a um maior potencial eltrico. Ao colidirem sobre as mesmas, mais
eltrons sero desprendidos a partir de uma espcie de efeito cascata que resultar numa
amplificao do sinal.

35) Qual a vantagem de uma lmpada de tungstnio com vapor de iodo em relao a uma
lmpada de tungstnio normal?
Em operao, o iodo sublima e se recombina com o tungstnio que sublimou do filamento e se
depositou dentro do bulbo da lmpada. O iodeto de tungstnio (WI6) assim formado se difunde para
o filamento quente onde se decompe, redepositando o tungstnio sobre o filamento. A constante
substituio do filamento, assim realizada, permite que ela seja operada uma temperatura muito
alta com uma alta emisso por radiao.
36) Cite dois tipos de fontes de radiao continua? Descreva o funcionamento de uma delas.
Fontes contnuas so aquelas nas quais vrios so emitidas e analisadas. Lmpada de
Tungstnio e lmpada de Deutrio.

37) O que se entende por difrao e refrao?


Refrao: mudana de velocidade de uma onda ao passar de um meio para outro, causando muitas
vezes, mudana de direo tambm.

Difrao: ondas passam por um orifcio ou contornam objeto cuja dimenso da mesma ordem de
grandeza de seu lambida e, assim, passa a se propagar de forma esfrica.

38) O que se entende por desvio padro, exatido, preciso e sensibilidade?


Desvio Padro:mostra o quanto de variao ou "disperso" existe em relao ao valor esperado.

Exatido: Grau de concordncia ou compatibilidade entre o valor mdio dos resultados e o valor de
referncia aceito

Preciso: o grau de variao de resultados de uma medio. Quanto menor o DP de uma srie
de medies, maior a preciso.

Sensibilidade: inclinao da curva de calibrao na concentrao de interesse.

39) A inclinao da curva de absorbncia por concentrao nos fornece o valor do


comprimento de onda, certo ou errado. Em caso negativo, explique o porqu.

No. A Lei de Beer permite a quantificao de solutos por espectrofotometria: Absorbncia =


(absortividade)*(passo ptico)*(concentrao). Portanto, a inclinao da curva de absorbncia por
concentrao (coeficiente angular) a absortividade vezes o passo ptico.
40) O que se entende por rudo qumico?
Um desvio na lei de Beer causado por um deslocamento do equilbrio qumico: ocorre quando o
soluto absorvente se dissocia, associa ou reage com um solvente para formar um produto que tem
espectro de absoro diferente.
41) Qual a faixa de concentrao ideal para se trabalhar na espectrometria UV-Vis?

Segundo o Desvio Real da Lei de Beer , concentraes superiores a 0.01 mol/L causam erros
desvios de leitura. Valores menores que 0.01 so ideiais, porque evitam interaes dos centros
absorventes com outras substncias.

42) Explique, sucintamente, o mecanismo de disperso da radiao que ocorre na rede de


difrao?

Funcionamento de uma rede de difrao: (A) Aluminio -> material refletor -> rede refletora. (B)
Material transparente -> um prob na regio do infravermelho, que no aceitaria vidro. Em (A) a
luz chega e no atravessa, mas sofre reflexo ao encontrar a superfcie espelhada. Se a fenda de
sada for muito aberta, no h separao entre diferenas de lambda, de modo que o detetor gera
um plat e a resposta no indica pico separados. Com fenda bem fechada, o detetordetecta o
lambda1, depois uma zona de penumbra e, s ento, lambda2; acontece o mesmo para lambda3.
Com a existncia de uma zona de penumbra, os lambda no chegam continuamente ao detetor,
de modo que sao gerados picos separados como resposta. Quanto mais aberta a fenda, mais
intenso o sinal. Estreitando a fenda, ganha-se resoluo, porm perde-se intensidade luminosa.
A fenda crtica para definir resoluo a de sada, e no a de entrada.

43) Quais os principais componentes de um espectrofotmetro?


Fonte, Seletor de comprimento de onda, amostra, detector, amplificador, processador e leitor de
sada do sinal.

44) Qual a diferena entre fotmetros e espectrofotmetros?


Fotmetros: O comprimento de onda usado selecionado de modo discreto ou descontnuo; A
seleo efetuada por filtros que limitam a radiao incidente a uma determinada banda de
comprimentos de onda (larga e de baixa pureza espectral)

Espectrofotmetros: O comprimento de onda usado selecionado por faixas limitadas, de forma


contnua e varivel em toda zona do espectro; A seleo feito por monocromador, tornando
possvel registrar o espectro de absoro (UV-Vis)
35) Qual a transio eletrnica, que ocorre com os compostos orgnicos, em espectrometria,
que requer maior energia? Em qual regio ser observada a sua banda de absoro?
A transio sigma ligante para sigma anti-ligante. Observada na regio do UV.

46) Como podemos deslocar a banda de absoro de um analito para uma regio de maior
energia?
A mudana sutil na estrutura de cromforos faz a banda de absoro deslocar-se para
comprimentos de onda menores, ou seja, de maior energia. Ou seja, devemos provocar uma
mudana na estrutura dos cromforos.
47) O que so cromforos e auxocromos?

Cromforos: grupos covalentes insaturados (capazes de tribuir colorao aos compostos,


capazes de reduo). Auxocromos: grupos que afetam os valores de e . So
responsveis pelas transies n* e n*.
48) Na espectrometria de absoro molecular, se usa a energia absorvida para realizar uma
transformao, cite um exemplo dessas transformaes?
49) comum observar se observarem modificaes no espectro de absoro de uma
substncia no UV-Vis (deslocamento de bandas aspecto da banda, etc., a que se atribui
isto?

Picos associados a transies pi para * geralmente so deslocados para comprimentos de ondas


menores ao se aumentar a polaridade do solvente.

50) Em que consiste o efeito fotoeltrico? D um exemplo do seu uso principal em


espectrofotmetros?
O efeito fotoeltrico ocorre quando uma placa metlica exposta a uma radiao eletromagntica
de frequncia alta, por exemplo, um feixe de luz, e este arranca eltrons da placa metlica.
51) O fotodiodo de silcio permite obter espectros com maior pureza espectral.

Os fotodiodos de silcio so sensveis na zona de 400 nm a 1100 nm. Dado que a maior
sensibilidade est em 880 nm, os raios infravermelhos podem ser detectados especialmente bem
pelos componentes de silcio.

52) Qual a vantagem do instrumento de duplo feixe no tempo em relao ao de duplo feixe
no espao?
53) Explique sucintamente como funciona um instrumento de duplo feixe no tempo.
54) Explique por que o rudo um fator limitante da sensibilidade?
Entende-se por sensibilidade de um detector, a capacidade deste produzir um sinal usvel, ou seja,
um detector projetado para ser sensvel a certos tipos de radiao e a um dado intervalo de
energia. Rudos so interferncias na radiao transmitida, assim, afetam a recepo correta do
sinal e sua sensibilidade.

55) O que uma interferncia construtiva (onda)?


A interferncia construtiva ocorre quando ondas se encontram em fase, ou seja, mximo com
mximo e mnimo com mnimo.
56) A radiao eletromagntica tem natureza dual, qual delas explica o fenmeno de
absoro?
Os fenmenos de reflexo, refrao, interferncia, difrao e polarizao da luz podem ser
explicados pela teoria ondulatria e os de emisso e absoro podem ser explicados pela teoria
corpuscular.

57) D exemplos de dois fenmenos que podem ser usados para disperso (separao
decomprimentos de onda da luz em instrumentos espectrofotomtricos?
Refrao (prisma) e difrao (rede de difrao).

58) O que voc entende por efeito de matriz (de uma amostra), como elimin-lo ou
contorna-lo?
O efeito de matriz um parmetro de validao que tem por objetivo avaliar se os componentes
da matriz interferem no sinal do analito.
59) Qual a finalidade do branco (clula de referncia) em espectrometria?
Tem como finalidade minimizar os erros causados pela absoro luz ocasionados pelo vidro e pela
gua.
60) O que voc entende por um instrumento de varredura?
As tcnicas de varredura consistem em examinar as coisas sob elevadas resolues espacial e
temporal. O objetivo fazer anlises no de uma amostra como um todo, mas de pequenos
pedaos ou reas de clulas ou superfcies, um chip semicondutor ou qualquer outra coisa.

61) A luz possui: (a) comprimento de onda; (b) freqncia e (c) velocidade. Quais destas
quantidades permanecem inalteradas quando a luz passa do vcuo para uma lmina de
vidro?
A freqncia permanece inalterada quando a luz passa do vcuo para uma lmina de vidro. Logo,
como v = * f e a velocidade da luz diminui ao mudar de meio, o comprimento de onda tambm
() tambm diminui.
62) O comprimento de onda da luz amarela de sdio no ar 589 nm.

(a) Qual a frequncia?


(b) Qual o comprimento de onda em um vidro cujo ndice de refrao 1,52?
(c) A partir dos resultados (a) e (b), determine a velocidade da luz neste vidro. Resposta: (a)
5,1 x 10+14 Hz; (b) 387,5 nm; (c) 1,97 x 10+8 m/s.

63) Qual o fenmeno responsvel pela absoro no IV? O que se passa com a molcula
quando a radiao absorvida?
A radiao IV no energtica o suficiente para causar as transies eletrnicas que encontramos
na radiao UV e Vis.

64) Porque os espectros obtidos na regio do infravermelho so em transmitncia versus


nmero de onda?
65) Cite um tipo de informao estrutural que pode ser obtida pela anlise do espectro de
infravermelho.
Determinao da ocorrncia de grupos funcionais especficos. Tipo das ligaes das molculas
66) A que se deve o uso limitado do IV para anlise quantitativa (embora o mtodo seja
muito usado em anlises qualitativas). D um motivo tcnico - cientifico.

Vrias limitaes acompanham a aplicao de mtodos no infravermelho para anlise quantitativa.


Dentre elas, esto a frequente no obedincia lei de Beer e a complexidade dos espectros (que
aumenta a probabilidade de superposio de picos de absoro). Por essas razes, os erros
analticos associados a uma anlise no infravermelho quantitativa frequentemente no podem ser
reduzidos ao nvel associado aos mtodos no ultravioleta

67) Porque clulas fotomultiplicadores no so usadas como detectores na regio do IV?

Porque a regio infravermelha no promove a liberao de eltrons, pois de baixa energia, s


promove liberao das ligaes moleculares e as clulas fotoeltricas trabalham com a emisso
de eltrons sob o impacto da luz.

Vale comentar que fotomultiplicadores esto limitados medida de radiao de baixa potncia, pois
a luz intensa danifica irreversivelmente a superfcie fotoeltrica
68) Cite uma vantagem do uso de um espectrmetro no infravermelho com transformada de
Fourier em relao a um instrumento convencional (com rede ou prisma)?
A espectroscopia com transformada de Fourier apresenta a vantagem de permitir sincronizar a
leitura de vrios comprimentos de onda simultaneamente, reduzindo de forma significativa o tempo
necessrio para a obteno de um espectro (Vantagem multiplex).

Outra vantagem denominada vantagem de Jaquinot. Esta obtida porque os instrumentos com
TF possuem poucos elementos pticos e nenhuma fenda para atenuar a radiao. Como
consequncia, a potncia da radiao que incide no detector maior que em instrumentos
dispersivos e so observadas relaes sinal-rudo muito melhores (Melhor resoluo).

69) Qual a funo de se obter um espectro de background no infravermelho antes de se


iniciar as anlises?
70) Qual a importncia do espelho mvel no FTIR? Como obter uma interferncia
construtiva?
um espelho que fica se movendo gerando interferencias construtivas e destrutivas afim de captar
diferentes gamas (trabalha em todos), no precisa separa-los.

71) Em relao espectroscopia no infravermelho incorreto afirmar que:


a) O pico referente a uma carbonila frequentemente o mais forte do espectro e possui largura

mdia.
b) Em geral, as bandas de ligaes triplas ocorrem em nmeros de ondas maiores que as bandas
de ligaes duplas.
c) Apenas ligaes que possuem um momento de dipolo que muda com o tempo exibe absoro
no infravermelho.

d) Molculas longas de hidrocarbonetos do tipo CH3(CH2)xCH3, com X > 5, apresentam

uma banda de vibrao caracterstica, banda de cadeia ou vibrao esqueletal, na faixa de 1500-
1700 cm-1.
72) Pode-se afirmar que o espectro abaixo se refere a uma:

a) Amida; b) Amina; c) cido Carboxlico; d) lcool


73) Considere uma soluo A que apresenta 82% de transmitncia numa cubeta de 1,5cm de
caminho tico. A alternativa que representa o comprimento da cubeta (caminho tico) para
que se tenha 82% de transmitncia triplicando-se a concentrao da Soluo A (A soluo
segue a lei de Lambert-Beer): a) 0,5cm
b) 1,0cm

c) 1,5cm

d) 2,0cm

74) A respeito da espectrofotometria UV/VIS incorreto afirmar que: a)


Pode ser usada para determinao de certos grupos funcionais.
b) possvel determinar a quantidade de compostos em misturas em virtude do efeito aditivo
das absorvncias.

c) A tcnica pode ser usada para experimentos envolvendo cintica de reao.


d) Aps a utilizao da espectrofotometria UV/VIS a amostra no pode ser usada, pois ocorre
degradao da amostra.
75) A figura abaixo apresenta a configurao geral de um instrumento para realizao de:

a) Espectroscopia de emisso atmica.

b) Espectroscopia de fluorescncia atmica.

c) Espectroscopia de absoro atmica.

d) Espectroscopia de quimioluminescncia atmica.

76) A absortividade molar de certo composto A em 370 nm igual a 3200 cm-1/(mol/L). A


faixa linear adequada para quantificao deste composto de 0,05 0,90 de absorvncia.
Trs amostras lquidas distintas foram submetidas a medidas de absorvncia no
comprimento de onda supracitado usando uma cubeta de 15 mm de caminho tico. Os dados
obtidos por espectrofotometria esto na tabela abaixo:
AMOSTRA ABSORVNCIA

1 0,33

2 0,48

3 0,70
Considerando que a absorvncia exibida na tabela oriunda apenas do composto A,
a concentrao (mmol/L) deste composto nas amostras 1, 2 e 3 so, respectivamente:
a) 0,0101; 0,150; 0,180 b) 0,0701; 0,155; 0,162 c) 0,0690; 0,100; 0,146 d) 0,0700; 0,120; 0,156 e)
N.R.A.

77) Explicar a influncia do percurso ptico e da concentrao na espectrofotometria.


78) O que um espectro de absoro e qual a sua utilidade em anlise ambiental?
79) Explicar a lei de Lambert e Beer. Esquematizar um grfico.
A lei de Lambert-Beer permite a
quantificao da luz absorvida pela
amostra (Absorbncia) relacionando a
intensidade da luz incidida na soluo(I0)
e a intensidade da luz que sai da
soluo(I) e correlaciona esse valor com
a concentrao do material absorvedor
(C), absorvidade molecular () e a
espessura da amostra atravs da qual a
luz passa(l). Abs = Log(I0/I) = C l

81) Como podemos explicar a absoro de energia pelos compostos orgnicos?

82) Quais a lmpadas usadas para a regio do visvel e para a regio do ultravioleta?
Lmpadas de tungstnio e lmpadas de tungstnio com halognio so utilizadas para absoro
molecular na regio do visvel enquanto lmpadas de H2 e D2 so utilizadas para absoro
molecular no ultravioleta.
83) Quais os principais cuidados prticos envolvidos nas anlises espectrofotomtricas?
84) Quais os tipos de cubetas e indicaes de uso de cada tipo para a regio do UV-Vis?
Os tipos de cubetas utilizadas so de quartzo, vidro e plstico. As cubetas de vidro e plstico
so usadas quando se trabalha na regio do visvel por serem mais baratas e no absorverem
nessa regio, porm as de quartzo tambm no absorvem. Para a regio do ultravioleta, devem-
se usar as cubetas de quartzo, que so transparentes radiao ultravioleta, pois o vidro e plstico
absorve na mesma.
85) Qual a absorvncia esperada para uma soluo 1,5 M de dicromato de potssio, sabendo
se que sua absortividade molar 0,369 L /mol .cm e a largura da cubeta 1cm.
86) Os dados abaixo referem-se a uma amostra contendo dois frmacos A e B, analisada a
254 nm:
254 (M-1. cm-1) Frmaco A 2,0x 104 Frmaco B 1,0 x 104 Concentrao do frmaco A = 1,0 x
10-5 M. Absorvncia da mistura a 254 nm = 0,800 Qual a concentrao do frmaco B?
87) Determinao espectrofotomtrica do cloranfenicol( 98 102%).
Pesar exatamente 100 mg de cloranfenicol e transferir para balo volumtrico de 500 mL. Dissolver
e completar o volume com gua destilada. Homogeneizar e transferir 10,0mL para balo
volumtrico de 100 mL. Dissolver e completar o volume com gua destilada. Homogeneizar. Fazer
a leitura em espectrofotmetro adequado a 278nm, usando gua como branco para zerar o
aparelho. Calcular o teor (%) da amostra.
Dados: A da amostra (1%, 1cm) a 278 nm = 297. Teor amostra: 99,8 mg Aam = 0,585 94)
Explique a diferena de monocromador e policromador.

95) De uma maneira geral, explique a(s) diferena(s) entre os mtodos clssicos (volumetria
e gravimetria e os mtodos instrumentais estudados at o momento. Foque seu
raciocnio na comparao quali e quantitativa.
96) Sobre a tcnica de fluorescncia:

a) Explique o princpio de funcionamento


desta tcnica instrumental.

a espectroscopia eletromagntica na
qual analisa-se a fluorescncia de uma
amostra. Isto o resultado da absoro
de energia radiante e subsequente
emisso de parte desta energia na forma
de luz de mais baixa energia.
Normalmente a emisso de luz se d pela excitao de eltrons nas molculas de certos compostos
na faixa do visvel quando usando luz ultravioleta para a absoro.

b) Esboce um diagrama que represente a instrumentao incluindo todos os componentes bsicos


discutidos em sala.

97) Sobre a tcnica de Espectrofotometria Molecular (UV/Vis),


a) Explique o princpio de funcionamento desta tcnica instrumental.

A espectrofotometria visvel e ultravioleta um mtodo analtico baseado na absoro


molecular que permite identificar e quantificar os grupos absorventes. Esse princpio de absoro
molecular decorrente de dois fatores fundamentais para que alguns raios emitidos interajam com
a matria e outros passem pela mesma, o primeiro que a radiao incidente deve ser de
frequncia equivalente aquela rotacional ou vibracional, eletrnica ou nuclear da molcula e o
segundo que a molcula deve ter um dipolo permanente ou induzido, ou seja, deve haver algum
trabalho que a energia absorvida possa fazer. Sendo assim, a tcnica baseada na emisso de
uma fonte de energia que interaja com a molcula levando essa a sair do seu estado fundamental
pela absoro de energia.

b) Esboce um diagrama que represente a instrumentao incluindo todos os componentes


bsicos discutidos em sala.
MONOCROMADO
FONTES DE OU SELETOR DE COMPARTIMENTO
RADIAO COMPRIMENTO DE CLULAS
DE ONDA (Amostra/padro)

DISPOSITIVO DE PROCESSAMENTOS SISTEMA


DE DADOS (COMPUTADOR) DETECTOR

c) Explique a funo de cada um dos componentes presentes no espectrofotmetro.

Fontes de radiao - so constitudas por filamentos de materiais que so excitados por descargas
eltricas com elevada voltagem ou aquecimento eltrico. Uma boa fonte de radiao deve gerar
radiao continua (Emitir todos os comprimentos de onda da regio espectral utilizada), ter
intensidade de potncia radiante suficiente para permitir a sua deteco e ser estvel (Potncia
radiante constante, vida longa e baixo custo).

Monocromador - So dispositivos essenciais dos espectrofotmetros e tem como funo a seleo


do comprimento de onda que se tem interesse para a anlise. constitudo de uma fenda de
entrada, de um elemento de disperso de radiao e de uma fenda de sada. O elemento de
disperso pode ser um prisma ou uma rede de difrao.

Compartimento de clulas - So recipientes (Cubas ou cubetas) retangulares de vidro ou quartzo


onde colocado a amostra.

Sistema detector - um dispositivo que indica a existncia de algum fenmeno fsico que processa
e codifica como um sinal eltrico a informao de interesse.

Dispositivo de processamento de dados - ordinariamente um dispositivo eletrnico que


amplifica o sinal eltrico proveniente de um detector, podendo efetuar operaes matemticas
sobre o sinal.

98) Os espectrofotmetros atuais permitem trabalhar nas regies do ultravioleta e do visvel.


a) Indique as lmpadas e a cubeta ideal que devem ser utilizadas em cada regio.
Para a regio do ultravioleta as lmpadas de H2 e D2 e as cubetas de quartzo, enquanto
para a regio do visvel utiliza-se lmpadas de tungstnio e tungstnio com halognio e cubetas de
vidro e plstico que so mais baratas, porm tambm pode utilizar as de quartzo.

b) Explique-a
A lei de Lambert-Beer permite a quantificao da luz absorvida pela amostra (Absorbncia)
relacionando a intensidade da luz incidida na soluo(I0) e a intensidade da luz que sai da
soluo(I) e correlaciona esse valor com a concentrao do material absorvedor (C), absorvidade
molecular () e a espessura da amostra atravs da qual a luz passa(l).
Abs = Log(I0/I) = C l
A absoro pelos compostos orgnicos e inorgnicos relacionada com uma deficincia de
eltrons na molcula. Nos inorgnicos, o comprimento de onda de absoro das transies d-d
depende do metal envolvido, do nmero de grupos coordenados, da basicidade, dos tomos
doadores e da geometria dos grupos coordenados. Nos compostos orgnicos, os que possuem
dupla ligao absorvem fortemente no ultravioleta remoto, os compostos que possuem ligaes
simples e ligaes conjugadas, produzem absoro em comprimentos de ondas maiores.
Lei de Lambert-
c) Explique a diferena entre absorvncia e transmitncia.

Transmitncia a frao de luz incidente que atravessa uma amostra em um determinado


comprimento de onda, enquanto absorbncia a capacidade intrnseca dos materiais de
absorverem radiaes em comprimentos de onda especficos. E a absortividade molar est
relacionada a sensibilidade, a capacidade que um mol de uma substncia tem de absorver luz a
um dado comprimento de onda.

d) Por que a cubeta de vidro no pode ser utilizada na regio do ultravioleta?

Cubetas de vidro absorvem na regio do ultravioleta interferindo no espectro.


99) Sobre as figuras de mrito analtico, descreva o significado dos seguintes
parmetros:

a) Linearidade

Refere-se faixa de concentrao que pode ser determinada com uma curva de calibrao
linear. Ou seja, o intervalo de concentrao da curva de calibrao, compreendido entre o limite
de determinao e o limite superior de qualificao.

b) Repetibilidade

Expressa a preciso entre os resultados de medidas do mesmo mtodo para a mesma amostra,
no mesmo laboratrio, pelo mesmo operador usando o mesmo equipamento em curto intervalo
de tempo.

c) Curva Analtica

Tambm conhecida como curva de calibrao mostra a resposta de um mtodo analtico para
quantidades conhecidas de constituinte.
d) Sensibilidade

uma medida da habilidade do mtodo instrumental em discriminar pequenas diferenas na


concentrao do analito.

e) Limite de Deteco
a menor quantidade do analito em uma amostra que pode ser detectado, porm no
necessariamente quantificado, sob as condies experimentais estabelecidas.

f) Limite de Quantificao
a menor quantidade do analito em uma amostra que pode ser determinada com preciso e
exatido aceitveis sob as condies experimentais estabelecidas

100) A fotometria de chama foi explorada na determinao do teor de NaCl no soro


fisiolgico. Inicialmente obteve-se uma curva de calibrao em funo do sdio na faixa
de concentrao entre 0 e 5 mg/L (y = 18,57x + 3,85). Nesse experimento, as trs leituras
do branco foram iguais a 1, 3 e 1 (UA). Aps a calibrao, uma alquota de 100 mL da
amostra comercial de soro fisiolgico foi transferida para um balo volumtrico de 100
mL, o qual foi posteriormente completado com gua destilada. As leituras analticas em
triplicata dessa soluo acusaram um valor mdio de 70 (UA). A partir dessas
informaes:

a. Calcule o limite de deteco obtido.


b. Calcule o teor (m/v) de Na (23 g/mol) no soro fisiolgico.

c. Calcule o teor (m/v) de NaCl (58,5 g/mol) no soro fisiolgico.

101) Explique a diferena de monocromador e policromador.

102) De uma maneira geral, explique a(s) diferena(s) entre os mtodos clssicos (volumetria
e gravimetria) e os mtodos instrumentais estudados at o momento. Foque seu
raciocnio na comparao quali e quantitativa.
103) Quais as consideraes envolvidas na escolha de um mtodo analtico?
104) Na determinao espectrofotomtrica de fsforo fora obtidos os seguintes valores para
curva de calibrao: mg L-1 Absorvncia
0 0,000 0,2 0,082 0,4 0,158 0,6 0,241 0,8 0,330 1,0 0,405 1,2 0,464 1,4 0,517 1,6 0,561

O desvio padro obtido em 20 repeties da prova em branco foi de 0,0023. Determinar o


limite de deteco do mtodo, a sensibilidade e a faixa tima de trabalho.

105) Converter as seguintes frequncias em comprimento de onda em nanmetros e indicar


a regio espectral dentro da qual os comprimentos de onda esto compreendidos a)
4,283 1014 s-1 c) 1,333 1015 s-1 b) 1,053 1013 s-1
106) Qual a diferena entre transmisso, espalhamento e absoro de energia radiante?

107) Qual a diferena entre a absoro de energia por tomos e por molculas?
A absoro atmica observada atravs de espectros de linha, ou seja, h um nmero
limitado de frequncias absorvidas resultante da transio dentro dos nveis atmicos de energia.
Enquanto a absoro molecular possui maior nmero de estados de energia tendo ento seu
espectro observado atravs de bandas.
108) Quais os fenmenos envolvidos na disperso dos comprimentos de onda por prismas
e por grades?
Refrao e difrao, respectivamente.
109) Qual a principal vantagem de um sistema monocromador sobre um filtro?
110) Qual a fonte de radiao mais empregada para medidas de absoro na regio visvel
do espectro? E no ultravioleta?
Na regio visvel do espectro so empregadas lmpadas de filamento de tungstnio e na
regio do ultravioleta so empregadas lmpadas de deutrio (fontes contnuas). As lmpadas de
vapor de sdio e de mercrio so fontes de linhas espectroscpicas e so utilizadas nas regies
do visvel e ultravioleta, assim como lmpadas de ctodos ocos e lmpadas de descarga.
111) Como funciona uma lmpada de catodo oco?

A fonte mais comum para medidas de absoro atmica a lmpada de catodo oco. Esse
tipo de lmpada consiste de um nodo de tungstnio e um ctodo cilndrico selado em um tubo de
vidro preenchido com nenio ou argnio a uma presso de 1 a 5 torr. O ctodo construdo com o
metal cujo espectro desejado ou serve para suportar uma camada desse metal.
A ionizao do gs inerte ocorre quando aplicado um potencial da ordem de 300V atravs
dos eletrodos, o que gera uma corrente de cerca de 5 a 15mA conforme ons e eltrons migram
para os eletrodos. Se o potencial suficientemente grande, os ctions gasosos adquirem energia
cintica suficiente para expelir alguns dos tomos metlicos da superfcie do ctodo e produzir uma
nuvem atmica em um processo de remoo (sputtering). Uma poro dos tomos metlicos
removidos est em estado excitado e ento emite sua radiao caracterstica quando retornam ao
estado fundamental. Eventualmente, os ctodos metlicos se difundem de volta superfcie do
ctodo ou nas paredes do vidro do tubo e so redepositados.
112) Uma soluo vermelha absorve radiaes de que coloraes? Qual o intervalo
aproximado de comprimento de onda da radiao que transmite?
Coloraes absorvidas: Azul e verde. Faixa de radiao absorvida: 500-580nm
113) A absortividade molar de um complexo 2,10 x 10-4 a 580 nm. Qual a concentrao do
complexo que apresenta 20%T em uma clula de 1 cm?
114) Uma soluo de FeSCN2+ tem absorvncia de 0,917 a 575 nm, em uma clula de 2 cm.
Se a absortividade molar 7 calcular a concentrao molar do complexo.

A=abC => 0,917=7 x 2 x C => C= 0,655 M


115) Uma soluo 25 mg L-1 de KMnO4 tem absorvncia de 0,674 a 515 nm em uma clula
de 5 cm. Calcular a absortividade molar do KMnO4 nesse comprimento de onda.
PM=158g/mol

C=25mg/L = 25x10^-3g/L => converso => (25x10^-3 g/L)/(158g/mol) = 1,58x10^-4mol/L


A=abC => 0,674=a x 5 x 1,58x10^-4 => a= 8,5x10^-6 (L/mol x cm)
116) Qual o esquema bsico de um espectrofotmetro de feixe simples?
Consiste de uma das fontes de radiao (policromtica, espria), um filtro ou monocromador
para seleo do comprimento de onda, clulas casadas que podem ser interpostas alternadamente
no feixe de radiao, um transdutor, um amplificador e um dispositivo de leitura. Normalmente, um
instrumento de feixe nico requer uma fonte estabilizada de tenso para evitar erros resultantes da
variao da intensidade do feixe durante o tempo necessrio para fazer o ajuste de 100% t e
determinar % T para o analito.

117) Converter os valores de %T em absorvncia: 0,10; 1,00; 10,0.


A = 2 log(%T)
A1 = 2 log(0,10) = 3 A2 = 2 log(1,00) = 2 A3 = 2 log(10,0) = 1
118) Converter os valores de absorvncia em %T: 0,004; 0,100; 0,3.

T = 10exp(-A) T = 10exp(-0,004) = 99,1% T = 10exp(-0,100) = 79,4% T = 10exp(-0,3) = 50,1%


119) Porque pode ser interessante se optar por clulas de diferentes espessuras para se
medir absorvncias?

120) O que vem a ser aditividade de absorvncias?


A absorvncia total de uma soluo a um dado comprimento de onda igual soma das
absorvnciasdos componentes individuais da soluo.

121) Qual a importncia da escolha do comprimento de onda na medida de absorvncia? 0


O melhor comprimento de onda para uma determinada soluo aquele no qual h maior absoro
e, portanto, menor transmisso de luz; ou seja: maior absorbncia e menor transmitncia.

122) De dois exemplos de detectores empregados nos instrumentos que operam na regio
do IR.

Detectores trmicos: Os detectores trmicos podem ser usados com uma variedade de
comprimentos de onda e funcionam a temperatura ambiente. Suas principais desvantagens so
tempo de resposta curto e sensibilidade mais baixa comparada com outros tipos de detectores.
Detectores piroeltricos: Os detectores piroeltricos constam de um material pireltrico que
isolante com propriedades trmicas e eltricas. O material mais comum para detectores pireltricos
o trissulfeto de glicina. Ao contrrio de outros detectores trmicos, o efeito pireltrico depende
mais do ndice de mudana de temperatura do detector do que da temperatura em si. Isto permite
que o detector pireltrico funcione com um tempo de resposta maior e converte estes detectores
na escolha para os espectrmetros de transformada de Fourier nos quais essencial uma resposta
rpida.

ESTUDO DIRIGIDO A PARTE P1

1) D dois tipos de informaes que a espectrometria de massas pode fornecer sobre a


estrutura de um composto.
Conectividade dos atmos em uma molcula e identificao de grupos funcionais
2) Como aumentar a altura de um pico do on molecular no espectro de massas de uma
molcula, obtido por impacto de eltrons?
Reduzindo a intensidade do feixe, porm consequentemente perde-se a sensibilidade e a energia
no completamente transferida.
3) Cite uma vantagem de um multiplicador de eltrons de canal curvo em relao de canal
linear?
Um multiplicador de eletrons um arranjo de capilares de vidro com paredes internas de materil
condutor, assim o on ao colidir na parede interna dos capilares gera uma valanche de eletrons
secundrios. Os ons entram no multiplicador de eletrons atravs de um feixe de ons e a curvatura
do canal facilita a coliso e consequente amplificao do sinal. Produz um sinal com menos rudo,
devido ao caminho percorrido pelos ons ser menor.
4) Porque o detector de placa de microcanais mais indicado para equipamentos que tem
como o analisador o TOF.
Porque anlise de massa com base no tempo de voo requer um detector de ons com um tempo
de resposta rpido. A maioria dos espectrmetros TOF utilizam o detector multichannel plate (mcp),
que apresenta tempo de resposta < 1 ns e alta sensibilidade (sinal de um nico on > 50 mV).
Apenas alguns poucos das centenas de canais do MCP so afetados pela deteco de um on, e
assim possvel a deteco de muitos ons ao mesmo tempo.
5) Apresente vantagens e desvantagens das fontes de ons por impacto de eltrons.
Vantagens: Metodo robusto e simples, A fragmentao fornece informaes estruturais, Espectros
facilmente reprodutiveis, Existncia de bibliotecas de impresses digitais
Desvantagens: Requer volatilizao da amostra ou derivatizao, Aplica-se a molculas de mdia
e baixa polaridade, baixo peso molecular, volatis e termoestveis, O on molecular pode ser de
dificil deteco (A fragmentao pode ser extensa)
6) Porque a tcnica de MALDI vem sendo altamente utilizada na anlise de macromolculas.
A tcnica de ionizao/dessoro a laser assistida por matris dispersa a amostra em uma matris
que absorva fotons de alta intensidade, causando sua volatilizao junto com a amostra. A matiz
doa um H+ para formar o on (M-H)+, impedindo a formao de dmeros. Esse processo uma
onizao suave e pertmite ento a analise de moleculas de forma intacta, facilitando a gerao de
um espectro para macromoleculas.
7) Qual o motivo mais comum para se recorrer ionizao qumica por impacto de eltrons?
Gera espectros simples assim como a ionizao por eletrons, porm branda frente a mesma j
que a sua baixa fragmentao preserva o on molecular ainda que para molculas instaveis.
8) O que voc entende por espectrometria de massas de baixa e alta resoluo, cite uma
aplicao de cada uma?
A espectrometria de massa consiste na ionizao prvia das moleculas e posterior analise das
massas dos ons gerados. Espectrmetros de massa de baixa resoluo medem valores de m/z ao
nmero inteiro mais prximo (massa molecular); Espectrmetros de massa de alta resoluo
medem valores de m/z com trs ou quatro casas decimais.
9) O que uma forma de ionizao branda e qual o tipo de espectro esperado?
uma forma de onizao que forma ons de baixa energia interna, atravs de processos indiretos.
Dessa forma possivl a observao de especieis moleculares com pouca ou nenhuma
fragmentao, evitando-se o desaparecimento do on molecular.
10) Cite dois tipos de analisadores de massa. Como se baseia a separao dos ons nos
mesmos e qual o tipo de detector indicado para cada um deles?
Analisadores de massa com quadrupolo de tansmisso.
Quatro eletodos cilindricos, dois positivos e dois negativos, cujos centros formam um quadrado e
cujos eletrodo opostos esto conectados. Uma voltagem de corrente contnua e uma
radiofrequncia so aplicadas as barras gerando um campo eletrico oscilante na regio entre as
barras. A depender da razo entre a amplitude e a voltagem ons adiquirem uma oscilao nesse
campo eletrostticos. ons com razo massa carga correta passam por uma oscilao estavl de
amplitude constante e pelos eixos do quadruplo at atingirem o detector, sendo o mais indicado o
detector de placa de microcanais (MCP).
Analisador por tempo de vo (TOF)
Baseia-se na ideia simples de que as velodicades de dois ons, criados no mesmo instante, com a
mesma energia cintica variaro conforme a massa dos ons. O on mais leve chegara primeiro ao
detector. Separando os ons de em uma regio livre de campo eletrico ou magntico aps
acelerao por uma voltagem fixa, logo ons com a mesma energia translacional inicial e diferentes
razes carga massa levaram tempos diferentes para atravessar uma dada distncia e atingir o
detector, sendo os mais indicados o fotomultiplicador e o multiplicador de eletrons.
11) Cite dois tipos de introduo de amostra no EM e para qual tipo de composto, cada uma,
mais indicada.
Sondas de insero direta, utilizado para intoduzir uma amostra slida ou lquida.
Cromatografia gasosa de alta desempenho, utilizada para introduzir amostras gasosas.
12) Porque o espectro de massas deve operar a alto vcuo?
O ambiente de alto vcuo do espectrmetro ideal para estudar as propriedades intrnsecas de
espcies inicas em fase gasosa, possibilitando fazer uma correlao com a fase condensada.
13) Qual o mecanismo envolvido na ionizao do analito na tcnica de FAB?
A amostra dissolvida ou dispersa na matris e colocada no caminho de um feixe de ons de atomos
neutros. A coliso desses atomos com a amostra oniza algumas moleculas e expele da superficie.
Os ons so acelerados ento em direo ao analisador de massas.
14) Dentre as tcnicas de dessoro (ionizao), qual a que provoca menor rudo qumico?
Eletrospray(ESI)
15) Porque a escolha da matriz nas tcnicas de dessoro considerada uma etapa critica
na ionizao do analito?
16) Como voc analisaria uma substncia instvel termicamente por espectrometria de
massas convencional?
17) Qual a necessidade de usar transdutor de ons em sinal eltrico em espectrometria de
massas?
O transdutor converte o feixe de ons para um sinal eltrico que pode ser ento processado,
armazenado na memria de um computador e visualizado ou registrado de diferentes formas.
18) Cite uma tcnica de espectrometria de massas que emprega a tcnica de transformada
em Fourier. Explique.
Axializao - axialization
Tcnica utilizada na espectrometria de massas por ressonncia ciclotrnica de ons com
transformada de Fourier. Serve para reduzir a movimentao dos ons de maneira a concentr-los
em um pequeno espao prximo ao centro do analisador, aumentando assim critrios de
desempenho, como poder de resoluo.
Espectrmetro de massas de ressonncia ciclotrnica de ons com transformada de Fourier -
Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometer (FT-ICR MS)
Um detector de espectrometria de massas com base no princpio da ressonncia ciclotrnica de
ons, na qual um on inserido em um campo magntico se move em uma rbita circular de
frequncia ciclotrnica, sendo caracterstica ou seletiva a sua m/z. Os ons so excitados para uma
rbita de maior raio, usando um pulso de campo eltrico de radiofrequncia, onde sua imagem de
carga detectada em uma placa receptora de sinal no domnio do tempo. A transformao de
Fourier do sinal no domnio de tempo resulta em um sinal no domnio de frequncia, que
convertido em um espectro de massas com base na relao inversa entre a frequncia ciclotrnica
e a m/z.
19) Cite um tipo de reao que ocorre na tcnica de ionizao qumica entre um gs ionizante
e o analito.
AH+ + M A + MH+, reao de protonao
20) Porque devemos considerar a afinidade protnica do analito ao escolher o gs ionizante?
Pois a tcnica de ionizao qumica requer que os ons do gs ionizante ao colidir com a molcula
do anlito transfira para as mesmas o proton, logo necessario que o analito desejado tenha maior
afinidade protonica do que o gs ionizante utilizado.

CROMATOGRAFIA GASOSA
1) Duas substncias diferentes com a mesma concentrao apresentaro a mesma rea sob
suas bandas cromatogrficas?
Para um mesmo analito, a rea ou altura aumentam com o aumento da concentrao. A rea sob
a banda cromatogrfica de duas substncias diferentes depender da resposta do detector para
aquele tipo de substncia, independentemente do tipo de detector utilizado.
2) Que tipo de detector utilizado na tcnica de Cromatografia Gasosa de Alta Resoluo
(CGAR) mais adequado para a anlise de um inseticida organoclorado?
(A) Detector por ionizao em chama
(B) Detector de nitrognio e fsforo
(C) Detector de captura de eltrons
(D) Detector por condutividade trmica
3)A CG pode ser usada indistintamente para qualquer tipo de analito?
A cromatografia gasosa aplicavl para separao e anlise de misutras cujos consituintes tenham
pontos de ebulio de at 300C e sejam termicamente estveis.
4) A CL til quando a CG no pode ser usada. Quais so os casos em que isto ocorre?
05) Numa Coluna HP-Innowax (PEG altamente polar): 30 m x 0,25 mm x 0,25 mm; Detector
FID: 250 oC; Injetor com diviso de fluxo 1:25: 250 oC; Volume injetado: 1 mL; A mistura de
benzeno, n -propanona, n - propanol,n - butanol, isobutanol e n pentanol eluida. Como
se explica esta ordem de eluio?
A n-propanona elui primeiro devido sua maior volatilidade. O benzeno em segundo devido sua
natureza apolar (menor e). Para os demais compostos, cujas diferenas de polaridade no so
elevadas, a volatilidade se torna o principal parmetro que define a ordem de eluio.
6) Os parmetro diretamente relacionado quantidade de analito so:
Altura da banda cromatogrfica
rea da banda cromatogrfica
Qual o mais recomendado para anlise quantitativa (sinal versus concentrao)?
A altura no recomendada, pois a banda necessita ser perfeitamente simtrica para se realizar a
anlise qualitativa, logo essa feita atravs da rea da banda.
7) Que tipo de detector utilizando a tcnica de Cromatografia Gasosa de Alta Resoluo
(CGAR) para anlise dos inseticidas paration e metilparation?

(A) Detector por ionizao em chama


(B) Detector de nitrognio e fsforo
(C) Detector de captura de eltrons
(D) Detector por condutividade trmica
(E) Detector fotomtrico de chama
8) A escolha de um detector a ser utilizado em uma anlise por cromatgrafia gasosa
depende de diversos fatores, dentre os quais destaca-se a natureza da amostra a ser
separada. Dente as misturas abaixo, aquela que a anlise NO deve ser feita com o detector
sugerido ?

Letra (E) pois o detector por ionizao em chama no apresenta resosta a compostos como CO 2,
CO e N2
9) Uma analise por CGAR-DCT forneceu o seguinte cromatograma:
Seria vantajoso fazer a anlise em um cromatgrafo
a gas DIC? Explique
Sim, pois o DIC possue excelente sensibilidade na
analise de compostos orgnicos e no ocorreria a
influncia da gua no pico do MeOH pois ele no
apresenta resposta para ela.

10) Correlacione as colunas:


1. Injetor (2 ) Compe a fase mvel na CG
2. Gs de arraste (4 ) Promove a separao cromatogrfica
3. Manmetro (1 ) Vaporiza amostra
4. Coluna ( 5) Promove o aquecimento de detector
5. Forno (6 ) Envia sinal eltrico para o amplificador
6. Detector ( 3) Controla a presso do gs
11) Em um cromatografo operando com DCT injetou-se uma amostra e obteve-se um
cromatograma com reas iguais de H 2 O e EtOH. Considerando o gas de arraste Hlio e as
condutividade dadas abaixo, complete as frases abaixo e justifique cada opo.
a) Numa mistura de concentraes iguais de H 2 O e EtOH, a rea menor seria a do EtOH.
b) Numa mistura de concentraes iguais de H 2 O EtOH, se o N 2 fosse o gs de arraste, a rea
menor seria a do EtOH.
c) Se o detetor utilizado fosse o DIC ao invs do DCT, aps injeo de mesmo volume da mesma
amostra, usando o N 2 como gs de arraste, o sinal relativo H2O no apareceria no
cromatograma .
12) Para ligar um cromatgrafo gs com DCT e gs de arraste He, um analista regulou a
vazo do gs arraste, as temperaturas dos fornos, a corrente de alimentao do DCT, um
valor adequado de atenuao, zerou o aparelho (balanceou a ponte Wheststone) e finalmente
ligou o motor registrador com uma determinada velocidade e, sem efetuar nenhuma injeo,
observou que a linha de base do cromatograma subia indefinidamente, conforme a figura ao
lado.
Assinale, dentre as alternativas abaixo, a nica que se
refere hiptese improvvel para explicar o fenmeno
observado (explique cada item):
A- ( ) A coluna necessita de um recondicionamento, pois h
substncias dentro dela, proveniente de outras anlises,
que ainda no saram totalmente.
B- ( ) A temperatura do forno das colunas est regulada em
um valor acima de ponto de ebulio da fase estacionria
lquida, ocorrendo sangramento da coluna.
C- ( ) A temperatura do forno de detector ainda no est
estabilizada.
D- ( ) Os filamentos do detector so sensveis a uma determinada substncia que impregna
o ar no laboratrio.
E- ( ) Alguma regio da linha do cromatografo (injetor, coluna, detector ou 11 tubos conectores)
est suja.
13) A figura abaixo apresenta um esquema de um detector muito utilizado em cromatografia
gasosa. Trata-se do:
a) Detector de condutividade trmica.
b) Detector de nitrognio e fsforo.
c) Detector de ionizao de chama.
d) Detector de captura de eltrons.

14) Ao injetar uma amostra em um cromatgrafo gs com DCT e gs de arraste He, um


analista observou no cromatograma, ilustrado ao lado, a formao de picos negativos:
Assinale, dentre as alternativas abaixo, a
nica hiptese provvel para explicar o
fenmeno observado.
A- ( ) A corrente de alimentao do DCT
estava desligada.
B- ( ) todas as substncias analisadas na
amostra tm condutividade trmica maior
do que a do gs arraste.
C- ( ) A polaridade da ponte Wheatstone do
DCT estava invertida.
D- ( ) A velocidade do papel do registrador
foi regulada para um valor muito alto.
E- ( ) A atenuao usada estava muito
pequena para a quantidade de amostra
analisada.
15) Sobre cromatografia gasosa (CG) falso afirmar que:
a) Hidrognio (H2) o gs de arraste mais utilizado em cromatografia gasosa acoplada
espectrometria de massas (CG/EM).
b) Hidrognio (H2), hlio (He), nitrognio (N2) e argnio (Ar) so gases de arraste comumente
usados em CG.
c) Oxignio (O2) uma impureza que pode ser encontrada nos gases de arraste.
d) O gs de arraste deve ter sempre um alto grau de pureza para evitar contaminao ou danos
coluna e ao sistema de CG.
16) Observe os cromatogramas A e B obtidos a partir de uma mistura com concentraes
molares iguais de metano, metanol e vapor dgua em uma coluna de caractersticas polar,
um detector de condutividade trmica e um tipo de gs de arraste para cada comatograma
(considere as demais condies cromatogrficas iguais).

Com base na intensidade dos sinais obtidos, na ordem de sada mais provvel e nos valores de
condutividade trmica dados (unidades relativas), os gases de arraste usados em cada
cromatograma so, respectivamente:
( ) hlio e nitrognio.
( ) hlio e hidrognio.
( ) nitrognio e hlio.
( ) nitrognio e hidrognio.
( ) hidrognio e hlio.
17) Qual o poder de resoluo da CG?
18) Em que consiste a tcnica de CG?
Na separao de misturas por interao diferencial dos sus componentes entre uma fase
estcionario e uma fase movl.
19) Quais os tipos de CG? Comente-as.
A cromatogafia gasosa pode ser:
CGS(Slida) : Colunas recheadas com material finamente granulado ou sepositado sobre superfce
interna do tubo. O fenmeno responsavl pela interao anlito e FE slida a adsoo que age
na interfase ente o gs de arraste e a FE, adsoro aumenta se os slidos possuem maior ara
superficial, solutos polares e slidos com grande nmero de sitios ativos.
CGL(Lquida): O fenmeno fisico-qumico responsavl pela interao do analto e da FE lquida
a absoro, ocorre no interior do filme, fenomeno intrafacial. Absoro aumenta para filmes mais
espessos, gandes superficies lquidas exosta ao gs de arraste e forte interao entre a FE lquida
e o analto (Solubilidade).
20) O que voc entende por tempo de reteno corrigido?
o tempo mdio que as molculas do analito passam sorvidas da fase estcionaria, dado pela
diferena ente o tempo de reteno, tempo decorrido entre a injeo e o apice do pico
cromatografico e o tempo de reteno do composto no retiro, tempo mnimo para o composto que
no interaja com a FE atravesse a coluna.
21) Como medida a eficincia de uma coluna?
N=16(Tr/Wb)2, onde Tr o tempo de reteno e Wb a largura da base do pico comatografico.
Caracterizando a capacidade de eluio com o mnimo de disperso do analito.
22) Quais os fatores que afetam a eficincia de uma coluna?
A temperatura de operao da cluna e a viscosidade da amostra analisada
23) Fale de forma resumida, porm explicativa, sobre a fase estacionria slida e a lquida.
A fase estacionria slida finamente granuladas e de grandes areas superficiais, aplicadas em
separao de gases fixos, compostos lever e seies homologas. A fase estcionaria lquida
disposta sobre a superficie de solidos porosos inertes ou tubos finos de materiais inertes
(empacotada ou capilares) e tem suas cadeias presas aos supotes por propriedades qumicas.
24) Como deve ser um suporte ideal?
Inerte e de baixo custo, com popriedades capazes de aderir e sustentar a fase estcionaria.
25) Fonte de arraste de gs: fale sobre a fase mvel gasosa.
O gs de arraste a fase movl da cromatografia e no interage com a amostra, apenas a carrega
ataves da coluna e deve ser isento de impuresas que possam degradas a fase estcionaria. Ou
seja, os requisitos do gs de arraste so ser inete, puro, de baixo custo e compativl com o detector.
26) Como deve ser a vazo do gs de arraste?
A vazo tima do gs de arraste aquela que permite anlises mais rpidas sem interferir na
interao do anlito com a fase estcionaria.
27) Como podem ser injetadas as amostras gasosas e lquidas?
Atravs de injetores ou vaporizadores e tem a funo de vaporizar a amostra, misturar o vapor com
a fase movl e transferir essa mistura para dento da coluna.
28) Qual tipo de coluna apresenta maior eficncia, a coluna empacotada ou a capilar? Explique?
29) Sistema de deteco: fale sobre a seletividade, sensibilidade, rudo e faixa linear.
30) Fale corretamente sobre o DIC, o DCT, NPD e Detector por Captura de Eltrons.
DIC: Medida baseada na variao de uma corrente devido a ifluncia de ons e eletons formados
numa chama de H2 e ar.
DCT: Baseado na variao da condutividade termica do gs de arraste, na ausncia e na pesena
de amostra.
NPD: So especificos e detectam substncias que possuam determinados elemtnso ou grupos
funcionais em suas estruturas
DCE: Suspenso de corrente causada pela absoro de eletons o eluato altamente eletrofilico,
medida baseada na variao de eletrons lentos devido a afinidade da amostra pelos mesmos.
31) Conceitue cromatografia a gs (CG)
um mtodo fsico-qumico de separao de misturas, identificao e quantificao de seus
componentes.

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