Estructura y reactividad

McMurry, captulo 1 y 2
Chang, seccin 10.1
Peter Sykes, captulo 1

Enlace s

Enlace p

Enlace p
Estructura y propiedades del carbono
 Representacin de enlaces
Enlace covalente: Enlace donde se comparten electrones.

Molcula: Conjunto neutro de tomos unidos por enlaces

covalentes.

Electrones de valencia de un tomo representados con puntos

Un enlace covalente de dos electrones se representa con una lnea

que une a los dos tomos
C : 1s22s22p2
 Tipos de enlace covalente
Enlace sencillo: dos tomos comparten un par de electrones
Enlace doble: dos tomos comparten dos pares de electrones
Enlace triple: dos tomos comparten tres pares de electrones

5
Tipos de enlace covalente

Longitud del enlace: distancia

entre los ncleos de dos tomos
unidos por un enlace covalente en
una molcula.

enlaces
sencillos > enlaces
dobles > enlaces
triples

6
 Escritura de las estructuras de Lewis
1) Escriba la estructura fundamental del compuesto mediante
smbolos qumicos para mostrar que tomos estn unidos entre
s. En general, el tomo menos electronegativo ocupa una
posicin central mientras que H y F ocupan posiciones
terminales.

2) Sumar los electrones de valencia de todos los tomos. En

aniones, sume el nmero de cargas negativas y en cationes se
resta el nmero de cargas positivas del total.

3) Dibuje un enlace covalente sencillo entre el tomo central y

cada uno de los tomos que lo rodean. Complete los octetos de
los tomos enlazados al tomo central. Si existen e- que no
participan en el enlace, se representan como pares libres.
7
 Escritura de las estructuras de Lewis
4) Si no hay suficientes e- para completar el octeto del tomo
central, agregue dobles o triples enlaces entre este y los
tomos que lo rodean, usando los pares libres de estos ltimos.

Ejercicio: Escriba la estructura de Lewis del trifluoruro de

nitrgeno (NF3), donde los tres tomos de F estn enlazados al
tomo de N.
Razonamiento y solucin.
Paso 1
El tomo de N es menos electronegativo que F, as que la
estructura bsica de NF3 es:
F N F
F
8
Paso 2
Configuraciones electrnicas de las capas externas:
N : 2s22p3 F : 2s22p5
As que hay:
5 + (3 x 7) = 26 electrones de valencia para el NF3
Paso 3
Se dibuja el enlace covalente sencillo entre N y cada F y se
completan los octetos para los tomos de F. Los 2 e- que restan
se colocan sobre el N:
.. .. ..
..F N ..F
Paso 4 ..F
No es necesario, ya que la estructura satisface la regla de
octeto. Se vuelven a contar los e- de valencia (en los enlaces
qumicos y pares libres) y el resultado son los mismos 26 e-. 9
Ejercicio: Escriba la estructura de Lewis para el ion carbonato
(CO32-), donde los tres tomos de O estn enlazados al tomo
central de C.

Razonamiento y solucin.

Paso 1
Estructura bsica del ion carbonato se deduce de reconocer que
C es menos electronegativo que O, por lo que es probable que
ocupe la posicin central:

O C O
O

10
Paso 2
Configuraciones electrnicas de las capas externas:
C : 2s22p2 O : 2s22p4

El ion tiene dos cargas negativas, entonces el nmero total de

e- es:
4 + (3 x 6) + 2 = 24 electrones

Paso 3
Se dibuja el enlace covalente sencillo entre C y cada tomo de
O. Se completan los octetos para los tomos de O:
.. ..
..O C ..O
..O
La estructura muestra los 24 electrones.
11
Paso 4
La regla del octeto se satisface para todos los tomos de O
pero no para el tomo de C. Por lo que se mueve un par libre de
uno de los tomo de O para formar un doble enlace con C, as la
regla del octeto se cumple en este tomo.

.. .. 2-
..O C ..O
O

Se verifican los 24 electrones de valencia del ion carbonato.

Ejercicio: Escriba la estructura de Lewis para el ion nitrito NO2-

12
 Carga formal y estructura de Lewis
Es una carga parcial de un tomo en una molcula, asignada al
asumir que los electrones en un enlace qumico se comparten
por igual entre los tomos, sin consideraciones
de electronegatividad relativa.

# de e- de
# total de e- no # total de e- de
CF = valencia del - enlazados
- enlace
tomo libre

Para una molcula neutra la CF = 0

Para un in la CF = la carga del in

13
 Molcula de ozono (O3)

O : [He]2s22p4 .. .. ..
18 e- de valencia ..O O ..O
Se utilizan los 18 e- de valencia, sin embargo la regla del octeto
no se cumple para el tomo de oxgeno central.

Se mueve un par libre de uno de los tomos de O terminales

para formar un doble enlace, como sigue:
.. .. ..
..O O ..O 6 e- de valencia
1 par libre (2 e-)
3 enlaces (6 e-)
tomo de O
central
Carga formal (CF) = 6 2 - (6) = +1 14
 .. .. ..
6 e- de valencia
..O O ..O 2 pares libres (4 e-)
tomo de O=O 2 enlaces (4 e-)

Carga formal (CF) = 6 4 - (4) = 0

.. .. ..
6 e- de valencia
3 pares libres (6 e-)
..O O ..O
tomo de O-O
1 enlace (2 e-)

Carga formal (CF) = 6 6 - (2) = -1

Estructura de Lewis y cargas formales para el ozono:

.. .. ..
+ -
..O O ..O 15
 Reglas tiles para escribir cargas formales

1. Molculas neutras. La suma de CF = 0, ejemplo: O3

2. Cationes. La suma de CF = +

3. Aniones. La suma de CF = -

Ejercicio: Escriba las cargas formales del ion carbonato (CO32-).

16
 Geometra molecular
Disposicin tridimensional de los tomos de una molcula.

Un enfoque para estudiar la geometra molecular se llama

modelo de la Repulsin de los Pares Electrnicos de la
Capa de Valencia (RPECV).

Los pares electrnicos que rodean el tomo central SE

REPELEN entre s y SE ALEJAN lo ms posible entre s.

17
 Geometra molecular

Dos reglas generales para aplicar el modelo (RPECV) son:

1. Al considerar la repulsin de pares electrnicos, dobles y

triples enlaces se tratan como si fueran enlaces sencillos.
Pero estos enlaces mltiples son mayores que los enlaces
sencillos, ya que su densidad electrnica ocupa mayor espacio.

2. Si una molcula tiene dos o ms estructuras resonantes, se

puede aplicar el modelo (RPECV) a cualquiera de ellas.
Generalmente, las cargas formales no se muestran .

18
 MODELO (RPECV)

Ausencia Presencia
pares electrnicos pares electrnicos
libres en el tomo libres en el tomo
central central

Es ms difcil por lo siguiente:

Repulsin de Repulsin de Repulsin de

par libre
contra
> par libre
contra
> par enlazante
contra
par libre par enlazante par enlazante

MODELO (RPECV)

19
 A X E AXmEn
tomo tomo de m = 2,3,
Par libre
central alrededor sobre A n = 1,2,

Tanto m y n son nmeros enteros que indican el nmero de

tomos que rodean al tomo central y el nmero de pares
libres sobre el tomo central, respectivamente.

20
 Comparacin geometra molecular
Tipo de
molcula # Enlaces # Pares libres Geometra Ejemplo

AX2 Lineal 180

Trigonal 120
AX3 plana

AX2E Angular

AX4 Tetraedro
109.5

AX3E Trigonal
piramidal

AX2E2 Angular

21
Tipo de
# Enlaces # Pares libres Geometra Ejemplo
molcula
90
AX5 Bipiram
120 Trigon

AX4E Tetraedro
distorsion

AX3E2 Forma T

Lineal
AX2E3

AX6
Octaedro
90

AX5E Bipiram
cuadra

AX4E2 Cuadrado
plana
22
 Molculas con ms de un tomo central

Metanol (CH3OH)
..
.. tomos
centrales

Tres pares enlazantes CH y el par enlazante CO tienen

distribucin tetradrica en torno al tomo de C (109). El
tomo de O se parece al agua, por lo que es angular (105).

23
Hibridacin y propiedades
 Descripcin de enlaces
Lewis

H2 F2

H H F F

NO explica

Energas de disociacin
436.4 kJ/mol 150.6 kJ/mol
Longitudes de enlace
74 pm 142 pm

MECNICA CUNTICA GEOMETRA MOLECULAR

25
 Teoras
mecano-cunticas

Teora del enlace Teora de los

de valencia (EV) orbitales moleculares
(OM)

Supone que los e- Propone la formacin

de una molcula de los orbitales
ocupan orbitales moleculares a partir
atmicos de los de orbitales atmicos.
tomos individuales.

Ninguna explica perfectamente todos los aspectos del

enlace.

26
Teora del enlace de valencia

Simetra cilndrica del enlace

H-H en una molcula de H2.
Teora del enlace de valencia
 Teora del enlace de valencia
Energa

74 pm
 Orbitales hbridos sp3 : Etano
Qu es la hibridacin?
Mezcla de los orbitales atmicos en un tomo (generalmente el
tomo central) para generar un conjunto de orbitales hbridos.
Orbitales hbridos sp3 : Metano
Orbitales hbridos sp3 : Etano

Etano (C2H6)
Orbitales hbridos sp2 : Etileno

Geometra trigonal
plana
 Etileno (C2H4)

Cada C tiene 3 orbitales hbridos sp

 Orbitales hbridos sp : Acetileno

Geometra lineal

Los orbitales 2py y 2pz no participan de la hibridacin.

OM del H2. Combinacin de OA 1s del H2. OM de enlace
y de antienlace
Principio de exclusin de Pauli, los dos electrones que se sitan en el
orbital molecular enlazante deben tener espines opuestos
Los orbitales atmicos pierden su individualidad y se
transforman en orbitales moleculares que son orbitales que
dejan de pertenecer a un solo ncleo para pasar a depender
de dos o ms ncleos

Mtodo CLOA: combinacin lineal de orbitales atmicos

El orbital molecular , es el resultado de la combinacin

lineal, es decir, una suma o una resta, de los dos orbitales
atmicos implicados, 1 y 2

El nmero de orbitales moleculares resultantes siempre

es igual al nmero de orbitales atmicos que se combinan
En un orbital enlazante la densidad electrnica se
concentra simtricamente en la regin comprendida
entre los dos ncleos, o dicho de otra manera, la mxima
probabilidad de encontrar los electrones se encuentra
en esa zona, donde pueden ser mejor atrados
electrostticamente por ambos ncleos, disminuyendo
as la energa del sistema.
 Orbitales moleculares
Forma elipsoidal (simtrico respecto al eje de unin de
los dos ncleos)

El enlace covalente resultante: enlace

Solapamiento o interaccin de dos orbitales atmicos de

tipo s se forman siempre orbitales moleculares de tipo s
 Tambin a partir de orbitales p se pueden formar
orbitales

E = 1 + 2

A = 1 - 2
El orbital enlazante es prcticamente es un elipsoide similar
a la molcula de hidrgeno
El orbital antienlazante presenta una zona nodal entre los
ncleos de los dos tomos
La interaccin frontal de dos orbitales p da origen a dos
orbitales moleculares de tipo , uno enlazante y otro
antienlazante:

La mxima probabilidad de encontrar los electrones est

entre los dos ncleos
 Orbitales moleculares
solapamiento o interaccin entre los dos orbitales
atmicos p puede tener lugar lateralmente
OM del enlace C=C en etileno. OM de enlace de menor
energa (combinacin aditiva orbital p del mismo signo-
lleno). OM de enlace de mayor energa (combinacin
sustractiva orbital p de signos opuestos-vaco)
Taller