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CARACTERIZACIN

DE POLMEROS I
23-9-2016

TAREA 3.
MAESTRA EN TECNOLOGA DE
POLMEROS

MARIA DEL PILAR CRUZ VILLALPANDO


SOL SELENE HERNNDEZ RODRGUEZ.

1. Bsqueda de entalpas de fusin (Hf) de


polmeros 100% cristalinos tericos: PE, PP,
PET, etc.
2. Resumen ASTM-698, sobre parmetros
cinticos.

Nota: Incluir referencias bibliogrficas.


TAREA 3.

DESARROLLO.

1. Bsqueda de entalpas de fusin (Hf) de polmeros 100% cristalinos


tericos: PE, PP, PET, etc.
De los polmeros ms comunes, conocidos como comodities son:

Polmero Entalpa de Fusin (Hf)


Kj/mol
Polietileno 4.11
Polipropileno 8.7
Polibutileno 7
Polioxido de metilo 9.79
Polioxido de etileno 8.66
Nylon 6 26
Nylon 11 44.7
Nylon 12 48.4
Nylon 66 57.8
Polivinil alcohol 7.11
PET 26.9
PVC 11

2. Resumen ASTM E-698, sobre parmetros cinticos.


La norma ASTM E-698, Mtodo de Prueba Estndar para constantes cinticas de Arrhenius en
materiales trmicamente inestables.

Introduccin: La cintica de reacciones exotrmicas son importantes en la evaluacin de


materiales o sistemas potencialmente explosivos. Este mtodo proporciona una medida para la
determinacin de la energa de activacin de Arrhenius y factores pre-exponenciales usando
mtodos trmicos diferenciales. Este mtodo es uno de varios que han sido desarrollados por el
comit E-27 de ASTM para reacciones qumicas. Este podr ser utilizado en conjunto con otros
mtodos para la caracterizacin del riesgo potencial de los materiales qumicos.

Alcance.

Este mtodo cubre la determinacin de los parmetros cinticos generales dados en las
reacciones exotrmicas. Los parmetros cinticos son obtenidos mediante curvas de Anlisis
Diferencial Trmico (DTA, por sus siglas en ingls) Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC,
por sus siglas en ingls). Esta tcnica es aplicable para reac ciones cuyo comportamiento son
descritos mediante la ecuacin de Arrhenius y mediante la ley general de veloci dad.

Limitaciones: hay casos donde esta tcnica no es aplicable; las limitantes pueden ser indicadas
por las curvas que salen de una lnea recta o la prueba de envejecimiento isotrmico no estn
estrechamente coincidiendo con los resultados predichos por los valores cinticos calculados.
En particular, este mtodo no es aplicable para reacciones inhibidas parcialmente. Este mtodo
no aplica a materiales que poseen una transicin de fase si la reaccin trata con un rango
significativo en la transicin de temperatura.

Resumen del mtodo.

Una muestra es colocada en un contenedor adecuado y se introduce a un equipo DTA o DSC.


La temperatura del equipo de la muestra se incrementa a una velocidad lineal y cualquier pico
de la reaccin exotrmica se registra. Estos pasos se repiten en varias velocidades de
calentamiento en un rango de 1 a 20 K/min.

Temperaturas a la cual ocurre el pico mximo ser trazada como una funcin de sus respectivas
velocidades de calentamiento. Los valores cinticos calculados de los picos resultantes de las

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velocidades de calentamiento pueden utilizarse para predecir la vida media de la reaccin a una
determinada temperatura. Esta ser dada por la muestra envejecida a la determinada
temperatura.

La muestra envejecida a una temperatura programada en un instrumento cuantitativo como DTA


o DSC, entonces esta ser determinada mediante una muestra no envejecida de este material y
ser comparada con la anterior en el rea de pico bajo las mismas condiciones.

Si se normalizara el rea para la muestra envejecida ser entonces aproximadamente la vida


media de una muestra no envejecida, los valores cinticos sern confirmados entonces por la
temperatura seleccionada.

Significado: Los parmetros de Arrhenius combinados con la ley general de velocidad; c on la


entalpia de reaccin podr ser utilizado para la determinacin de riesgos de explosin trmica.

Tratamiento y reporte de los datos.

El pico mximo de la temperatura de reaccin puede corregirse por temperaturas a una escala
no lineal, cambios en las velocidades de reaccin, y como retraso trmico. Adems, se deber
graficar el logaritmo de la velocidad de calentamiento dado en K/min contra el inverso de la
temperatura donde la temperatura es la correccin del pico mximo en kelvin. Despus, calcular
la aproximacin de la energa de activacin dado en las ecuaciones correspondientes; calcular
E/RT aproximadamente ya que todos los datos obtenidos sern promedios de las muestras y
encontrar su correspondiente valor de D de la tabla de correcciones de velocidades de
calentamiento (que se anexa en la norma ASTM E-698). Ya que se realiz la correccin, se
procede a calcular el nuevo valor de energa de activacin, refinando el valor de energa de
activacin usualmente a un segundo tiempo ya que nos dar una aproximacin ms enfocado al
valor real. El factor pre-exponencial de Arrhenius puede ser calculado mediante la obtencin de
Z. donde la velocidad de calentamiento es un valor medio del rango medido.

Para confirmar la evaluacin isotrmica, calcular k para varias temperaturas provenientes de la


ecuacin de Arrhenius y encima de los valores de E y Z.

Reporte.

El reporte deber incluir: identificacin apropiada de la muestra como nombre, composicin,


fuente de donde proviene, histrico, y el peso de la muestra agregando la pureza de la misma.
Descripcin del aparato y tipo de contenedor utilizado. Identificacin de la muestra del ambient e
o el grado de confinamiento, si es que estuvo aislado. Composicin de la atmsfera, clima de la
atmsfera, indicando cualquier relevancia en el ambiente. Describir perfectamente las
condiciones de prueba, incluyendo las velocidades de reaccin y pico de la temperatura en el
rango investigado en la literatura.

La exactitud de las constantes cinticas puede checarse mediante el procedimiento de


envejecimiento isotrmico. A diferencia del 10% relativamente menos entre la prediccin y el
resultado final puede considerarse entonces como un procedimiento exitoso y unos resultados
con exactitud aceptada.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.
1995 ANNUAL BOOK OF ASTM STANDARDS. General Methods and Instrumentation. ASTM E 698,
pginas 470 473. Volumen 14.02.

TA123, Determination of Polymer Crystallinity by DSC, TA Instruments, New Castle, DE paginas 1-2

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