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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
ENG07053 - TRABALHO DE DIPLOMAO EM ENGENHARIA
QUMICA

E s t u d o d e C as o d e Aval i ao
d a e f i ci n ci a d o t rat am e n t o
b i o l g i co d e l o d o s at i vad o s

Autor: Jaqueline Benvenuti


Orientador: Prof. Mariliz Gutterres

Porto Alegre, julho de 13


ii Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

Sumrio
Sumrio ii
Resumo iii
Lista de Figuras iv
Lista de Tabelas v
Lista de Abreviaturas e Siglas vi
1 Introduo 1
2 Reviso Bibliogrfica 2
2.1 Relevncia do tratamento de efluentes industriais 2
2.2 Caracterizao dos efluentes 2
2.2.1 Controle do oxignio dissolvido (OD) 3
2.2.2 Indicadores de matria orgnica 4
2.2.3 Controle de slidos 5
2.2.4 Remoo de nitrognio e fsforo 6
2.2.5 Cloretos 6
2.3 Tratamento biolgico de efluentes 6
2.4 Anlise do Sistema de Lodos Ativados 8
2.4.1 Tempo de deteno hidrulica e idade do lodo 9
2.4.2 Tempo de varrimento celular 10
2.4.3 ndice Volumtrico de Lodo (IVL) 10
2.5 Tratamento de efluentes de curtume 11
2.5.1 Pr-Tratamento 11
2.5.2 Tratamento Primrio 12
2.5.3 Tratamento Secundrio 12
2.5.4 Tratamento Tercirio 13
3 Materiais e Mtodos 14
3.1 Descrio da ETE e obteno do efluente 14
3.2 Ensaios 16
3.2.1 Anlise de Slidos 17
3.2.2 Nitrognio Total Kjeldahl (NTK) 17
3.2.3 DBO E DQO 18
3.2.4 Fsforo 18
3.2.5 Carbono Orgnico Total (COT) 18
3.2.6 Cloretos 18
3.2.7 Parmetros de operao - IVL, c e t 18
4 Resultados 19
5 Concluses e Trabalhos Futuros 28
6 Referncias 29
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti iii

Resumo
Devido ao constante aumento das exigncias e fiscalizao dos rgos ambientais
quando do lanamento de efluentes industriais nos corpos receptores, as indstrias vem
procurando tratar adequadamente seus efluentes e, para isso, necessitam de um sistema
de tratamento que seja eficiente. Este trabalho foi realizado com a finalidade de
contribuir com este propsito. O tratamento biolgico de efluentes uma etapa de
extrema importncia do ponto de vista da produo mais limpa, visto que no demanda a
adio de produtos qumicos, e uma etapa que deve ser otimizada para garantir um
tratamento eficiente. Assim, foram coletadas amostras de efluentes de um curtume nos
seguintes pontos da ETE: entrada da lagoa de aerao, sada da lagoa de aerao, lodo de
retorno do decantador secundrio e sada do decantador secundrio. Nestes pontos
foram avaliados COT, DBO 5, DQO, NTK, Slidos e Cloretos, alm de parmetros do sistema
como tempo de deteno hidrulica (t), ndice volumtrico de lodo (IVL) e idade do lodo
(c). Com um tempo de deteno hidrulica de aproximadamente 10 dias e operando
com idade de lodo adequada (23 dias), a anlise dos valores obtidos indicou uma
remoo de 80% de COT ao final do tratamento secundrio, apresentando uma eficincia
satisfatria para este parmetro, porm, mesmo com um tempo de deteno no sistema
elevado, verificou-se pouca alterao em parmetros como slidos e NTK. Verificou-se
uma alta concentrao de cloretos que podem estar prejudicando a atuao dos
microrganismos do sistema de lodos ativados, e refletindo em parmetros como a
remoo de nitrognio e os slidos dissolvidos. necessrio reavaliar o sistema de
tratamento secundrio a fim de adequ-lo, da melhor maneira, s caractersticas do
efluente que entra na lagoa de aerao, oriundo do tratamento primrio, visando
aumentar os ndices de remoo para todos os parmetros analisados.
iv Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

Lista de Figuras
Figura 1. Esquema de lodos ativados com descarte na linha de reciclo. .............................. 9
Figura 2. Sistema de lagoas de aerao com aeradores submersos................................... 15
Figura 3. Indicao dos pontos de coleta dos efluentes. .................................................... 16
Figura 4. Amostra dos efluentes com seu respectivo ponto de coleta. .............................. 16
Figura 5. Concentrao de nitrognio total no efluente das duas coletas. ........................ 19
Figura 6. Carbono orgnico total nas amostras de efluente da coleta 2. ........................... 21
Figura 7. Composio dos slidos no efluente fraes analisadas. ................................. 22
Figura 8. Concentrao de slidos totais (fixos e volteis) no efluente da coleta 1........... 22
Figura 9. Concentrao de slidos totais (fixos e volteis) no efluente da coleta 2........... 24
Figura 10. Concentrao de cloretos no efluente. .............................................................. 24
Figura 11. Anlise de DQO e DBO5 para coleta 1. ............................................................... 25
Figura 12. Concentrao de fsforo total no efluente do tratamento biolgico. .............. 26
Figura 13. Porcentagem de remoo dos parmetros analisados no tratamento biolgico
de efluentes do curtume. .................................................................................................... 27
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti v

Lista de Tabelas
Tabela 1: Interpretao das condies de sedimentabilidade do lodo. ............................. 11
Tabela 2: Amostras de efluente coletadas e anlises realizadas. ....................................... 16
Tabela 3: Parmetros de operao do sistema de tratamento. ......................................... 19
Tabela 4: Apresentao geral dos resultados obtidos nas anlises para os parmetros
avaliados. ............................................................................................................................23
vi Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

Lista de Abreviaturas e Siglas


ARIP Aterro de Resduos Industriais Perigosos
CD2 Clarificado do Decantador Secundrio
COT Carbono Orgnico Total
DBO Demanda Bioqumica de Oxignio
DBO5 Demanda Bioqumica de Oxignio em anlise conduzida por cinco dias
DQO Demanda Qumica de Oxignio
ELA Efluente da Lagoa de Aerao
ETE Estao de Tratamento de Efluentes
IVL ndice Volumtrico de Lodo
LR Lodo de Retorno
NTK - Nitrognio Total Kjeldahl
OD Oxignio Dissolvido
SLA Sada da Lagoa de Aerao (Licor)
ST Slidos Totais
SFT - Slidos Fixos Totais
SVT Slidos Volteis Totais
SDT - Slidos Dissolvidos Totais
SDF Slidos Dissolvidos Fixos
SDV - Slidos Dissolvidos Volteis
SST Slidos Suspensos Totais
SSF Slidos Suspensos Fixos
SSV Slidos Suspensos Volteis
SSTA Slidos Suspensos no Tanque de Aerao
SSRL Slidos Suspensos no Lodo de Retorno
S - Concentrao de substrato
X - Concentrao de microrganismos
Q - Vazo de alimentao
Qw - Vazo de lquido contendo clulas biolgicas a serem removidos do sistema
Qe - Vazo de lquido na unidade de decantao
Vr Volume do reator (tanque de aerao)
t Tempo de deteno hidrulica
C Idade do lodo
H30 - altura de slidos aps 30 minutos de decantao

H0 - altura inicial (em t0)


DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 1

1 Introduo
Atualmente, o gerenciamento dos recursos hdricos, o controle da poluio e a
preservao ambiental esto entre os maiores desafios tanto para o setor produtivo e a
populao de modo geral, quanto para os rgos reguladores do pas. Sabe-se da
importncia destes recursos no desenvolvimento econmico e social de um povo e que,
frequentemente, surgem problemas de escassez e deteriorao da qualidade da gua
causada principalmente pelo despejo de esgotos domsticos e industriais tratados
inadequadamente ou, simplesmente, no tratados.

O setor industrial consome aproximadamente 17% da demanda total de gua captada


destinada a atender os diversos usos consuntivos, segundo a Agncia Nacional de guas
(ANA, 2012). , tambm, responsvel pelo descarte de um volume considervel de
efluentes, induzindo preocupao quanto ao tratamento e destino final dos efluentes e
aos possveis impactos relacionados aos seus despejos no meio ambiente e qualidade das
guas.

Neste contexto, a Indstria do Couro, uma das mais antigas e tradicionais no pas,
gera uma grande quantidade de efluentes lquidos, com alto potencial de contaminao e
degradao do ambiente, devido aos produtos qumicos empregados e elevada carga
orgnica associada s peles. Para alcanar os padres de emisso exigidos pelo rgo
ambiental, e preocupada com a conservao do meio ambiente, a Indstria do Couro vem
empreendendo esforos para tratar os efluentes lquidos e dar uma destinao adequada
aos lodos e resduos gerados nos processos.

Nas estaes de tratamento de efluentes de curtume, o sistema de tratamento


tradicionalmente utilizado consiste, basicamente, de duas etapas: tratamento primrio
(fsico-qumico) e tratamento secundrio (biolgico).

O tratamento primrio atua na remoo de cromo e slidos grosseiros, e envolve a


adio de produtos qumicos. O biolgico responsvel pela remoo de matria
orgnica biodegradvel e de alguns nutrientes. Os efluentes provenientes de curtumes
possuem elevada carga orgnica, especialmente devido ao contedo de protenas
degradadas liberadas pela pele nas etapas iniciais de processamento do couro. Uma
tcnica amplamente utilizada o tratamento por lodos ativados, que consiste em
adicionar oxignio no efluente (aerao artificial) para promover a reproduo rpida de
microrganismos que utilizam a matria orgnica como fonte de energia, promovendo a
sua oxidao, reduzindo o contedo orgnico presente no efluente.

Para realizar o controle operacional e verificar a eficincia da estao de tratamento,


os seguintes parmetros so analisados nas guas residuais: slidos totais (suspensos e
dissolvidos), NTK (Nitrognio Total Kjeldahl), DBO 5 (Demanda Bioqumica de Oxignio),
DQO (Demanda Qumica de Oxignio) e COT (Carbono Orgnico Total), e outros como
cloretos e demais anlises necessrias em funo das caractersticas do efluente.

O objetivo deste trabalho de concluso foi avaliar, atravs desses parmetros, a


eficincia do tratamento biolgico de efluentes de um curtume, quantificando a
porcentagem de remoo desses ndices, via anlises em laboratrio, e discutindo os
resultados e possibilidades de melhorias.
2 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

2 Reviso Bibliogrfica
Neste captulo so abordados os conceitos envolvidos no tema do tratamento de
efluentes industriais, as caractersticas dos efluentes e os parmetros a serem avaliados
em uma ETE para garantir o bom funcionamento e eficincia do sistema de tratamento.

2.1 Relevncia do tratamento de efluentes industriais

A poluio gerada pelas atividades industriais e os produtos consumidos envolvidos


causam danos ao meio ambiente e por consequncia sade da populao.

Com um modelo de desenvolvimento baseado na produtividade e no consumo, e os


novos materiais e tecnologias de produo em massa, a indstria vem disponibilizando
sociedade uma maior oferta de produtos. Aliado a apelos econmicos e de marketing
cria-se uma sociedade do consumo, aumentando significativamente o volume de
resduos e seus impactos no meio ambiente (SANTOS, 2005).

Lanar os resduos o mais longe possvel da fonte geradora, sem se preocupar com os
efeitos decorrentes dessa ao, no mais aceitvel. Com as regulamentaes cada vez
mais restritivas, em busca de um desenvolvimento sustentvel, as empresas so levadas a
tomar medidas para controlar a poluio ambiental (SIMIO, 2011).

A postura adotada, de apenas atender legislao ambiental, no o ideal:

Deve se incorporar os fatores ambientais nas metas, polticas e estratgias da


empresa, considerando os riscos e os impactos ambientais no s de seus
processos produtivos, mas tambm de seus produtos. Assim, a proteo
ambiental passa a fazer parte de seus objetivos de negcios e o meio ambiente
no mais encarado como um adicional de custo, mas como uma possibilidade
de lucros, em um quadro de ameaas e oportunidades para a empresa
(SANCHES, 2000, p.78).

O problema das tecnologias de controle de fim de tubo sem realizar intervenes no


processo produtivo que ocorre na maior parte das indstrias, que apenas se
transferem os poluentes de um meio para outro. O controle atua no sentido de
neutralizar ou concentrar a carga poluente, para que o resduo possa, ento, ser
adequadamente disposto em aterros, lanado na atmosfera ou em rios (EPA, 1992).

2.2 Caracterizao dos efluentes

O potencial de poluio de guas residuais diretamente proporcional


concentrao dos seus componentes poluentes. A caracterizao fsica, qumica e
biolgica dos efluentes, torna possvel estabelecer o sistema de tratamento necessrio
para assegurar a viabilidade da gua para reutilizao ou para evitar a degradao das
guas receptoras quando do descarte (GUTTERRES e AQUIM, 2013).

Caractersticas fsicas

A caracterstica fsica mais importante nas guas residurias o teor de slidos totais,
o qual composto de matria em suspenso, coloidal e em soluo. Outras importantes
caractersticas fsicas incluem a distribuio de tamanho de partcula, turbidez, cor e
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 3

temperatura. Odor, algumas vezes, tambm considerado um fator fsico


(TCHOBANOGLOUS, 2003).

A variao da ordem de grandeza ou concentrao de algumas destas caractersticas


tem implicaes de diferentes naturezas. Se a temperatura do efluente lanado no for
compatvel com a temperatura do corpo receptor, ocorrem alteraes na vida aqutica e
na solubilidade do oxignio. J a emisso de odor ou o mau cheiro resultante da
decomposio da matria orgnica um problema aos que convivem com o ambiente de
odor desagradvel, como os trabalhadores e a populao em torno da fonte geradora
(LEME, 2010).

Caractersticas qumicas

Os efluentes so constitudos por componentes orgnicos e inorgnicos. Os


compostos orgnicos so representados pela combinao de carbono, hidrognio,
oxignio e nitrognio (nas formas amoniacal e orgnica). Os compostos inorgnicos so
representados pelo oxignio dissolvido, nitrognio (nas formas de nitrito e nitrato),
metais, fsforo, enxofre na forma de gs sulfdrico (H2S), gs carbnico (CO 2) e diferentes
formas de sais (carbonatos, bicarbonatos, fosfatos, etc.) (LEME, 2010).

Para conhecer a concentrao da carga orgnica existente no efluente, a demanda


bioqumica de oxignio (DBO) o parmetro mais usado. Ela envolve a quantidade de
oxignio dissolvido usado pelos microrganismos para oxidao bioqumica da matria
orgnica. A DBO obtida com tempo de incubao de cinco dias e chamada DBO 5.

A DQO tambm um parmetro usado, que mede a quantidade de oxignio


equivalente para a oxidao qumica da matria orgnica, por meio de um agente
oxidante em meio cido. Outro parmetro de natureza qumica utilizado para caracterizar
efluentes o Carbono Orgnico Total (COT), pois o teor de carbono um indicador da
presena de matria orgnica no efluente (SANT'ANNA JUNIOR, 2010).

Caractersticas biolgicas

Os principais componentes das guas residurias e esgotos so os microrganismos


representados pelos coliformes fecais, coliformes totais e pelos agentes patognicos
(organismos que podem transmitir e causar doenas de veiculao hdrica).

Podem ser utilizados, para remover patognicos, processos naturais, como as lagoas
de maturao, a disposio no solo, ou processos artificiais como a clorao, a ozonizao
e o uso de radiao ultravioleta (LEME, 2010).

Para realizar esta caracterizao dos efluentes, os ndices comumente avaliados so:
DBO, DQO, COT, Oxignio Dissolvido (OD), Nitrognio Total Kjeldahl (NTK), Fsforo Total,
Slidos (Dissolvidos, Suspensos e Sedimentveis Fixos e Volteis) e sais. Na sequncia,
uma anlise destes parmetros e sua importncia no controle operacional de uma ETE
para um bom funcionamento do sistema biolgico de tratamento.

2.2.1 Controle do oxignio dissolvido (OD)


O nvel de oxignio dissolvido na gua deve ser monitorado, pois parte dos
organismos aquticos necessitam deste gs em seu metabolismo. Quando poluentes
orgnicos biodegradveis so lanados no corpo receptor, as bactrias originalmente
4 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

presentes na gua degradam esses compostos e consomem o oxignio dissolvido.


Portanto, os processos de tratamento devem remover a matria orgnica at que se
atinjam nveis que no causem comprometimento dos sistemas aquticos (SANTANNA
JUNIOR, 2010).

Geralmente, h uma taxa de oxignio que deve ser suprida para garantir a eficincia
do tratamento biolgico. Numa estao de tratamento de efluentes, devido s variaes
diurnas das cargas de DBO e amnia, a demanda de oxignio apresenta uma variao
temporal. Adota-se frequentemente uma taxa de transferncia de oxignio
correspondente demanda de pico, para garantir que no haja perodos de subaerao.
O controle do oxignio dissolvido objetiva que o suprimento de oxignio se aproxime ao
consumo do mesmo (VON SPERLING, 2002).

H vrios tipos de sistemas de aerao empregados para o tratamento de guas


residurias. A escolha depende da funo, tipo e geometria do tanque de aerao e custo
para instalar e operar o sistema (TCHOBANOGLOUS, 2003).

De acordo com Von Sperling (1996), os tipos de sistemas de aerao artificial mais
comumente utilizados so:

- aerao mecnica: causa turbilhonamento, criando gotculas de lquido em contato


com o ar, ocasionando a entrada do ar atmosfrico no meio lquido;

- aerao por ar difuso: o ar introduzido prximo ao fundo do tanque, e a


transferncia se d medida que a bolha formada se eleva superfcie.

2.2.2 Indicadores de matria orgnica

As diversas substncias orgnicas presentes em um efluente podem receber a


denominao global de matria orgnica. Esse material pode apresentar-se em suspenso
(suspenso no meio lquido e lentamente biodegradvel) ou solvel (dissolvido e
rapidamente biodegradvel) na fase aquosa (VON SPERLING, 2002; SANTANNA JUNIOR,
2010).
Identificar analiticamente todas as substncias presentes em um efluente no um
trabalho fcil. Para auxiliar nessa tarefa, foram propostos indicadores globais de matria
orgnica (DBO, DQO e COT) os quais so expressos em termos de demanda de oxignio.

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)

A determinao da DBO envolve a medio do oxignio dissolvido utilizado por


microrganismos (predominantemente bactrias) na oxidao bioqumica da matria
orgnica (TCHOBANOGLOUS, 2010).

Simulando a biodegradao dos poluentes presentes num efluente, quando lanado


em um corpo receptor, pode-se estimar a demanda de oxignio pelo ensaio da DBO. A
demanda de oxignio exercida por diferentes compostos: matria carbonada e
nitrogenada. Devido ao trabalhoso procedimento experimental, a determinao da
variao da DBO com o tempo no feita. Para se obter uma resposta mais rpida, o
teste conduzido por 5 dias, subestimando-se demanda de oxignio e obtendo-se a DBO 5
que amplamente utilizada nos trabalhos de caracterizao dos efluentes (SANTANNA
JUNIOR, 2010).
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Demanda Qumica de Oxignio (DQO)

O teste de DQO utilizado para medir a quantidade de oxignio necessria oxidao


qumica dos poluentes orgnicos presentes nas guas residurias (TCHOBANOGLOUS,
2010).

A demanda de oxignio medida pode ser decorrente tanto de substncias


biodegradveis como no biodegradveis. Devido facilidade de determinao e o curto
tempo necessrio para sua determinao, a DQO amplamente adotada como medida
indicadora da concentrao de matria orgnica do efluente. Deve-se ter prudncia
apenas, pois a presena significativa de substncias inorgnicas oxidveis na amostra
pode mascarar o resultado da anlise (SANTANNA JUNIOR, 2010).

Carbono Orgnico Total (COT)

Um indicador de matria orgnica no efluente a presena de carbono, visto que esse


elemento faz parte das estruturas moleculares das substncias orgnicas. Uma tcnica
frequentemente utilizada para monitorar matria orgnica , portanto, a determinao
do carbono orgnico total (COT) (FONSECA, 2006).

O COT considerado um parmetro direto, pois teoricamente abrange todos os


componentes orgnicos de uma amostra, independente de seu estado de oxidao.
Entretanto, no mede compostos inorgnicos que podem contribuir para a demanda de
oxignio nas anlises de DBO e DQO (APHA, 1998). A determinao de COT, portanto, no
substitui as anlises de DBO ou DQO.

2.2.3 Controle de slidos

Para avaliar o potencial de reuso de uma gua residuria e para determinar os tipos
de operaes e processos para seu tratamento, as anlises comumente empregadas
contemplam, quanto s caractersticas fsicas: Slidos Totais (ST), Slidos Totais Volteis
(STV), Slidos Totais Fixos (STF), Slidos em Suspenso Volteis (SSV), Slidos em
Suspenso Fixos (SSF), Slidos Totais Dissolvidos (STD), Slidos Dissolvidos Fixos (SDF) ,
Slidos Dissolvidos Volteis (SDV) e Slidos Sedimentveis.

Slidos Suspensos so os slidos que podem levar ao desenvolvimento de depsitos


de lodo e condies anaerbias nas guas residuais no tratadas, quando descartada no
ambiente aqutico. Os resultados dos testes de SST so usados rotineiramente para
avaliar o desempenho do tratamento convencional (juntamente com a DBO) para efeitos
de controle de processo (TCHOBANOGLOUS, 2010).

Slidos Dissolvidos so constitudos principalmente de sais inorgnicos, alm de


pequenas quantidades de matria orgnica. So os slidos em soluo verdadeira e os
que esto em estado coloidal, no retidos em filtrao (ABNT NBR 14550, 2000).

Slidos Fixos e Volteis: o material que pode ser volatilizado e queimado quando
inflamado a 500 50C classificado como voltil. Em geral, presume-se que slidos
volteis so matria orgnica, apesar de alguns materiais orgnicos no queimarem e
alguns slidos inorgnicos serem consumidos em altas temperaturas. Slidos fixos
incluem o resduo que permanece depois da amostra ter sido inflamada. Assim, ST, SST e
SDT so constitudos de slidos fixos e slidos volteis. A razo entre slidos volteis e
6 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

slidos fixos frequentemente utilizada para caracterizar o efluente no que diz respeito
quantidade de matria orgnica presente (TCHOBANOGLOUS, 2010).

2.2.4 Remoo de nitrognio e fsforo


Os nutrientes nitrognio (N) e fsforo (P) devem ser removidos dos efluentes, pois o
lanamento excessivo desses elementos no corpo receptor promove o crescimento de
microalgas, que podem liberar toxinas para a fase aquosa. Esses nutrientes aceleram o
processo de eutrofizao, com alterao das propriedades da gua e acmulo de lodo no
leito desses corpos receptores (SANT'ANNA JUNIOR, 2010).

O mtodo analtico denominado Kjeldhal permite determinar a contribuio conjunta


do nitrognio orgnico e do nitrognio amoniacal presentes em uma dada amostra,
sendo representado pela sigla NTK (Nitrognio Total Kjeldhal).

A quantidade de nitrognio removida no tratamento biolgico, como o de lodos


ativados, dependente das condies de operao. Parte do nitrognio assimilada pelo
lodo biolgico e parte pode ser liberada para a atmosfera na forma de N2, devido reao
de desnitrificao, que pode ocorrer em ambientes anxicos presentes nas estaes de
tratamento. A transformao mais comum, entretanto, a converso de formas
inorgnicas reduzidas, como NH 4+, a formas mais oxidadas nitrito e nitrato (NO2- e NO3-)
(SANT'ANNA JUNIOR, 2010).

O fsforo um nutriente encontrado nos efluentes na forma de fosfatos, polifosfatos


e ortofosfatos. Parte do fsforo pode ser eliminada no tratamento primrio se estiver
presente na forma particulada, ou ainda, se o teor de clcio no efluente for suficiente
para provocar a precipitao de fosfatos de clcio (SANT'ANNA JUNIOR, 2010).

Para a remoo biolgica do fsforo essencial a existncia de zonas anaerbias e


zonas aerbias na linha de tratamento. A zona anaerbia propicia uma vantagem em
termos de competio para os organismos armazenadores de fsforo, j que eles podem
assimilar o substrato nesta zona antes de outros microrganismos. Desta forma, absorvem
o fsforo do meio lquido, sendo removidos do sistema como lodo excedente (VON
SPERLING, 2002).

2.2.5 Cloretos
Os cloretos podem prejudicar o crescimento dos microrganismos do sistema de lodos
ativados, alm de interferir no mtodo de determinao da DQO e da DBO. Por esse
motivo deve-se controlar a presena destes sais, verificar seu efeito microfauna
responsvel pela degradao da matria orgnica nesse sistema de tratamento e buscar
uma maior remoo deste parmetro visando uma maior eficincia do tratamento
(SANTOS, 2010).

2.3 Tratamento biolgico de efluentes

O tratamento biolgico parte essencial do sistema depurador dos efluentes lquidos


gerados pelas indstrias de curtumes (MELLA et al. 2012). Apesar dos altos ndices de
eficincia de remoo da carga poluidora alcanados pelo tratamento primrio, este
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 7

ainda no oferece condies de ser autodepurado pelos corpos receptores (LEMMERTZ,


2012).

Os processos geralmente empregados nos tratamentos secundrios so: lodos


ativados, lagoas de estabilizao que podem ser lagoas anaerbias que utilizam bactrias,
as quais levam formao de CO 2 e CH4, lagoas aeradas que utilizam bactrias e fungos
que requerem oxignio molecular, formando CO 2 e H2O e biodigestores anaerbios
(LEMMERTZ, 2012).

Lodos Ativados

Unidades de tratamento denominadas tanques de aerao s ervem, essencialmente,


para submeter efluentes brutos ou pr-tratados aerao artificial, o que consiste no
tratamento de lodos ativados (VON SPERLING, 2002).

A aerao artificial pode ser obtida pelo insuflamento de ar comprimido no interior do


tanque de aerao ou pela agitao da superfcie por meio de aeradores flutuantes. A
ao dos dispositivos de aerao consiste em dissolver, no interior do lquido, o oxignio
do ar atmosfrico, e em manter a massa abaixo da aerao em constante agitao, de
forma a obter a homogeneizao de seu contedo e de impedir que partculas em
suspenso se depositem no fundo do tanque de aerao (GIORDANO, 2004).

Os efluentes brutos ou pr-tratados contm microrganismos em concentrao


relativamente baixa, e matria orgnica abundante. Estes microrganismos, ao
ingressarem no tanque de aerao, encontram condies ambientais extremamente
propcias para seu desenvolvimento: h alimento em abundncia (matria orgnica) e
concentrao de oxignio dissolvido adequada (suprido pela aerao artificial) (VON
SPERLING, 2002).

Estas duas condies, aliadas presena de nutrientes bsicos (nitrognio e fsforo) e


outros fatores ambientais, como temperatura e pH adequados, permite que estes
organismos se reproduzam rapidamente, agrupando-se em colnias que permanecem em
suspenso devido turbulncia causada pelos dispositivos de aerao. Tais colnias
formam os chamados flocos de lodo ativado (VON SPERLING, 2002).

mistura dos flocos bacterianos e efluente denomina-se licor. Este licor enviado
continuamente a um decantador secundrio, destinado a separar o efluente tratado do
lodo. O lodo recirculado ao tanque de aerao a fim de manter uma relao adequada
da concentrao de microrganismos em relao carga orgnica afluente (BAUR, 2012).

Lagoas de estabilizao

As lagoas de estabilizao so classificadas de acordo com a atividade metablica


predominante na degradao da matria orgnica, tais como: anaerbias, facultativas e
de maturao ou aerbias. Elas podem ser distribudas em diferentes nmeros e
combinaes, a fim de alcanar a qualidade padro requerida (PEARSON et al, 1995).

As lagoas anaerbias so normalmente empregadas para estabilizao de altas cargas


orgnicas aplicadas e atuam como unidade primria em um sistema em srie de lagoas.
Sua funo principal a degradao da matria orgnica (DBO e DQO) envolvendo a
participao de bactrias facultativas e estritamente anaerbias. Neste caso, as lagoas
so profundas, para reduzir a penetrao de luz nas camadas inferiores. A elevada carga
8 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

de matria orgnica faz com que a quantidade de oxignio consumida nesta etapa seja
vrias vezes superior produzida. O tratamento ocorre em duas etapas. Na primeira, as
molculas da matria orgnica so quebradas e transformadas em estruturas mais
simples. J na segunda, a matria orgnica convertida em metano, gs carbnico e gua
(MEDRI, 1997; SABESP, 2013).

As lagoas facultativas so o tipo mais comum e operam com cargas orgnicas mais
leves que as utilizadas nas lagoas anaerbias, permitindo um desenvolvimento de algas
nas camadas mais superficiais e iluminadas. Essas algas, atravs da atividade
fotossinttica, oxigenam a massa lquida da lagoa, modificam o pH e consomem
nutrientes orgnicos. O termo "facultativo" refere-se mistura de condies aerbias e
anaerbias (com e sem oxigenao). Alm das condies aerbias nas camadas
superiores, predominam condies anaerbias em camadas prximas ao fundo da lagoa
(MEDRI, 1997; SABESP, 2013).

As lagoas de maturao so predominantemente aerbias, de baixa profundidade,


entre 0,5 a 2,5 metros, que possibilitam a complementao de qualquer outro sistema de
tratamento. Em virtude da remoo de grande parte da carga orgnica nos tratamentos
precedentes, tem como objetivo principal a remoo de organismos patognicos e de
nutrientes, fazendo de forma mais eficiente devido incidncia da luz solar, j que a
radiao ultravioleta atua como um processo de desinfeco (MEDRI, 1997; SABESP,
2013).

O sistema de lagoas de estabilizao constitui uma das formas mais simples para o
tratamento de efluentes. Atendendo ao principal objetivo de remoo de matria
orgnica carboncea, no entanto, remove parcialmente nutrientes, e a maior eficincia
atingida nas lagoas de maturao (BAUR, 2012).

Biodigestores

O Biodigestor um reservatrio fechado, onde a matria orgnica, na ausncia de


oxignio, sofre digesto anaerbia. A ao de decomposio da biomassa um processo
natural de decomposio dos resduos orgnicos cujos produtos so biofertilizante e
biogs (NOGUEIRA, 1986).

Um Biodigestor convencional um sistema simples utilizado, principalmente, na


digesto de resduos de elevada concentrao de slidos. O reservatrio pode ter
agitao ou no e aquecimento ou isolamento trmico. Proporciona um alto tempo de
deteno hidrulica, visto que o biodigestor geralmente possui um volume bastante
elevado.

2.4 Anlise do Sistema de Lodos Ativados

No sistema de lodos ativados o efluente introduzido no reator (tanque de aerao)


onde uma cultura de bactrias aerbias mantida em suspenso. um sistema de
mistura completa com reciclo. A estabilizao de resduos por microrganismos ocorre
apenas na unidade do reator.
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 9

Na Figura 1, apresenta-se um esquema de reator biolgico de mistura completa com


descarte do lodo da linha de reciclo:

Figura 1. Esquema de lodos ativados com descarte na linha de reciclo.

S = concentrao de substrato (DBO)


X = conc. de microrganismos (SSTA)
Q = vazo de alimentao
Qw = vazo de lquido contendo clulas biolgicas a serem removidos do sistema
Qe= vazo de lquido na unidade de decantao

2.4.1 Tempo de deteno hidrulica e idade do lodo

De acordo com Von Sperling (2002):

Num sistema com recirculao de slidos, como o de lodos ativados, os slidos


so separados e concentrados no decantador secundrio, retornando
posteriormente ao reator (tanque de aerao). O lquido, por outro lado, apesar
da recirculao (a qual interna ao sistema), no sofre variao quantitativa, a
menos da retirada da vazo de lodo excedente, a qual pode ser considerada
desprezvel. Portanto, o que se retm no sistema so apenas os slidos, devido
separao e adensamento. Assim, os slidos permanecem mais tempo no sistema
do que o lquido, o que gera a necessidade da caracterizao dos conceitos de
tempo de residncia celular e tempo de deteno hidrulica.

O tempo de deteno hidrulica t representa o tempo mdio de permanncia das


molculas de gua em uma unidade de tratamento. Sendo, o volume de lquido que
entra, igual ao que sai, pode-se generalizar, portanto, que o tempo de deteno
hidrulica a razo entre volume do reator e vazo de alimentao (VON SPERLING,
2002).

Tempo mdio de deteno hidrulica para o reator:


Vr
t [1]
Q
10 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

Da mesma forma, o tempo de residncia celular c (ou tempo de reteno celular, ou


ainda, idade do lodo) dado pela razo entre a massa de slidos no sistema e a massa de
slidos retirada do sistema por unidade de tempo.
Vr SSTA
c [2]
Q w SSRL

Segundo Von Sperling (2002), valor tpico da idade do lodo 18 a 30 dias. Para o
tempo de deteno hidrulica, 16 a 24 horas.

2.4.2 Tempo de varrimento celular

O tempo que uma clula bacteriana permanece no sistema de tratamento ( c) deve


ser superior ao tempo necessrio para a mesma se duplicar. Caso contrrio, a clula ser
varrida do sistema antes que tenha tido tempo de se multiplicar, conduzindo a uma
progressiva reduo da concentrao de biomassa no reator, at o colapso do si stema.
(VON SPERLING, 2002).

2.4.3 ndice Volumtrico de Lodo (IVL)

O ndice Volumtrico de Lodo uma avaliao mais simplificada da


sedimentabilidade, com vistas principalmente ao levantamento de dados para o controle
operacional da estao. O IVL definido como o volume ocupado por 1g de lodo aps
uma decantao de 30 minutos (TCHOBANOGLOUS, 2010). Assim, ao invs de se
determinar o nvel da interface a vrios intervalos de tempo, faz-se apenas uma medio
a 30 minutos.

0 10
IVL [3]
0 SSTA

Onde:

H30: altura de slidos aps 30 minutos de decantao

H0: altura inicial (em t0)

SSTA: slidos suspensos no tanque de aerao (mg/L)

IVL: ndice volumtrico de lodo (mL/g)

A interpretao do IVL se faz no sentido de que, quanto maior o seu valor, pior a
sedimentabilidade do lodo, ou seja, o lodo ocupa um maior valor no decantador
secundrio (VON SPERLING, 2002).

A Tabela 1 apresenta algumas faixas de IVL utilizadas para avaliar a sedimentabilidade


na estao de tratamento de esgotos domsticos.
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 11

Tabela 1: Interpretao das condies de sedimentabilidade do lodo.

IVL (mL/g) Sedimentabilidade Caractersticas

0-50 tima Efluente sem turbidez

50-100 Boa Efluente bom

Perigo de intumescncia e
100-200 Mdia
perda do lodo

200-300 Ruim Lodo doente

>300 Pssima Perda total de lodo

Fonte: VON SPERLING (2002).

2.5 Tratamento de efluentes de curtume


As peles so submetidas a diversos tratamentos qumicos e mecnicos a fim de se
obter o produto com as caractersticas desejadas. As operaes qumicas so realizadas
em meios aquosos, onde so adicionados, dependendo de cada fase do tratamento,
cidos, bases, sais, curtentes, tensoativos, engraxantes, corantes, recurtentes, agentes
auxiliares e outros produtos (GUTTERRES, 2008).
O tratamento convencional de efluentes de curtume se d geralmente pelas etapas de
pr-tratamento, tratamento primrio (fsico-qumico), secundrio (biolgico) e em alguns
casos se emprega tambm o tratamento tercirio (tecnologias alternativas para reuso da
gua). Alguns banhos do processo podem ser tratados separadamente e reciclados ao
processo (COOPER et al., 2012; MELLA et al., 2012).

2.5.1 Pr-Tratamento

O pr-tratamento tem como objetivos principais:

- Eliminar materiais grosseiros e abrasivos que podem entupir ou danificar bombas e


tubulaes;

- Homogeneizar os efluentes, que so extremamente variveis em qualidade e


volume, de modo que possam ser tratados de forma constante e uniforme;

- Neutralizar o pH e eliminar as substncias txicas que possam prejudicar o


tratamento biolgico;

- Reduzir a carga orgnica e eliminar a maioria dos slidos suspensos de forma a


simplificar o tratamento secundrio (JOST, 1990).
12 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

Em seguida feita a descrio das etapas envolvidas no pr-tratamento de efluentes


de curtume.

Gradeamento/Peneiramento: realizado para remover do efluente resduos de


dimenses tais que criariam problemas como desgaste de bombas ou obstrues em
tubulaes nas etapas posteriores.

Equalizao: a equalizao utilizada para superar os problemas operacionais


advindos das variaes que so observadas na vazo e nas caractersticas na maioria dos
efluentes lquidos. Os efluentes industriais so armazenados em um tanque, ocorrendo
uma regularizao da temperatura e da vazo de operao do sistema. O agitador lento
deste tanque tem a funo de no apenas misturar o efluente, mas tambm manter os
slidos do efluente suspensos (RAMALHO, 1996).

2.5.2 Tratamento Primrio


O tratamento primrio ou fsico-qumico consiste de coagulao/floculao seguido
por sedimentao primria. O objetivo da floculao formar agregados ou flocos a partir
de partculas finamente divididas e de partculas desestabilizadas quimicamente. Na
floculao se do as colises entre as partculas desestabilizadas necessrias para formar
as partculas maiores, que podem ser facilmente removidas por sedimentao ou filtrao
(TCHOBANOGLOUS, 2003). Os flocos formados na etapa de coagulao/floculao so
decantados pela ao da gravidade juntamente com as partculas slidas presentes no
efluente, formando-se assim, lodo (slidos depositados) e clarificado (lquido
sobrenadante).

Essa etapa fundamental para o bom funcionamento das etapas posteriores. No


tratamento fsico-qumico h melhor controle na adio de produtos qumicos. E o
tratamento biolgico melhorado porque so minimizados os choques de carga e o pH
pode ser estabilizado. Mantendo-se uma carga constante de slidos, a quantidade de
efluente e a eficincia do decantador secundrio tambm so melhoradas (SCAPINI,
2007).

2.5.3 Tratamento Secundrio

O tratamento secundrio, tambm conhecido como biolgico, tem como principal


objetivo a degradao da matria orgnica presente no efluente clarificado proveniente
do tratamento primrio.

O tratamento biolgico pode operar em condies aerbias ou anaerbias; destas, a


ltima no apresenta bons resultados para efluentes de curtume s endo, portanto,
predominante a utilizao de processos aerbios no tratamento secundrio de efluentes
destas indstrias (JOST, 1990).

Sedimentao final
A sedimentao secundria produz lodo biolgico. Parte deste pode ser recirculada
para o sistema secundrio com a finalidade de obter biomassa e parte do lodo em
excesso descartada para destinao final. O lquido sobrenadante (clarificado) constitui
o efluente tratado e, desde que atenda aos limites estabelecidos pela legislao, pode ser
lanado em corpo receptor.
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 13

2.5.4 Tratamento Tercirio


Geralmente aps o tratamento biolgico o efluente j pode ser enviado ao corpo
receptor, porm, algumas empresas praticam ainda um tratamento tercirio. Este
tratamento pode ser uma etapa fsico-qumica ou com tecnologias alternativas
(tratamento biolgico tercirio, osmose reversa, ultrafiltrao e processos oxidativos
avanados). Pode-se com isso, reutilizar a gua tratada no processo e tambm, garantir
que o efluente tratado retorne ao corpo dgua em qualidade igual ou at superior agua
que foi coletada inicialmente para uso no processo.
14 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

3 Materiais e Mtodos
A etapa experimental do presente trabalho foi realizada no Laboratrio de Estudos
em Couro e Meio Ambiente (LACOURO) do Departamento de Engenharia Qumica
(DEQUI), da UFRGS, com amostras de efluentes coletadas de um curtume. Algumas
anlises foram realizadas em outros laboratrios.

Com o intuito de analisar o tratamento biolgico da ETE de um curtume e verificar sua


eficincia, foram coletadas amostras de efluente de entrada, sada do tanque de aerao,
do reciclo do lodo do decantador para o tanque de aerao, e da gua clarificada do
decantador secundrio (posterior ao tanque de aerao).

A partir da pesquisa dos principais parmetros utilizados para verificar a eficincia de


estaes de tratamento de efluentes, foram escolhidas as anlises de Demanda
Bioqumica de Oxignio (DBO) e Demanda Qumica de Oxignio (DQO), Carbono Orgnico
Total, Nitrognio Total Kjeldahl (NTK), Fsforo Total, Cloretos e Slidos Totais -
Dissolvidos, Suspensos e Sedimentveis - (Fixos e Volteis), como sendo os mais
representativos da qualidade do efluente para uma anlise antes e depois da etapa de
tratamento biolgico.

3.1 Descrio da ETE e obteno do efluente

O efluente analisado neste estudo de um curtume escolhido para estudo de caso


que processa peles verdes e salgadas em etapas de ribeira (onde ocorre a hidratao,
limpeza, depilao e preparao da pele para curtimento), curtimento (tratamento das
peles transformando-as em materiais imputrescveis), acabamento molhado (tratamentos
de recurtimento, tingimento, engraxe) e acabamento da superfcie. Nas etapas de ribeira
e curtimento (AQUIM, 2009) ocorrem adies sequenciais de produtos qumicos como
hidrxido de clcio, sulfetos e sais de cromo, intercalados por diversas lavagens, gerando
uma grande quantidade de efluentes lquidos com altas concentraes de contaminantes
e altas cargas de DBO 5 e DQO.

Como o tratamento do efluente exige investimentos e custos operacionais


significativos, se faz necessrio acompanhar a operao da ETE para garantir que os
efluentes sejam lanados atendendo aos padres exigidos pela legislao ambiental e
para obter uma elevada eficincia no processo de tratamento, minimizando os custos
sempre que possvel.

A seguir, faz-se uma breve descrio da Estao de Tratamento de Efluente (ETE) do


curtume:

A ETE trata diariamente um volume aproximado de 300 a 350 m de efluente do


processo que compreende as etapas de ribeira e curtimento. So produzidos at o wet-
blue aproximadamente 1200 couros por dia. Os banhos das etapas de caleiro e depilao
(onde retirada epiderme e pelos) so enviados a tanques separados para sedimentao
de slidos e para separao das gorduras sobrenadantes e so reciclados para uso nestas
mesmas etapas de processamento. Os banhos residuais de curtimento so segregados e
passam por um tratamento fsico-qumico para precipitao do cromo. Aps a remoo
do cromo, esse efluente segue com os demais efluentes do processo para um tanque sem
agitao que serve como um decantador para sedimentao de slidos mais grosseiros.
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 15

Seguindo o tratamento, o efluente passa por um tanque de equalizao, tanques de


mistura de produtos qumicos e de floculao e um decantador primrio - antes de
adentrar no tratamento secundrio (biolgico).

O tratamento biolgico feito em tanques de aerao (Figura 2), onde se trata o


efluente pelo processo de lodos ativados. O curtume conta com dois tanques de aerao
de 1700 m de capacidade, com trs aeradores submersos em cada tanque. H tambm
dois aeradores superficiais disponveis para ativao caso haja perodos em que seja
necessrio aumentar a aerao no efluente, como dias de temperatura ambiente elevada,
visto que a solubilidade do oxignio e a sua disponibilidade para os microrganismos
responsveis pelo tratamento biolgico, cai gradualmente com o aumento da
temperatura. Neste tanque h a entrada de lodo recirculado do decantador secundrio
para a lagoa, so 5 m/h para manter a concentrao ideal de biomassa no sistema.

A empresa est com um novo tanque de aerao construdo para entrar em operao
com a finalidade de realizar a etapa de desnitrificao dos efluentes.

Aps essa etapa, o efluente segue para o decantador secundrio, onde o lodo
(decantado) retorna para o tanque de aerao e o clarificado seguiu para o tratamento
tercirio uma etapa fsico-qumica, com adio de coagulantes e um decantador final
seguido de um filtro de areia e brita, para ento ser descartado no corpo receptor.

Para realizao das anlises deste trabalho foram realizadas duas coletas do efluente,
com intervalo de dez dias, a fim de abranger o perodo determinado como tempo de
deteno hidrulica no tanque de aerao.

Figura 2. Sistema de lagoas de aerao com aeradores submersos.

O efluente foi analisado em diferentes pontos da etapa biolgica de tratamento,


conforme Tabela 2, onde so indicadas as anlises realizadas e as siglas que sero
empregadas ao longo do trabalho para representar os pontos de coleta.
16 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

Tabela 2: Amostras de efluente coletadas e anlises realizadas.

Pontos Locais Anlises realizadas

ELA entrada da lagoa de aerao DBO 5, DQO, COT, Fsforo,


SLA sada da lagoa de aerao (licor) Nitrognio Total Kjeldahl (NTK),
Cloretos, Slidos Totais,
LR lodo de retorno do decantador
Dissolvidos, Suspensos e
secundrio
Sedimentveis (Fixos e
CD2 clarificado do decantador secundrio Volteis)

A Figura 3 apresenta o esquema de tratamento por lodos ativados e a localizao dos


pontos onde foram coletadas as amostras de efluente.

Figura 3. Indicao dos pontos de coleta dos efluentes.

A Figura 4 mostra os efluentes coletados e o correspondente ponto de coleta no


sistema.

Figura 4. Amostra dos efluentes com seu respectivo ponto de coleta.

3.2 Ensaios

A seguir so descritos os ensaios feitos para caracterizao dos efluentes.


DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 17

3.2.1 Anlise de Slidos


Determinao de Slidos Totais

As amostras de efluente foram totalmente evaporadas em um equipamento de


banho-maria da marca Marconi Equipamentos para Laboratrios e aps foram levadas a
uma estufa da marca DeLeo Equipamentos para Laboratrios para secagem a 105 2 C,
at se obter massa constante. Do resduo, obteve-se a porcentagem de slidos totais,
calculado conforme a norma ABNT NBR 13572:2012 gua residuria e banho residual
resultantes de curtume Determinao de slidos totais e slidos suspensos totais.

Determinao da frao de slidos suspensos totais, fixos e volteis

Para separar os slidos suspensos totais (SST) dos slidos dissolvidos totais (SDT)
usou-se um aparato do tipo kitassato com funil de Buchner acoplado com papel filtro de
porosidade 28m. As amostras foram filtradas a vcuo (aparelho Prismatec Bombas de
vcuo, modelo 131, tipo 2VC). A poro de slidos retida no filtro - os slidos suspensos
(SST) - foi seca na estufa, a uma temperatura de 105 2 C, at se obter massa constante.
Do resduo obteve-se a porcentagem de slidos suspensos totais, calculado conforme a
norma ABNT NBR 13572:2012.

Para determinar a frao de slidos suspensos fixos (SSF) resduo que permanece
depois da amostra ter sido inflamada (TCHOBANOGLOUS, 2003) levou-se a cpsula
utilizada na determinao de SDT para a mufla temperatura de 550-600 C por 30 min.

A poro de slidos suspensos volteis (SSV) material que pode ser volatilizado e
queimado quando inflamado (TCHOBANOGLOUS, 2003) obtida indiretamente atravs
da diferena entre os dois resultados anteriores (SSV = SST SSF).

Slidos dissolvidos, dissolvidos fixos e dissolvidos volteis

A anlise foi feita de acordo com a norma ABNT NBR 14550:2000 Couro - Banho
residual e efluente lquido Determinao do teor de slidos dissolvidos, dissolvidos fixos
e dissolvidos volteis.

As amostras foram filtradas a vcuo e o filtrado foi seco em estufa a 105 2 C, at se


obter massa constante. O resduo a quantia de slidos dissolvidos totais na amostra.

Aps secagem, o material foi levado a um forno mufla microprocessado, modelo


Q318M24 da marca Quimis Aparelhos Cientficos, a 550 600 C para determinao da
frao fixa e voltil de slidos (NBR 14550).

Para determinar a frao de slidos dissolvidos fixos (SDF) levou-se a cpsula utilizada
na determinao de SDT para a mufla temperatura de 550 600 C por 30 min. Aps
esfriar em dessecador, pesou-se a amostra e o resultado indicou a frao de SDF.

A poro de slidos dissolvidos volteis (SDV) obtida indiretamente atravs da


diferena entre os dois resultados anteriores (SDV = SDT SDF).

3.2.2 Nitrognio Total Kjeldahl (NTK)

O Nitrognio Total Kjeldahl (NTK) refere-se ao mtodo de determinao de Nitrognio


que foi desenvolvido em 1883 por Johan Kjeldahl, e tornou-se um mtodo de referncia
18 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

para determinao de nitrognio (COTTA et al., 2006). O teste foi realizado com base no
mtodo ASTM D2868/2007 Standard Test Method for Nitrogen Content (Kjeldahl) and
Hide Substance Content of Leather.

O procedimento dividido em trs partes principais: digesto, destilao e titulao.


A digesto consistiu em adicionar a 25 mL de amostra, 13mL de cido sulfrico
concentrado com catalisadores a base de sais de cobre e potssio (10g) em frascos
Kjeldahl do aparelho digestor, DK 20 da marca Velp Scientfica, por aproximadamente trs
horas, passando por rampas de aquecimento: 30 minutos em 150 C, 30 minutos em 200
C, 30 minutos em 300 C e 1 hora em 350 C. A completa digesto das amostras se
verificou quando estas se apresentam translcidas. O material digerido foi colocado no
destilador (UDK 129 Velp Scientfica) e o destilado obtido foi titulado com cido
sulfrico. Os clculos para determinao do valor de nitrognio presente na amostra
seguiram a norma ASTM.

3.2.3 DBO E DQO


As anlises de DBO e DQO foram realizadas em laboratrio externo. A Demanda
Qumica de Oxignio (DQO) foi determinada por mtodo titulomtrico e a Demanda
Bioqumica de Oxignio (DBO 5) foi determinada por mtodo titulomtrico Winkler.

3.2.4 Fsforo
A anlise de fsforo foi realizada por laboratrio externo, sendo determinada por
mtodo espectrofotomtrico.

3.2.5 Carbono Orgnico Total (COT)

A anlise de Carbono Orgnico Total foi realizada em parceria com o Laboratrio de


Corroso, Proteo e Reciclagem (LACOR) Escola de Engenharia - Departamento de
Materiais da UFRGS. O equipamento empregado na anlise foi o Total Organic Carbon
Analyzer, TOC-L da marca Shimadzu. O mtodo utilizado pelo equipamento o NPOC e o
gs de arraste oxignio (O 2).

3.2.6 Cloretos

Anlises de ons foram realizadas pelo mtodo de cromatografia inica lquida em


Cromatgrafo Inico DIONEX ICS-3000 e o software do equipamento utilizado na anlise
foi o Chromeleom 6. Esta anlise foi tambm realizada em parceria com o Laboratrio de
Corroso, Proteo e Reciclagem de Materiais.

3.2.7 Parmetros de operao - IVL, c e t


Partindo da Equao 3, apresentada anteriormente, foi calculado o ndice volumtrico
de lodo (IVL), deixando sedimentar por uma hora o volume de 1 L do licor da lagoa de
aerao.

A Idade do Lodo ( c) foi obtida atravs da Equao 2 e o tempo de deteno hidrulica


foi calculado a partir da Equao 1, com as vazes de operao da ETE informadas pelo
responsvel da ETE da empresa.
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 19

4 Resultados
Aps a aplicao das metodologias escolhidas, obtiveram-se dados para cada uma das
anlises de Slidos, Nitrognio Total Kjeldahl, Cloretos, Fsforo Total, COT, DQO e DBO5,
alm dos parmetros de controle de operao do sistema t, c, IVL cujos resultados
so apresentados na Tabela 3.
Tabela 3: Parmetros de operao do sistema de tratamento.

ndices Resultados
t (dias) 10

c (dias) 23

IVL (mL/g) 197

Os valores normais para estes ndices variam entre (ACQUA, 2013):

c: entre 10 e 30 dias

IVL: entre 90 e 150 mL/g para uma boa sedimentabilidade.

Verifica-se que a idade do lodo ( c) est de acordo com o normal de operao e que o
IVL est um pouco acima do desejado, indicando (conforme Tabela 1) que pode haver
perda de lodo. O tempo de deteno hidrulica de 10 dias ser discutido na sequncia, de
acordo com as taxas de remoo dos demais parmetros, para avaliar se est sendo
suficiente este tempo de permanncia do efluente na lagoa de aerao.
A anlise de nitrognio total atravs do mtodo Kjeldahl, descrito anteriormente, foi
realizada para o efluente das coletas 1 e 2. As concentraes de nitrognio nas amostras
detectadas pelo mtodo encontram-se representadas na Figura 5, onde se verificaram
resultados similares entre as duas coletas.

Nitrognio Total Kjeldahl (NTK)


1,8
1,6
1,4
1,2
NTK (g/L)

1
0,8 Coleta 1
0,6
Coleta 2
0,4
0,2
0
ELA SLA LR CD2
Pontos de Coleta

Figura 5. Concentrao de nitrognio total no efluente das duas coletas.


20 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

O nitrognio presente no efluente proveniente, principalmente, das etapas iniciais


do processo onde ocorre a remoo de materiais da pele, como pelos e epiderme e de
resduos como sangue, carne e sujidades (substncias ricas em protenas), sendo o
nitrognio tambm liberado das protenas (WINTER, 2011).

Conforme o grfico da Figura 5, pode-se verificar que nas duas coletas a concentrao
de nitrognio presente no efluente foi similar. Houve uma reduo no NTK do efluente
pr-tratado ao clarificado (do tratamento biolgico) correspondente a uma remoo de
10,2 % na coleta 1 e de 16,9 % na coleta 2.

De acordo com a Resoluo CONSEMA 128/2006, que dispe sobre a fixao de


Padres de Emisso de Efluentes Lquidos para fontes de emisso que lancem seus
efluentes em guas superficiais no Estado do Rio Grande do Sul onde se localiza o
curtume em estudo - a remoo de nitrognio ao final do tratamento do efluente, deve
ser de 75%.

Esse dado s confirma que o tratamento tercirio que a empresa realiza se faz
necessrio para que sejam atingidos os padres de lanamento exigidos pelo rgo
ambiental.

Uma possvel justificativa para a baixa remoo de nitrognio foi verificada no estudo
de Fritsch e Aquim (2009) que trata da influncia da temperatura ambiente na remoo
de nitrognio em uma ETE da regio. Visto que as coletas de efluente para este traba lho
foram realizadas em dias de temperaturas baixas (Coleta 1 16 C e Coleta 2 14 C) a
temperatura pode ser sim o fator determinante para a baixa porcentagem de remoo de
nitrognio total. O trabalho de Frisch e Aquim (2009) verificou, segundo o
acompanhamento realizado durante um ano, que em perodos mais frios (abril a agosto)
os resultados do NTK do sistema estavam fora dos parmetros exigidos. J de setembro a
maro (temperatura acima de 25 C) a remoo mnima de 75% requerida pela legislao
foi alcanada.

Fritsch e Aquim (2009) propuseram a instalao de um sistema de aquecimento


(serpentina de vapor) na lagoa de aerao da ETE em estudo para operar nos meses de
inverno. Com a temperatura controlada (mantida entre 25 30 C) a remoo de
nitrognio chegou a 97 %.

Alm da temperatura baixa, outro ponto relevante a se discutir o tempo de


deteno hidrulica do efluente na lagoa de aerao que pode no ter sido suficiente.
Quando se realiza a anlise de DBO 5 (feita em cinco dias) se quantifica a DBO carboncea,
subestimando a DBO nitrogenosa, pois esta removida em um perodo superior a cinco
dias.

Outro aspecto a ressaltar que na ETE em estudo no h uma etapa de tratamento


anxico (ausncia de oxignio), portanto, o processo de desnitrificao que deveria se dar
aps a nitrificao na lagoa de aerao, no ocorre, prejudicando tambm a remoo de
nitrognio que se transformando em N2 seria liberado para a atmosfera. H na ETE um
novo tanque de tratamento biolgico para realizar a etapa de desnitrificao que ainda
no entrou em operao, pois aguarda licena de operao do rgo de licenciamento
ambiental.
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 21

Para a anlise de Carbono Orgnico Total, realizada para a coleta 2, o resultado


encontra-se representado na Figura 6.

COT
3000

2500

2000
COT (mg/L)

1500

1000 Coleta 2

500

0
ELA SLA LR CD2
Pontos de Coleta

Figura 6. Carbono orgnico total nas amostras de efluente da coleta 2.

Com a quantificao de carbono no efluente, um indicador de matria orgnica


carboncea, pode-se verificar pela Figura 6 que houve reduo significativa de matria
orgnica do efluente pr-tratado ao clarificado.

Em guas superficiais o teor de COT varia de 1 a 20 mg/L, elevando-se para at 1000


mg/L nas guas residurias (LIBNIO et al., 2000). Desta forma, uma alterao
significativa deste parmetro no corpo receptor constitui-se em indicativo de fontes
poluidoras.

Quando a reduo de COT no satisfatria para auxiliar na remoo do carbono


orgnico total vem sendo empregadas tcnicas como a coagulao qumica e a adsoro
com carvo ativado. Com o mesmo intento, tem sido utilizada nos EUA, principalmente
em unidades industriais, a filtrao por membranas (LIBNIO et al., 2000).

A Resoluo CONSEMA 128/2006 no estabelece limite de emisso em funo de


COT, porm, ele complementar s anlises de DBO e DQO das guas residurias.

Outro parmetro analisado foi a presena de slidos no efluente do tratamento


biolgico.

A Figura 7 representa a diviso feita para analisar a composio dos slidos no


efluente.

O resultado desta anlise pode ser encontrado, resumidamente, nas Figuras 8 e 9,


onde se verifica que a maior parte dos slidos do efluente do curtume fixo (no foi
volatilizado ao ser inflamado a 550 600 C), geralmente, os sais. Os resultados de
concentraes de slidos, salvo alguma variao, foi muito similar entre as duas coletas
realizadas.
22 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

Figura 7. Composio dos slidos no efluente fraes analisadas.

Os slidos agem de maneira indireta sobre a vida aqutica, impedem a penetrao da


luz e diminuem a quantidade de oxignio dissolvido no meio.

A Tabela 4 apresenta na sequncia, entre outros valores, a concentrao de Slidos


Dissolvidos Totais (SDT) e Slidos Suspensos Totais (SST) do efluente em estudo, onde
pode se constatar que a maior frao a de slidos dissolvidos (os que no so retidos na
filtrao). Chegou-se a suposio de que os sais, como o cloreto de sdio, seriam a
principal contribuio dessa parcela, em vista disso foi realizada a anlise de cloretos para
verificar sua concentrao no efluente.

O excesso de slidos dissolvidos na gua pode causar alteraes no sabor e problemas


de corroso. J os slidos em suspenso, provocam a turbidez da gua gerando
problemas estticos e prejudicando a atividade fotossinttica.

Slidos Totais - Fixos e Volteis


Coleta 1
25

20

15 ST (g/L)
STF( g/L)
10
STV (g/L)
5

0
ELA SLA LR CD2

Figura 8. Concentrao de slidos totais (fixos e volteis) no efluente da coleta 1.


DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 23

Tabela 4: Apresentao geral dos resultados obtidos nas anlises para os parmetros avaliados.

Coleta 1 Coleta 2
Pontos de coleta de efluente Pontos de coleta de efluente
Entrada Sada Lodo Entrada Sada Lodo
Anlise lagoa lagoa reciclo Clarificado lagoa lagoa reciclo Clarificado
DBO5 (mg/L) 360 - - 170 - - - -
DQO (mg/L) 549 - - 235,6 - - - -
Fsforo Total (mg/L) 0,314 - - 0,219 - - - -
COT (mg/L) - - - - 987,9 950,9 2741 188,6
NTK (mg/L) 1180 1240 1580 1060 1240 1250 1610 1030
Cloreto (mg/L) - - - - 7052,82 6364,25 6536,1 6503,9
ST (g/L) 1,92 2,03 2,1 1,63 1,97 2,07 2,65 1,68
STF (%) 89,33 73,03 74,86 88,27 89,48 73,03 76,85 92,00
STV (%) 10,67 26,97 25,14 11,73 10,52 23,97 23,15 8,00
SST (mg/L) 75 5750 4820 77 67 4820 6000 162,6
SDT (mg/L) 18100 15766 14380 14866 18392 15955 14616 15415
24 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

Slidos Totais - Fixos e Volteis


Coleta 2
25

20

15 ST (g/L)
STF (g/L)
10
STV (g/L)
5

0
ELA SLA LR CD2

Figura 9. Concentrao de slidos totais (fixos e volteis) no efluente da coleta 2.

A anlise para determinao de cloretos presentes na amostra tem seu resultado


apresentado na Figura 10.

A indstria do couro gera um efluente com alto teor de cloreto originrio,


principalmente, do sal (NaCl) utilizado para conservao da pele do animal desde o abate
at sua chegada ao curtume. uma etapa mecnica inicial de bater sal, porm, uma
quantidade considervel do cloreto de sdio permanece na pele e s retirada nas
primeiras etapas do processamento da pele, sendo transferida para os banhos destas, ou
seja, restando nas guas residurias do processo (AQUIM et al., 2004). Tambm se utiliza
cloreto de sdio na etapa de pquel preparao da pele para penetrao do curtente
cromo.

Cloretos
7200

7000

6800
Cl (mg/L)

6600
-

Coleta 2
6400

6200

6000
ELA SLA LR CD2
Pontos de Coleta

Figura 10. Concentrao de cloretos no efluente.

Santos (2010) observou que em efluentes com alta concentrao de cloretos h uma
diminuio no tamanho dos flocos de lodo ativado prejudicando a decantao da matria
orgnica. Alm disso, o cloreto provoca alterao na presso osmtica das clulas de
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 25

organismos (CETESB, 2013) sendo, portanto, outra causa provvel da baixa remoo de
nitrognio no tratamento biolgico, pois inibe o crescimento dos microrganismos
responsveis pela remoo do nitrognio.

Alm disso, a presena de cloretos no efluente causa corroso nas estruturas


hidrulicas, interfere na determinao da DQO e na determinao de nitratos. Ainda, os
cloretos podem se ligar matria orgnica e formar compostos organoclorados que so,
em geral, altamente txicos, de difcil degradao natural e tendem a se bioacumular no
meio ambiente (FREIRE, 2000).

Conforme se verifica na Figura 10, a concentrao de cloretos na entrada da lagoa


alta e no h uma remoo eficiente destes ons ao final do tratamento biolgico.
Cloretos so muito estveis, no sendo removidos em estaes convencionais, exigem
processos especiais como os de membrana, osmose reversa e processos base de troca
inica - tratamentos complexos e caros (CEPEMA, 2013).

Para a anlise de DBO 5 e DQO, os resultados encontram-se representados na Figura


11.

Geralmente, a DBO 5 e a DQO do efluente bruto de curtumes so extremamente altas


(superiores a 10000 mg/L) (AQUIM, 2009). Sendo que, do curtume em estudo, foram
analisados os pontos de entrada da lagoa de aerao e o clarificado do decantador
secundrio, deve-se considerar que boa parte da carga orgnica j havia sido removida no
tratamento primrio (fsico-qumico).

DQO e DBO5
600

500
DQO, DBO5 (mg/L)

400

300
DQO
200
DB05
100

0
Entrada lagoa Clarificado
Pontos de Coleta

Figura 11. Anlise de DQO e DBO 5 para coleta 1.

Conforme se verifica na Figura 11, houve reduo considervel dos dois parmetros
ao final do tratamento biolgico. A Resoluo CONSEMA 128/2006 estabelece um padro
de emisso de 110 mg/L para a DBO 5 e de 330 mg/L para DQO para a faixa de vazo em
que a ETE opera. Vale ressaltar, tambm, que o clarificado ainda passa por outro
tratamento fsico- qumico antes de ser lanado no corpo receptor.
26 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

Outra anlise realizada foi a quantificao de fsforo total (Figura 12). Foram
coletadas amostras do efluente de entrada da lagoa e sada do decantador secundrio,
analisando assim a remoo de fsforo no tratamento biolgico.

Para este parmetro, a Resoluo CONSEMA 128/2006 limita a uma concentrao de


3 mg/L para emisso ou 75% de remoo para empreendimentos com vazes de efluente
entre 100 e 1000m/d (faixa em que a ETE do curtume em questo opera).

Fsforo Total
0,35
0,3
0,25
P (mg/L)

0,2
0,15
0,1
0,05
0
Entrada Lagoa Clarificado
Pontos de Coleta

Figura 12. Concentrao de fsforo total no efluente do tratamento biolgico.

A anlise realizada nos pontos de coleta citados indicou que a remoo de fsforo no
tratamento primrio (fsico-qumico) j havia sido satisfatria, pois a concentrao de
entrada na lagoa foi de 0,314 mg/L (dentro dos padres estipulados pela legislao para
lanamento). Na ETE h a adio de cloreto frrico ao efluente no tratamento primrio,
responsvel pela separao do fsforo do lquido (CHAO, 2006).

Quanto ao tratamento secundrio, geralmente, no projetado para remoo de


nutrientes. Parte do fsforo dos efluentes removida por incorporao no lodo biolgico
- bactrias heterotrficas presentes na biomassa ativa acumulam fsforo na forma de
polifosfatos (WANG et al., 2008) - e outra parte pode ser encontrada na forma
solubilizada (CHAO, 2006). A remoo atingida no efluente em estudo na etapa biolgica
foi de apenas 30%, indicando que as condies encontradas na lagoa no so as mais
favorveis para o crescimento e metabolismo dessas bactrias.

De maneira a simplificar a interpretao da sequncia de anlises realizadas e os


respectivos resultados obtidos, a Figura 13 representa a porcentagem de remoo de
todos os parmetros analisados neste trabalho, da entrada na lagoa de aerao sada do
decantador secundrio.
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 27

% Remoo
100
90
80
70
60
(%) 50
40
30
20
10
0
COT DQO DBO5 Ptot ST NTK Cloretos
Parmetros analisados

Figura 13. Porcentagem de remoo dos parmetros analisados no tratamento biolgico


de efluentes do curtume.

Verificou-se uma maior eficincia na remoo de matria orgnica, avaliada nos


parmetros COT, DQO e DBO 5. Os demais itens avaliados obtiveram remoes inferiores a
50%, indicando a necessidade de um monitoramento contnuo, alm da investigao da
origem dos poluentes no processo produtivo e analisando o comportamento desses
parmetros nos tratamentos primrio e tercirio.
28 Estudo de Caso de Avaliao da eficincia do tratamento biolgico de lodos ativados

5 Concluses e Trabalhos Futuros


De uma maneira geral, o sistema de tratamento secundrio do efluente de curtume
apresentou eficincia satisfatria em parte dos parmetros avaliados e necessidade de
reavaliao em outros. Os resultados comparados entre as duas coletas espaadas de dez
dias realizadas mostraram boa repetitividade, o que indicou que tanto a ETE estava
operando em condies estveis, como as anlises feitas tiveram boa confiabilidade.

Apresentando uma reduo de 80%, o COT foi o parmetro em que se obteve a


melhor eficincia de remoo. Os valores de DQO e DBO 5 encontrados para o efluente
foram baixos, possivelmente por uma parte destes j ter sido removida no tratamento
primrio (fsico-qumico).

Quanto ao parmetro Fsforo Total, apesar de ter apresentado remoo de apenas


30%, vale ressaltar que o valor quantificado era baixo (0,314 mg/L). J a anlise de slidos
demonstrou que a maior parcela consiste de slidos fixos e dissolvidos, geralmente,
matria inorgnica os sais. Assim, em funo do alto uso de sais no processamento do
couro, foi realizada a anlise de cloretos presentes no efluente do reator biolgico,
verificando-se que h uma concentrao elevada destes sais (aproximadamente 7000
mg/L). Pode-se relacionar esta concentrao de cloretos alta concentrao de slidos
dissolvidos e, ainda, baixa remoo de nitrognio (13,5%) pelos microrganismos, haja
vista que o cloreto, em altas concentraes, pode atuar inibindo a atividade biolgica.

Como trabalhos futuros, sugere-se:

-Testar tcnicas de tratamento avanado para melhorar a remoo de cloretos:


processos especiais como os de membrana, osmose reversa e processos de troca inica.

-Implantar um sistema de aquecimento na lagoa de aerao para as pocas mais frias


e monitorar a reduo de nitrognio total nesse perodo visto que foi constatado, por
outros pesquisadores, que a remoo de nitrognio prejudicada a baixas temperaturas.

-Verificar se um tempo de deteno hidrulica maior do efluente no reator biolgico


capaz de melhorar os ndices que apresentaram baixo percentual de remoo, bem como
implementar um reator biolgico anxico para desnitrificao do efluente.
DEQUI / UFRGS Jaqueline Benvenuti 29

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