Universidade Federal de So Carlos

105015 Princpios dos Processos Qumicos

Balano de Energia
Tipos de Energia e 1 Lei da
Termodinmica

Prof. Marcelo Perencin de Arruda Ribeiro

Departamento de Engenharia Qumica

2 Semestre de 2015
 Formas de Energia
Formas de Energia:
Energia total apresentada por um sistema (ou VC).

- Energia CinCca Relao a um sistema de coordenadas inercial.
- Energia Potencial
- Energia Interna Associada estrutura, posio e movimentao de
molculas e tomos


Energia que atravessa as fronteiras (SC) de um sistema (VC).

- Calor
- Trabalho
 Formas de Energia
Formas de Energia:
Energia Cin5ca (Ec): Energia associada ao movimento do sistema como um
todo em relao a uma referncia de coordenadas.

m ( vB2 vA2 )
Ec =
2gc

Energia Potencial (Ep): Energia associada posio do sistema frente a um

campo de Foras (gravitacional, eletromagnCco).

mgz
Ep =
gc
 Formas de Energia
Formas de Energia:
Energia Interna (U): Energia cinCca e potencial relaCva movimentao
(translacional, rotacional e vibracional) e disposio (campos eletromagnCcos)
de tomos e molculas.

hPp://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch21/chemical.php
 Formas de Energia
Formas de Energia:
Calor (Q): Energia transferida atravs das fronteiras do sistema devido
diferena de temperatura entre o sistema e as vizinhanas. A direo do
uxo de energia sempre do corpo de maior temperatura para o de menor
temperatura.

Fluxo de calor na presena de um condutor trmico

hPp://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch21/chemical.php
 Formas de Energia
Formas de Energia:
Trabalho (W): Energia transferida atravs das fronteiras do sistema devido a
qualquer fora motriz que no seja a diferena de temperatura.
- levantamento de um corpo sob campo gravitacional
- Aquecimento eltrico
- Torque

http://visual.merriam-webster.com/science/physics-
mechanics/double-pulley-system.php

http://www.thomasnet.com/articles/
plant-facility-equipment/heaters-
electric-domestic

Termodinmica - Van Wylen, Borgnakke, Sonntag

 nal energyall its atoms move downwards uniformly. Work is the
transfer of energy that makes use of the uniform motion of atoms in
Formas de Energia
the surroundings (Figure 8).
Now, the molecular nature of heat. We saw in Chapter 1
Trabalho e Calor: that
Esto
the relacionados
temperature is forma que a energia
a parameter transferida.
that tells No h
us the relative
numbers sentidoofem referir
atoms in ao
thecalor ou trabalho
allowed contido
energy states, ou the
with possudo
higherpor
energy um sistema.
states progressively more populated as the temperature

Dis5no molecular entre Trabalho e Calor

8. The molecular distinction between the transfer of energy as work (left)

and heat (right). Doing work results in the uniform motion of atoms in the
surroundings; heating stimulates their disorderly motion.

Atkins, P. Four laws that Drives the Universe, Oxford, 2007.

 Formas de Energia

Trabalho e Calor: Conveno de sinais

Vizinhanas
W>0 Q>0
Livros de Qumica:
Sistema

Vizinhanas
W>0 Q>0
Livros de Fsica:
Sistema
 Funo de Estado

Energia total uma funo de estado = propriedade de estado (funo de ponto)

E = Ec + Ep + U = (EcB + EpB +U B ) (EcA + EpA +U A )

z g Tatm
B U = f (TA ) f (TB )
zB vB
TB
m ( vB2 vA2 )
Ec =
2gc
Balozinho

A
mg ( zB z A )
vA
Ep =
zA gc
TA
Fora externa
aplicada = vento

E, Ec, Ep, U S dependem do estado inicial e nal, no dependem do caminho

 Funo de Linha

Trabalho e Calor so funes de linha, dependem do caminho

z g Tatm
B Qtotal Qtotal
zB vB
TB Wtotal Wtotal

1a Lei da Termodinmica
A
vA Qtotal + Wtotal = Qtotal + Wtotal
zA
TA
Fora externa E = Ec + Ep + U = QAB + WAB
aplicada = vento

Q,W dependem do caminho, mas sua soma s depende dos estados inicial e nal.
 1 Lei da Termodinmica

1 Lei da Termodinmica

Lei da Conservao de energia => introduz o conceito de energia.

dE = dEc + dEp + dU = Q + W Diferencial em relao ao estado

E = Ec + Ep + U = Q + W Integrado em relao ao estado

dE dEc dEp dU ! !
= + + = Q +W Diferencial em funo do tempo
dt dt dt dt
 1 Lei da Termodinmica

dE dEc dEp dU ! ! Diferencial em funo do tempo

= + + = Q +W
dt dt dt dt

dE dv dz dU ! !
= mv + mg + = Q +W
dt dt dt dt

dE dv dz dU ! W! (t)dt
t2 t2 t2 t2 t2 t2
t1
dt
dt = t1
mv
dt
dt + t1
mg
dt
dt + t1
dt
dt = t1
Q(t)dt + t1

EB
dE =
vB
mv dv +
zB
mgdz +
UB
dU =
t2
!
Q(t)dt +
t2
W! (t)dt
EA vA zA UA t1 t1

E = Ec + Ep + U = QAB + WAB
 1 Lei da Termodinmica

Balano de Energia em Sistema Fechado = 1 Lei da Termodinmica

Acmulo = Entra - Sai

E = Qviz=>sist + Wviz=>sist Qsist=>viz Wsist=>viz = Q + W

 Algumas Consideraes

a) U de um sistema depende da composio qumica, do estado de agregao

(S, L, G) e da temperatura dos componentes que a formam. U
independente da presso para gases ideais e praticamente independente da
presso para lquidos e slidos.

b) Se o sistema perfeitamente isolado, tem-se um processo adiabtico (Q=0)

c) O trabalho feito sobre ou pelo sistema fechado acompanhado de um

movimento da sua fronteira ou pela passagem de corrente eltrica.
 Energia Interna U
U = Propriedade extensiva (depende da massa)

U Energia interna especfica [Energia / massa]

U =
m

Substncia pura simples => estado determinado por

2 propriedades intensivas independentes
T, P V, U
Na saturao:
T, V P, U
T sat , P sat , VLsat , VVsat , U Lsat , UVsat
P, U T, V

Tabelas Termodinmicas: T, P, V, U
 Energia Interna U
U = Necessita de um estado de referncia! (assim como Ec e Ep)

Por exemplo, em muitas tabelas para gua:

lquidosat
Uref = U !
=0
T =TPT =0,01 C

Energia interna especca na zona de saturao

T Estado A
Onde
A
T sat U = U L +UV
Vap m = mL + mV
mU = mLU Lsat + mVUVsat
mV
Liq U = (1 xV )U sat
+ xVU sat xV =
sat U sat
L V m
U L U V
 Energia Interna a par@r de Dados Experimentais
Aquecimento isocrico (volume constante) de uma substncia

m,V, V m,V, V
P(t),T (t), U(t)
Q! P0 ,T0 , U 0

Calor especfico a volume constante

T
Q! dt
t
1 # Q &
Q! Q(t) =
0 cV % (
m $ T 'V
tempo
Energia necessria para elevar o
Q " Q % sistema de 1 K a V cte.
$# '&
T V Depende da substncia
Funo de Estado!
Em geral no constante
T
 Energia Interna a par@r de Dados Experimentais
Aquecimento isocrico (volume constante) de uma substncia

m,V, V m,V, V

P0 ,T0 , U 0 P(t),T (t), U(t)

Q!

Bal. Energia Calor especfico a volume constante

1 # Q & 1 " U % " U %

dEc + dEp + dU = Q + W cV % ( = $ ' = $ '
m $ T 'V m # T &V # T &V
Derivadas parciais

Para gases ideais, U s depende de T:

1 Q 1 dU dU
cV = = Derivadas ordinrias
m dT m dT dT
Energia Interna a par@r de Dados Experimentais

Em processos a V constante (observe que cV depende de T, P e da fase)

T2
U = T1
cV (T,...)dT

Em qualquer processo onde o sistema composto por um gs ideal

T2 Neste caso, ou seja, nessa regio, Cv s

U = T1
cV (T )dT depende da temperatura.

Observe que cV uma propriedade de estado e portanto no depende do caminho!

 Entalpia e processos a Presso Constantes

Grande parte dos processos que ocorrem no nosso dia-a-dia ocorrem a presso
constante (P atmosfrica) e no a volume constante!

Aquecimento isobrico (presso constante) de uma substncia

T P

m, P m, P
V0 , V0 ,T0 , U 0 V (t), V (t),T (t), U(t)
Q!

Calor especfico a presso constante Energia necessria para elevar o

sistema de 1 K a P cte.
1 # Q & Depende da substncia
cP % (
m $ T 'P Funo de Estado!
Em geral no constante
 Entalpia e processos a Presso Constantes
Aquecimento isobrico (presso constante) de uma substncia

T P Bal. Energia a P cte:

d(U + PV ) = Q
dEc + dEp + dU = Q + W

dU = Q PdV ENTALPIA H U + PV
Q! dU + PdV = Q
dH = Q

Entalpia H tem unidade de energia.

IMPORTANTE:
Como U, P e V so propriedades de estado, H tambm o ! Ou seja, H independe
do caminho! Contudo, dH s dQ se o processo for a isobrico (a P cte)!
Sempre posso calcular H = U+PV.
Se U necessita de referncia, H tambm (Href = Uref+PV).
 Entalpia e processos a Presso Constantes
Calor especfico a presso constante
1 # Q & " % " H %
cP % ( = 1 $ H ' =$ ' Derivadas parciais
m $ T 'P m # T &P # T &P

Em processos a P constante (observe que cP depende de T, P e da fase)

T2
H = T1
cP (T,...)dT

Para gases ideais, H s depende de T:

H U + PV
dH = cV (T )dT + RdT
dH = d(U + PV )
dH = cV (T )dT + d(PV ) ( )
dH = cV (T ) + R dT

dH = mcV (T )dT + d(mRT ) dH

= cP = cV (T ) + R
dT
R cP = cP (T )
onde R =
MM
 Entalpia e processos a Presso Constantes

Para gases ideais, H s depende de T:

1 Q 1 dH dH Derivadas ordinrias
cP = =
m dT m dT dT

Em qualquer processo onde o sistema composto por um gs ideal

T2 Neste caso, ou seja, nessa regio, Cp s

H = T1
cP (T )dT depende da temperatura.

Observe que Cp uma propriedade de estado e portanto no depende do caminho!

 Cp e Cv para slidos e lquidos

Slidos e lquidos so geralmente incompressveis

Trabalho de expanso em processos a presso constante geralmente desprezvel

Q = dU W a V cte W = 0

Q = dH = dU PdV A P cte dV 0

T2
U H = T1
cP dT
Para slidos e lquidos Cv Cp = C, sendo o calor especfico geralmente constante.
 Entalpia
H = Propriedade extensiva (depende da massa)
H
H = Entalpia especfica [Energia / massa]
m

Substncia pura simples => estado determinado por 2 propriedades intensivas

T, V P, U, H Tabelas Termodinmicas: T, P, V, U, H

H,T P, V, U
Na saturao: T sat , P sat , VLsat , VVsat , U Lsat , UVsat , H Lsat , H Vsat

Entalpia especca na zona de saturao

T Estado A
Onde
A
T sat H = H L + HV
Vap sat sat
m = mL + mV
mH = mL H L + mV H V
mV
Liq H = (1 xV )H sat
+ xV H sat xV =
sat
H H sat L V m
H L V