Universidad de El Salvador

Facultad de Ingeniera y Arquitectura

Escuela de Ingeniera qumica
Qumica Inorgnica I

Integrantes:

-Dubon Guevara, Ernesto Alexander DG14002

-Lima Salinas, Francisco Javier LS15011

-Luna Cedillos, Hugo Orlando LC15001

-Prez Castillo, Antonia Elizabeth PC15001

Captulo 16 Los elementos del grupo 17: los halgenos

16.1- Escriba ecuaciones qumicas balanceadas para las siguientes reacciones

qumicas:

(a) xido de uranio (IV) con fluoruro de hidrogeno

(b) fluoruro de calcio con cido sulfrico concentrado

(c) tetracloruro de azufre liquido con agua

(d) dicloro acuoso y solucin caliente de hidrxido de sodio

(e) diyodo con difluor en una proporcin molar 1:5

(f) fosforo y monocloruro de yodo.

(a) 2 () + 4() 4 () + 22 ()

(b) 2 () + 2 4 () 2() + 4 ()

(c) 4 () + 22 () 2 () + 4()

(d) 32 () + 6() 3 () + 3() + 32 ()

(e) 2 () + 52 () 25

(g) 3 + 22 () 3() + 2
16.2- Escriba ecuaciones qumicas balanceadas para las siguientes reacciones
qumicas:

(a) plomo metlico con exceso de dicloro

(b) magnesio metlico con cido clorhdrico diluido

(c) ion hipoclorito con dixido de azufre gaseoso

(d) calentamiento moderado de clorato de potasio

(e) monobromuro de yodo solido con agua

(f) fosforo y monocloruro de yodo

(a) () + 22 () 4 ()

(b) () + 2() 2 () + 2 ()

(c) () + 2 () + 2 () 42 () + () + 2 + ()

(d) 43 () () + 34 ()

(e) () + 2 () () + ()

(f) () + 3() 3 () + 232 ()

16.3- Resuma las caractersticas singulares de la qumica del flor.

El flor tiene un enlace flor-flor muy dbil; por lo general se limita a uno o dos
enlaces covalentes; Sus compuestos con metales son a menudo inicos Cuando los de
los cloruros comparables son covalentes; Tiene una Alta electronegatividad y forma los
enlaces de hidrgeno ms fuertes conocidos; eso tiende a estabilizar estados de
oxidacin altos; la solubilidad de su metal compuestos para un metal en particular es a
menudo bastante diferente de los otros haluros.

16.4- Sugiera una explicacin para la elevada reactividad del difluor ante otros no
metales.

La reaccin con los no metales est fuertemente impulsada por la entalpa porque la
debilidad Flor-flor se rompen y se forman enlaces fuertes entre
Flor y otros no metales.
16.5- Utilice la formacin de heptafluoruro de yodo slido para indicar por que la
entropa no puede ser una fuerza impulsadora de la reactividad del flor.

La ecuacin qumica es
2 () + 72 () 27
As, hay una disminucin de siete moles de gas en este espontneo reaccin. Por lo
tanto, la disminucin de entalpa debe ser la fuerza impulsora de la
Reaccin.

16.6- Por qu, no puede producirse difluor electrolticamente a partir de una

solucin acuosa de fluoruro de sodio, por un proceso similar al que se usa para
producir dicloro a partir de una solucin de cloruro de sodio?

La difluorina no puede producirse electrolticamente a partir de una solucin acuosa

porque el potencial necesario para la oxidacin del agua es menor que el necesarios
para la oxidacin del ion fluoruro. As, el dioxgeno sera producido en su lugar:

22 () 2 () + 4 + () + 4

16.7- En el diagrama de Frost para el cloro, las lneas / son idnticas para
soluciones acidas y bsicas. Explique por qu.

La media ecuacin es:

1
+ ()
22 ()
Debido a que el in hidrgeno no aparece en la media ecuacin, la reduccin El
potencial no ser sensible al pH.

16.8- Por qu, en el diagrama de Frost (figura 16.1) la especie acida del cido clrico
se escribe cmo , mientras que la del acido cloroso se escribe ?

El cido cloro es un cido dbil; Por lo tanto en solucin cida, el equilibrio est a la
izquierda:
2 () + 2 3 + () + 2 ()

Como resultado, 2 es la especie cida predominante.

16.9- Sugiera una razn por la que el cido fluorhdrico es un cido dbil, mientras
que los cidos binarios de los dems halgenos son cidos fuertes.

La relativa debilidad del cido fluorhdrico puede achacarse al hecho de que el enlace
hidrogeno-flor es mucho fuerte que los otros enlaces hidrogeno-halgeno, por ello, la
disociacin en iones es menos favorable desde el punto de vista energtico.
16.10- Explique por qu el cido fluorhdrico se ioniza en mayor grado a medida que
la solucin se vuelve mas concentrada.

En el cido fluorhdrico concentrado, el ion fluoruro reacciona con los cidos no

ionizados cido fluorhdrico para dar la 2 Ion, lo que resulta en una mayor
ionizacin:

() + () 2 ()

16.11- Si la produccin anual de fluoruro de hidrogeno es de 1.2x10^6 toneladas,

calcule la masa de sulfato de calcio que se produce cada ao por este proceso.

Ecuacin qumica:
2 () + 2 4 () 4 () + 2()
Masa de fluoruro de hidrgeno = 1,2 1012 g
Moles de fluoruro de hidrgeno = 6,0 1010 moles
Moles de sulfato de calcio = 3,0 1010 moles
Masa de sulfato de calcio = 4,1 1012 g = 4,1 106 toneladas

16.12 Por qu esperara usted que el ion hidrgeno difluoruro formase un

compuesto slido con el ion potasio?

Porque los cationes de baja densidad de carga estabilizan los aniones de baja carga, el
ion grande de potasio de baja carga es probable formar un compuesto slido estable
con el ion del difluoruro del hidrgeno

16.13 Deduzca el nmero de oxidacin del oxgeno en el cido hipofluoroso, HOF.

El oxgeno tiene el nmero de oxidacin inusual de cero en este compuesto

16.14 Por qu se usa el cido clorhdrico como cido de laboratorio comn de

preferencia al cido ntrico?

A diferencia del cido ntrico, el cido clorhdrico no se oxida.

16.15 Sugiera cmo preparara (a) cloruro de cromo (III), CrCI3, a partir de cromo
metlico; y (b) cloruro de cromo (II), CrCI2, a partir de cromo metlico.

a) Para formar el estado ms alto de la oxidacin de un metal, el dicloro debe ser

utilizado: 2 Cr(s) + 3 Cl2(g) 2 CrCl3(s)
 b) para formar el estado de oxidacin inferior de un metal, debe usarse
monocloruro de yodo: Cr(s) + 2 ICL(l) CrCl2(s) + I2(s)

16.16 Sugiera cmo preparara (a) tetracloruro de selenio, SeCI4, a partir de selenio; y
(b) dicloruro de diselenio, Se2Cl2, a partir de selenio.

a) para formar el compuesto ms alto del estado de la oxidacin de un no metal,

el exceso de dicloro debe usarse: se(s) + 2 Cl2(g) SeCl4(s)

b) para formar el estado de oxidacin inferior de un no metal, se debe usar un

exceso de ese elemento: 2 se(s) + Cl2(g) Se2Cl2(s)

16.17 Explique por qu el yoduro de hierro III) no es un compuesto estable.

El yoduro del hierro (III) no ser estable porque el ion del yoduro es un agente de
reduccin, por lo tanto reducir el hierro (III) al
hierro (II):

16.18 Describa las pruebas que se usan para identificar cada uno de los iones
halogenuro.

La prueba comn para distinguir cloruro, bromuro, y los iones del yoduro implica la
adicin de ion de plata para dar los precipitados: Ag+ aq) + X-(aq) AgX(s)

El cloruro de plata es blanco y reacciona con la solucin diluida del anmmonia:

AgCl(s) + 2 NH3(aq) [Ag (NH3)2]+(aq) +Cl-(aq)

El bromuro de plata reacciona con amonaco concentrado de una manera similar;

mientras que el yoduro de plata no reacciona incluso con amonaco concentrado. (Las
descripciones de las pruebas de desplazamiento del halgeno tambin seran
aceptables).

16.19 Calcule la entalpa de reaccin del perclorato de amonio con aluminio

metlico. Adems del hecho de que la reaccin es exotrmica, qu otros factores lo
convertiran en una buena mezcla propulsora?

La ecuacin qumica es 6 NH4ClO4(s) + 8 Al(s) 4 Al2O3(s) + 3 N2(g) + 3 Cl2(g) + 12 H2O(g)

H = 12[ Hf(H2O(g))] + 4[ Hf(Al2O3(s)] -6[ Hf(NH4ClO4(s))] (debido a que las otras

especies son elementos en sus fases estndar)
H = 12[ -242 kJ] + 4[ -1676 kJ] -6[+295 kJ] = -7838 kJ

Tambin sera un buen propulsor porque produce un gran nmero de pequeas

molculas de gas; as tendra un colmo empuje por la masa de la unidad.

16.20 Dibuje una frmula puntual para el ion triyoduro. De ah, deduzca la forma del
ion.

El ion de I3 ser lineal como resultado de los tres pares solitarios ecuatoriales.

16.21 La concentracin de sulfuro de hidrgeno en un yacimiento de gas se puede

medir haciendo pasar una cantidad medida de gas sobre pentxido de diyodo slido.
El sulfuro de hidrgeno reacciona con el pentxido de yodo para dar dixido de
azufre, diyodo y agua. Luego, el diyodo se puede titular con ion tiosulfato y as
calcularse la concentracin de sulfuro de hidrgeno. Escriba ecuaciones qumicas que
correspondan a las dos reacciones.

Las medias ecuaciones para la primera reaccin

H2S(g) + 2 H2O(l) SO2(g) + 6 H+(aq) + 6 e-

I2O5(s) + 10 H+(aq) + 10 e- I2(s) + 5 H2O(l)

Dan una ecuacin total de :

10 H2S(g) + 6 I2O5(s) 10 SO2(g) + 6 I2(s) + 10 H2O(l)

Para la segunda reaccin:

I2(s) + 2 S2O32-(aq) 2 I-(aq) + S4O62-(aq)

16.22 El tetracloruro de carbono tiene un punto de fusin de -23C; el tetrabromuro

de carbono, +92C; y el tetrayoduro de carbono,+171C. Explique esa tendencia y
estime el punto de fusin del tetrafluoruro de carbono.

Solamente las fuerzas intermoleculares actan como fuerzas dispersoras en molculas

no polares. Esto depender del nmero de electrones en las molculas. Bsicamente
por grficos y clculos el punto de fusin del tetrafluoruro de carbono debera estar
cerca de los -90C y de hecho podra llegar a estar cerca de los -187C
16.23 El fluoruro de azufre ms alto es el hexafluoruro de azufre. Sugiera por que no
existe el hexayoduro de azufre.

Hay tres argumentos por los cuales no puede existir el hexayoduro de azufre. Primero,
los tomos de azufre son demasiado pequeos para acomodar seis iones alrededor de
l. Segundo, los iones se reducen debido a la alta oxidacin que no puede ser
estabilizada y tercero ya que la energa del ion sulfuro no es muy buena para crear un
enlace y proveer de energa exotrmica balanceada ya que su entropa se reducira
haciendo que los seis moles del gas se consuman por mol del compuesto formado.

16.24 dibuje estructuras puntuales del dixido de cloro que tengan cero, uno y dos
dobles enlaces (una para cada caso) y decida cual se preferira con bases en
asignaciones de carga formal.

Escogemos las dos primeras estructuras que poseen los dos dobles enlaces.
16.25 Otro compuesto de cloro y oxgeno, , se representa de forma ms exacta
como perclorato de cloro, . Dibuje la estructura puntual de este compuesto
y determine el nmero de oxidacin de cada cloro en el compuesto.

El tomo central del cloro posee un nmero de oxidacin de +7 y el tomo del final de
cloro posee un nmero de oxidacin de +1. Ambos nmeros de oxidacin del cloro son
comunes.

16.26 Describa los usos del hipoclorito de sodio, dixido de cloro, perclorato de
amonio y monocloruro de yodo.

El hipoclorito de sodio se usa ms que todo en las textilerias como blanqueador de

pulpa y en uso domstico como blanqueador de piso y desinfectante.

El dixido de cloro se usa ms que todo para blanquear la pulpa.

El monocloruro de yodo se usa para medir los grados en las instauraciones del aceite y
sus derivados.

16.27 Prediga algunas propiedades fsicas y qumicas del stato como elemento.

Como ion puede ser casi de clase como los semimetales, podemos adems predecir
que empezara a mostrar propiedades metlicas; mientras que como elemento
diatomico podra ser un conductor de electricidad significativo. Podra llegar a formar
compuestos insolubles si se mezclara con el tomo de plata.

16.28 Explique por qu el ion cianuro a menudo se considera un pseudohalogeno.

El ion cianuro se considera un pseudohalogen por las siguientes razones: el ion cianuro
es la base conjugada de un cido dbil, cido cianhdrico, que es anlogo al cido
fluorhdrico formador de iones fluoruro; Se puede oxidar a ()2, que es anlogo a un
halgeno elemental; El anin forma precipitados blancos con ion plata, ion plomo (II) y
ion mercurio (I), como el ion cloruro; El tiocianato de plata reacciona con una solucin
de amonaco diluida, como el cloruro de plata; Forma compuestos
pseudointerhalogenados, tales como BrCN; Y forma complejos con iones metlicos que
tienen frmulas anlogas a las de los complejos de cloruro

16.29 El ion tiocianato, , es lineal. Dibuje representaciones puntuales

razonables de este ion asignando cargas formales. Se sabe que la longitud del enlace
carbono-nitrgeno es cercana a la de un triple enlace. Qu le dice esto acerca de la
importancia relativa de cada representacin.

Escogemos la estructura c debido a que el tomo del sulfuro con carga debe ser de
mayor contribucin con las pequeas estructuras posibles.

16.30 Cmo afecta la composicin de los dientes el ion fluoruro?

El ion de fluoruro remplaza el ion hidroxilo en la estructura del hidrxido para dar en
unin el compuesto 5 (4 )3 .

16.31 Escriba ecuaciones qumicas balanceadas que correspondan a cada

transformacin de los Diagramas de flujo de reacciones de los elementos.

Flor:

Cloro:
Iodo:

16.32. El pentafluoruro de yodo se autoioniza. Deduzca las frmulas del catin y el

anin que se forman en el equilibrio y escriba una ecuacin balanceada para el
equilibrio. Dibuje diagramas puntuales de la molcula y de los dos iones. Cul ion es
el cido de Lewis y cul es la base de Lewis? Explique su razonamiento.

La reaccin de autoionizacin debera ser:

25 () 4 + (5 ) + 6 (5 )

La molcula 5 es piramidal trigonal, el ion 4 + en forma de balancn y el ion 6 es

de forma piramidal cuadrada. Luego el ion 4 + es un cido de Lewis y el ion 6 es
una base de Lewis. En la reaccin reversible el ion 4 + acepta un ion fluoruro y un par
de electrones mientras que el 6 dona un ion fluoruro, es decir dona un par de
electrones.

16.33. El punto de fusin del hidrgeno difluoruro de amonio, ( )+ ( ) es de

slo 126C. Esta temperatura es mucho menor que la que uno esperara para una red
inica. Sugiera qu podra estar sucediendo.
El hidrgeno difluoruro de amonio se est descomponiendo y disolviendo en el
fluoruro de hidrgeno producido como se puede plantear a continuacin:

(4 )+ (2 ) () (4 )+ () + ()

16.34. Calcule la entalpa de formacin del ion molecular cloro, + , dado que la
energa de enlace es de 240Kj/mol, en tanto que la energa de primera ionizacin del
tomo de cloro es de 1250Kj/mol, y la de la molcula de cloro es de 1085 KJ/mol.
Comente acerca de la fortaleza del enlace del ion molecular en comparacin con el
de la molcula neutra.

Para resolver esto, se puede utilizar la energa del ciclo que muestra que la energa de
enlace del ion dicloro es 405Kj, comparada con 240kJ de la molcula. Esto indica, como
esperaramos de la comparacin del diagrama del fluoruro molecular, que el electrn
ionizado se perdi del orbital antienlazante, resultado del incremento del orden de
enlace de 1.5.

16.35. Construya un diagrama de niveles de energa de orbitales moleculares

aproximado para representar los enlaces del monofluoruro de cloro.

El orden de enlace ser:

OE= Pares de electrones enlazados pares de electrones no enlazados

OE= 3-2

OE=1
16.36. Utilice el principio de carga formal para determinar el orden de enlace
promedio del ion fosfato y del ion perclorato. Emplee estos dos resultados para
sugerir el orden de enlace promedio del ion sulfato.

Ya que la estructura de carga formal preferente del ion fosfato contiene un doble
enlace y el perclorato contiene 3, luego el sulfato contiene dos enlaces. Esto dara un
promedio de orden de enlace del S-O de 1.5.

16.37. En la fra atmsfera de la Antrtida, la primera etapa de la destruccin

catalizada del ozono es la formacin del dixido de dicloro a partir de monxido de
cloro. Dibuje una estructura probable de la molcula de dixido de dicloro. Es
totalmente lineal o es angular? Si es angular sugiera un ngulo de enlace
aproximado.

Ambos tomos de cloro sern aproximadamente de coordinacin tetradrica, un cloro

con un par solitario y el otro cloro con dos. Esto dara ngulos de enlace de
aproximadamente 109.5. Por lo que la estructura de puntos de electrones representa
los oxgenos unidos individualmente, con un cierto carcter de enlace mltiple.
16.38. Como ya hemos sealado, existen fuertes paralelismos entre la qumica de los
pseudohalgenos y la de los halgenos. Con base en este supuesto, escriba
ecuaciones qumicas balanceadas de las reacciones entre:

a) ciangeno, (), y solucin fra de hidrxido de sodio.

()2 () + 2 () () + ()

b) ion tiacianato, , y solucin acidificada de ion permanganato.

() ()2 () + 2

4
()
+ 8 + () + 5 2+ () + 42 ()

16.39. Por qu el perclorato de amonio presenta riesgo de explosin, mientras que

el perclorato de sodio es mucho menos peligroso? Utilice una ecuacin balanceada
para ilustrar su argumento e identifique los elementos que experimentan un cambio
en su estado de oxidacin.

El perclorato de amonio es un fuerte agente oxidante, ero necesita ser mezclado con
un componente o elemento oxidable para que presente propiedades explosivas. El
perclorato de amonio, el ion amonio fcilmente oxidable es una parte fundamental del
componente. Por lo tanto, no se requiere ningn componente adicional para provocar
una reaccin redox vigorosa.

24 4 () 2 () + 2 () + 22 () + 42 ()

El nitrgeno es oxidado de -3 a 0, cloro es reducido de +7 a 0, y el oxgeno es oxidado

de -2 a 0.

16.40. El diyodo reacciona con un exceso de cloro para formar un compuesto de

frmula reacciona con un exceso de ion yoduro para producir cloro gaseoso y
dos moles de diyodo. Cul es la frmula emprica del ?

+ + 3 + 3 22 ()

De lo anterior la x debe ser 3, por lo tanto la formula debe ser 3.

16.41. El flor, el cloro y el oxgeno forman una serie de iones poli atmicos:
( ) ,

( ) , ( )+ ( )+ . Deduzca la forma molecular de cada uno de

estos iones.

Se tiene las estructuras siguientes donde los enlaces Cl-O son igualmente aceptados.