La recuperacin de litio de la salmuera no sigue ningn esquema general porque cada proceso es

especfico segn la composicin del campo de salmuera. A diferencia de los minerales y la arcilla,
una ventaja importante de la salmuera es que ya est disponible en la solucin. La Figura 6
muestra una tecnologa de produccin de litio tpica utilizada para la recuperacin de litio por
Outotec, donde se han utilizado diversas tcnicas, como extraccin por solvente, precipitacin y
flotacin. Para la recuperacin de litio por Outotec, el carbocatin de litio es el proceso para la
produccin de litio [53]. En la literatura, se han publicado varias tcnicas para la separacin y
purificacin del litio. Recientemente, Chagnes et al. han propuesto un diagrama de flujo general
para la produccin de litio a partir de salmuera y agua de mar [11]. En el proceso propuesto, el
intercambio inico, la extraccin lquido-lquido, la adsorcin y la electrodilisis son el importante
proceso de hidrometalurgia necesario para concentrar el litio antes de que se haya propuesto la
produccin [11]. La recuperacin de litio tanto de salmuera como de salmuera sinttica a travs de
los diversos procesos se ha revisado a continuacin y se resume en la Tabla 3.

RECUPERACIN DE LITIO DE SALMUERA POR PRECIPITACIN

La recuperacin de litio como precipitacin de aluminato de litio a partir de salmuera de

mar muerto y salmuera final (despus de la produccin de potasa) ha sido reportada por
Pelly et al., Epstein et al., Y Kalpan et al. [54-56] Pelly et al. han informado, para lograr una
eficiencia de extraccin del 90%, que la salmuera final y la salmuera del mar muerto
necesitan controlar el pH de la salmuera a travs de la dilucin [54]. Como se inform, el
pH ptimo debe oscilar entre 6.8-7.0 para la salmuera final y entre 6.6-7.2 para la
salmuera del mar muerto. El tiempo de reaccin ptimo debe ser de 3 ha temperatura
ambiente. La cantidad ptima de AlCl3.6H2O (30-40 gL-1) se aadi a la salmuera. Las
temperaturas ms altas tienen un efecto adverso, los mejores rendimientos se obtuvieron
a temperatura ambiente y el rendimiento disminuy al aumentar la temperatura [54].
Epstein et al. han informado la importancia de la extraccin de litio del mar muerto
mediante la precipitacin como aluminato de litio seguido de extraccin lquido-lquido
para separar el litio del aluminio. Se ha informado sobre una evaluacin econmica del
mtodo [55]. Kaplan et al. inform el proceso de recuperacin de litio a travs de la
precipitacin de aluminato de litio de la salmuera del mar muerto [56]. Se precipit una
cantidad traza de litio que se presenta principalmente como LiCl usando sal de aluminio y
amoniaco a temperatura ambiente a medida que precipita el aluminato de litio. Aunque el
proceso de recuperacin posterior disolvi litio en cido sulfrico y luego se precipit con
cloruro de calcio, se recuper litio como alumbre [56]. An et al. inform un proceso para
recuperar litio de una salmuera recolectada en Salar de Uyuni, Bolivia. De la salmuera, Mg
y Ca se recuperaron como Mg (OH) 2 y yeso (CaSO4.2H2O) usando cal y sulfato. El Ca y Mg
residuales se recuperaron como CaO y MgO usando cido oxlico seguido de tostado.
Finalmente, el litio se recuper como Li2CO3 por calentamiento a 80-90 oC. Un alto puro
(99.55%) y cristalino Li2CO3 fueron recuperados por el proceso de precipitacin [57].

RECUPERACIN DE LITIO DE LA SALMUERA POR CROMATOGRAFA

La separacin cuantitativa de litio de otros metales del mismo grupo (metales alcalinos) e
iones de metales alcalinos se puede facilitar mediante una cromatografa. Rona et al. han
informado de la separacin del litio de la salmuera del mar muerto mediante
cromatografa de permeacin en gel. El litio se ha separado de la salmuera mediante
cromatografa de permeacin en gel usando gel de poliacrilamida, BioGel P-2 y Blue
Dextran 2000 a partir de agua de mar muerta y salmuera final de agua de mar muerta
[58]. Tanto el agua de mar muerta como la salmuera final en cromatografa en columna
sobre un Bio-Gel P-2, y los cationes se eluyeron con agua, la distribucin de Li result ser
de 0,59 y 0,49, respectivamente. En ambos casos anteriores, el orden de aparicin en la
fraccin de eluentes fue K +, Na +, Li +, Mg2 + y Ca2 +. La cromatografa indica claramente
que la recuperacin de LiCl es posible junto con un rastro de NaCl y KCl, pero est
totalmente libre de Mg y Ca [58]. Lee inform la separacin de litio de otros iones de
metales alcalinos mediante cromatografa de fase inversa. Como se inform, en la
cromatografa de fase inversa una columna de politetrafluoroetileno soport la solucin
orgnica del agente de extraccin como fase estacionaria. Las soluciones orgnicas
utilizadas como fase estacionaria fueron Tributil fosfato (TBP), Dibenzoilmetano (DBM) y
xido de trioctilefosfina (TOPO). La separacin eficiente de litio de otros metales (lcali y
metal alcalino) se logr mediante Lee utilizando cromatografa de fase inversa [59]. Abe et
al. han informado que el intercambiador de cationes antimoniato de titanio (IV) (TiSbA)
puede adsorber litio hasta en un 66% en agua de mar y, un 25% en agua hidrotrmica.
Abe et al. reportado en el mtodo de separacin cromatogrfica en columna usando
intercambiador de cationes antimoniato de titanio (IV) (TiSbA), el litio puede enriquecerse
con 20 veces, lo que puede eluirse usando HNO3 hasta en un 98% [60].

RECUPERACIN DE LITIO DE LA SALMUERA MEDIANTE INTERCAMBIO INICO

Mediante el empleo del intercambiador de iones inorgnico / compuesto de resina /

aluminatos especialmente preparado, el litio puede recuperarse de forma eficiente a
partir de la salmuera. Bukowsky et al. inform la recuperacin de LiCl puro de salmueras
que contienen mayores contenidos de CaCl2 y MgCl2 a travs de carbocation y proceso de
intercambio inico [61]. Bukowsky et al. estudiaron 3 resinas intercambiadoras de iones
(resina MC50, (Chemie AG Bitterfeld-Wolfen), resina TP207 (Bayer AG), Y80-N Chemie AG
(Chemie AG Bitterfeld-Wolfen) para la recuperacin de litio a partir de salmuera sinttica.
La investigacin dio como resultado que la purificacin de soluciones de LiCl con la resina
Y 80 a temperatura ambiente y con la resina TP 207 a 50 C es factible [61]. Hui et al. han
informado la sntesis del intercambiador de iones H2TiO3 y la recuperacin de litio de la
salmuera de los pozos de gas natural [62]. Hui et al. han sintetizado el intercambiador de
iones H2TiO3 a partir de la precipitacin de TiO2 y Li2CO3 o TiO2 y LiOH, seguido de la
calcinacin a 400-800 . El intercambiador de iones H2TiO3 dio como resultado una alta
selectividad para Li + con una capacidad de intercambio para Li + de 25,34 mg / g en
mezclas de metal alcalino y metal alcalinotrreo. El intercambiador de iones H2TiO3
exhibi una tasa de intercambio del 97% y una tasa de elucin del 98% para Li + a partir de
la salmuera (pozo de gas natural local) [62]. Chitrakar et al. han informado recuperacin
de litio de la salmuera de Salt Lake utilizando el mismo intercambiador de iones H2TiO3.
Chitrakar et al. han informado que los iones de adsorcin de litio por intercambiador de
iones H2TiO3 siguen el modelo de Langmuir que tiene una capacidad de intercambio para
Li + era 25.34 32.6 mg / g) a pH 6.5 de la salmuera. El pH de la salmuera se control con
NaHCO3 [63].

RECUPERACIN DE LITIO DE LA SALMUERA MEDIANTE EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO

La extraccin tradicional lquido-lquido y la extraccin lquido-lquido por lquidos inicos

(IL) ha sido reportada para la extraccin de litio de la salmuera por varios autores. Gabra
et al. han desarrollado un proceso de extraccin de LiCl a escala de laboratorio con n-
butanol utilizando soluciones sintticas que incluyen diferentes cantidades de litio, cloruro
de sodio, potasio y cloruro de calcio. Se ha propuesto un proceso de recuperacin de litio
para la separacin y recuperacin de LiCl derivado de los coeficientes de distribucin, los
factores de separacin y la representacin de los resultados de McCabe-Thiele. El proceso
puede recuperar el producto de LiCl con un 99.6% de pureza [64]. Bukowsky et al. 12
informaron la extraccin lquido-lquido de litio de salmueras mediante alcohol como el
alcohol isoamlico y n-butanol en combinacin con la precipitacin del complejo de litio y
aluminio. La cantidad de extraccin de LiCl de la salmuera a pH 5,4 con diversos tipos de
alcohol sigue el orden; 2-etilen-1,3-hexanodiol> alcohol isoamlico> ter di-isoproplico>
ter dietlico y pueden extraer 32.8%, 25.2%, 11.4%, 9.1% de litio, respectivamente junto
con Na, Mg y Ca. Incluyendo encima de la extraccin, el litio tambin se estudi utilizando
una mezcla binaria de los compuestos anteriores con una relacin 1: 1 a pH 5,4. El 2-
etilen-1,3-hexanodiol mezclado con alcohol isoamlico es adecuado para la recuperacin
de LiCl al 90%, y se suprime la supresin de los metales coextrados [65]. La extraccin de
litio de fuentes de salmuera con fosfato de tributilo (TBP) en tres diluyentes diferentes ha
sido reportada por Zhou et al [66]. Viabilidad de extraer metal de litio de fuentes de
salmuera con tres soluciones de sal,

(ZnCl2, CrCl3 y FeCl3) se seleccionaron como agentes coextractivos, se investigaron para el

anlisis de equilibrio de extraccin de litio. El equilibrio de extraccin lquido-lquido de
litio se analiz con fosfato de tributilo (TBP) en metil isobutil cetona (MIBK), TBP en
queroseno y TBP en 2-octanol. Durante la extraccin lquido-lquido, el equilibrio del litio
investiga FeCl3 (solucin) como agente coextractivo. Los resultados indicaron que la
eficiencia de extraccin sigui la secuencia: TBP / 2-octanol <TBP / kerosene TBP / MIBK.
La recuperacin de litio con los sistemas TBP / MIBK y TBP / kerosene fue mucho mayor
que la de TBP / 2-octanol [66]. Badwin et al. tiene un proceso patentado para la extraccin
de litio de salmueras neutras utilizando beta-dicetona y xido de trioctilfosfina en
benceno. La beta-dicetona utilizada fue, (i) HeptofIuorodimethyloctunedione, (ii)
Peniafluorodimeihylhepiunedione (iii) Trifluorodimethylhexanedione, (iv)
Dibenzoylmethane, y (v) Tetrameihylheptonedione [67]. El mecanismo de extraccin de
detalles se ha discutido en otro lugar [7].

RECUPERACIN DE LITIO DEL AGUA DE MAR

El ocano consider ser los recursos ms importantes y prometedores del litio para el
futuro cercano para satisfacer la demanda de litio de la comunidad mundial [38]. Se
informa que la cantidad de inventario total de litio en el ocano mundial es de
aproximadamente 2.6 x 1011 t [77]. La recuperacin de litio de fuentes hidro-minerales se
lleva a cabo a escala semiindustrial y escala industrial en los Estados Unidos de Amrica
desde lagos salados [38, 78-80], en Japn a partir de aguas termales [81, 82], en Israel
desde los Muertos Mar [38, 54]. La recuperacin de metal de litio a partir de fuentes
hidrominerales (geotrmica y salmuera) tambin se investig en Rusia, Bulgaria, Alemania
y Corea [83]. Convencionalmente, el litio se recuper del agua de mar mediante estos dos
procesos, (i) proceso de coprecipitacin y extraccin y (ii) proceso de intercambio inico y
sorcin. Con el desarrollo de tecnologas se utilizan diferentes tcnicas como la extraccin
lquido-lquido, el proceso de membrana para extraer litio del agua de mar. La
recuperacin de litio tanto de salmuera como de salmuera sinttica a travs de varios
procesos, como extraccin lquido-lquido, intercambio inico y sorcin, coprecipitacin y
procesos de membrana se ha revisado a continuacin y se resume en la Tabla 4.

EXTRACCIN DE LITIO DEL RECICLAJE DE BATERAS DE IONES DE LITIO

Para justificar y darse cuenta de la importancia del reciclaje LIB como principal recurso
secundario, se revisan y analizan la demanda global, el mercado, la tendencia y los
pronsticos. Navigant Consulting, Inc. ha pronosticado que la demanda global de LIB para
vehculos se estima en un total de $ 221 mil millones para el ao 2024 [111]. Investorintel
inform que Avicenne Energy pronostic que la demanda mundial de litio metal para la
industria de la batera aumentar de 9,760 t (2015) a 12,160 t para 2020 y 21,520 t para
2025, que son 30%, 37% y 66% del litio total producido actualmente (32,500 t) para el ao
2015, 2020 y 2025, respectivamente [112, 113]. Sonoc et al. informaron que solo las LIB,
basadas en la qumica del litio, satisfarn la demanda de vehculos elctricos [114].
Aunque el LIB se recicla en varias industrias, la mayor parte del proceso se centr en la
recuperacin del valor de Co, Ni u otros metales en comparacin con el litio. Un informe
de estado del PNUMA sobre tasas de reciclaje de metales inform apenas <1% de
reciclado de litio [115]. La capacidad actual de produccin de litio a partir de los recursos
de roca, arcilla y salmuera est en un cuello de botella para satisfacer la demanda de litio
en constante crecimiento por las industrias de litio convencionales [116]. Sonoc et al. han
informado que la demanda futura de litio para las LIB en el escenario de oferta ms
optimista no podra cumplirse en 2023 [114]. La crisis de la oferta futura solo se puede
prevenir mediante el reciclaje 100% LIB con un mnimo del 90% de recuperacin de litio
[114]. Actualmente, hasta el 3% de LIB se recicla con el enfoque de la valiosa recuperacin
de metales con un enfoque mnimo en la recuperacin de litio [114, 117, 118]. La
demanda progresiva de litio para LIB y el reactor de fusin termonuclear controlado
puede exceder la disponibilidad actual de las reservas de minerales y salmueras en las
prximas dcadas. Por lo tanto, es previsora buscar nuevas alternativas para satisfacer
estas y otras aplicaciones de litio en el futuro. Teniendo en cuenta la evolucin general del
mercado mundial de LIB, la futura evolucin del mercado, el promedio de vida til y el
final de la vida til (EOL) y la escasez proyectada de recuperacin de litio a travs del
reciclaje de LIB son muy importantes para el medio ambiente y la economa de litio metal
[119]. La extraccin de litio del reciclado de LIB y otros valores de metal es beneficiosa
multidimensional como; mantiene todos los metales peligrosos en un solo lugar, los
metales recuperados se reutilizan, recupera el litio recuperado para el proceso de
fabricacin, se puede ahorrar el costo de verter las bateras, una buena poltica ambiental,
salva los recursos naturales, protege el futuro y conserva los recursos para las
generaciones futuras [25]. No solo es muy importante para la economa del metal de litio,
sino tambin para el medio ambiente. Al reciclar las bateras usadas, ayuda

Cumpla con las diversas reglamentaciones ambientales, como la directiva sobre residuos
de aparatos elctricos y electrnicos (RAEE) y la restriccin del uso de sustancias
peligrosas en la directiva EEE (RoHS). Mediante el reciclaje de la estrategia de gestin de
desechos electrnicos del PNUMA, se puede abordar la estrategia de gestin de desechos
con responsabilidad extendida del productor (EPR) y el delito de desechos electrnicos. La
mayora de los procesos propuestos bsicamente son (i) Hidrometalurgia, (ii)
Pirometalurgia, (iii) Procesos hbridos y (iv) Proceso biolgico. En la Figura 7 se
proporciona una clasificacin detallada del proceso de reciclaje de LIB. En la Tabla 5 se
resumen diferentes industrias que reciclan la batera asociada con el litio, pero el foco de
la recuperacin de litio es muy limitado [120, 121]. Diversos procesos de reciclaje de LIB
examinados a continuacin.