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MI11LFQ I E-F

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS


FACULTAD DE QUMICA E ING. QUMICA
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA

TEMA DETERMINACION CRIOSCOPICA


DELPESO MOLECULAR
PROFESOR Ing. Yarango Rojas, Alejandro
ALUMNOS Gonzales Melendez Lucero
Ilave Huamani Freddy
Len Llerena Paola
ahuinripa Salas Katheryn

FECHA DE REALIZADO 11-11-15


FECHA DE ENTREGA 18-11-15

Lima, Ciudad Universitaria


DETERMINACION CRIOSCOPICA UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)

Contenido
RESUMEN.................................................................................................................... 2

INTRODUCCIN ........................................................................................................ 3

PRINCIPIOS TERICOS ........................................................................................... 4

PUNTO DE CONGELACIN ............................................................................................... 4

ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN .................................................................. 5

REDUCCIN DEL PUNTO DE CONGELACIN ............................................................. 6

TERMMETRO BECKMANN .............................................................................................. 8

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ......................................................................... 9

TABLA DE DATOS .................................................................................................... 11

CLCULOS ................................................................................................................. 15

RECOMENDACIONES .............................................................................................. 19

BIBLIOGRAFA ........................................................................................................ 20
6. APNDICE .......................................................................................................... 21

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RESUMEN
El objetivo principal del presente informe es determinar el peso molecular
de un soluto disuelto en un solvente mediante el mtodo crioscopico o del
descenso de punto de congelacin. Esta prctica se llev a cabo a una
temperatura de 23 C, presin atmosfrica de 756 mmHg y humedad
relativa de 96%.

La determinacin crioscopica del peso molecular se determin mediante el


uso del aparato crioscopico de beckmann el cual tiene que estar previamente
calibrado de acuerdo al punto de congelacin del solvente y el otro un
termmetro para poder tener una temperatura de referencia del bao el
cual fue de -10C. Una vez calibrado el aparato crioscopico de beckmann
vemos que este a una temperatura alta ya que cuando la temperatura esta
prxima a la de congelacin leeremos la temperatura cada 5 segundos
mientras vamos agitando constantemente para poder obtener los puntos
necesarios para obtener la grfica del descenso del punto de ebullicin del
agua y de la urea (solucion), cuyas temperaturas segn los grficos en
ambos casos fueron 4.58 C y 3.86C.

Se realizan los calculos para halla el peso molecular de la urea dando


como resultado el peso molecular experimental de la urea 62.27 g/mol, es
decir, el experimento cuenta con un porcentaje de error de 3.68%

Se recomienda para este experimento no apartar la vista al momento de


medir la temperatura de descenso en el aparato de beckmann ya que esta
tiende a disminuir de manera rpida y en algunas ocasiones llegado casi al
punto de congelacin esta aumenta de manera brusca y no puede ser medida
en este momento, otra recomendacin es la de estar agitando
constantemente dentro y fuera de la solucin para as obtener un descenso
del punto de congelacin de manera uniforme. Adems, se recomienda lavar
bien los recipientes y secarlos para evitar impurezas que producirn luego
error en la determinacin del peso molecular.

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INTRODUCCIN

Cuando se enfran las soluciones generalmente depositan un


componente al estado slido antes que otro. La temperatura en que
comienza tal separacin se conoce como punto de congelacin de la solucin,
esto quiere decir, a que le temperatura en la cual una solucin particular se
halla en equilibrio con el solvente cristalizado.La adicin de un soluto baja la
presin de equilibrio de vapor del solvente, segn la ley de Rault, es en base
a esta ley que existen algunos mtodos para el estudio de los solutos en
cualquier tipo de disolvente. El descenso de la presin de vapor depende
solamente de la formacin molar del soluto, es independiente de cualquier
otra propiedad del mismo.

El mtodo empleado es el de beckmann quien se basa en el descenso del


punto de congelacin, que consta de un termmetro el cual tiene un depsito
de mercurio en la parte superior, por medio del cual es posible variar la
cantidad de mercurio de la cubeta, de forma que pueda utilizarse amplia
gama de temperaturas. En la prctica es necesario conocer la diferencia de
temperatura ya que este termmetro no mide temperaturas reales, la
ventaja es que puede leer temperaturas con una precisin de 0.001 grados.
Por otro lado, el mtodo crioscpico es empleado en aplicaciones prcticas
fuera de los laboratorios de investigacin, como en el uso de
anticongelantes para evitar que los circuitos de refrigeracin de los
motores de los vehculos o los mismos combustibles se congelen cuando las
temperaturas bajan en invierno, para la determinacin de la adulteracin de
la leche con agua, para la preparacin de disoluciones en la industria
farmacutica y para anlisis clnicos de sangre y orina.

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PRINCIPIOS TERICOS

PUNTO DE CONGELACIN

El punto de congelacin de un lquido es la temperatura a la que dicho lquido


se solidifica debido a una reduccin de temperatura. El proceso inverso se
denomina punto de fusin.

Para la mayora de sustancias ambas temperaturas son iguales. Por ejemplo


para el mercurio, cuya temperatura de fusin y de congelacin es 234,32 K
(38,83 C). Sin embargo otras sustancias como el Agar-Agar tienen
distintas temperaturas para la fusin y la congelacin siendo que se vuelve
lquido a 85 C y slido a una temperatura entre 32 C y 40 C; a este
fenmeno se le conoce como histresis.
En el caso del agua, el punto de fusin y de congelacin es el mismo: 0 C.
Esto es en presencia de ncleos de cristalizacin en el lquido, ya que si
stos no estn presentes, el agua lquida puede enfriarse hasta 42 C sin
que se produzca la congelacin en un proceso llamado sper enfriamiento.

El punto de congelaci de un solvente disminuye cuando una sustancia se


disuelve en l, esta disminucin es proporcional a la concentracin molal de
la sustancia disuelta, segn la ecuacin:

= .

Donde la concentracin molal (m) est dada por la expresin:

1000 2
=
1

Teniendo en cuenta las ecuaciones anteriores, es posible calcular el peso


molecular del soluto cuando un peso conocido de ste se disuelve en un peso
conocido de solvente, mediante la siguiente ecuacin:

1000 2
=
1

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Donde:

M = Peso molecular del soluto

1 = Peso en g del solvente

= Descenso del punto de congelacin

2 = Peso en g del soluto

= Constante crioscpica

La contante crioscpica depende de las caractersticas del solvente y se


calcula utilizando la siguiente ecuacin:

( 2 )
=
1000

Donde:

= Peso molecular del solvente

= Constante universal de los gases

= Temperatura de fusin del solvente en grados absolutos

= Entalpa molar de fusin del solvente.

ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN

El punto de ebullicin de una sustancia es la temperatura a la cual su presin


de vapor iguala a la presin atmosfrica externa. Cmo difieren los puntos
de ebullicin y de congelacin de una solucin hdrica de los del agua pura?
La adicin de un soluto no voltil disminuye la presin de vapor de la
solucin. Como se ve en la Figura la curva de presin de vapor de la solucin

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cambiar hacia abajo relativo a la curva de presin de vapor del agua lquida
pura; a cualquier temperatura dada, la presin de vapor de la solucin es
ms baja que la del agua pura lquida. Teniendo en cuenta que el punto de
ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual su presin de vapor es
igual a 1 atm., al punto de ebullicin normal del agua lquida, la presin de
vapor de la solucin ser menor de 1 atm. Por consiguiente se necesitar una
temperatura ms alta para alcanzar una presin de vapor de 1 atm. As el
punto de ebullicin es mayor que el del agua lquida.

Para incrementar el punto de ebullicin relativo al del solvente puro, T, es


directamente proporcional al nmero de partculas del soluto por mol de
molculas de solvente. Dado que la molalidad expresa el nmero de moles de
soluto por 1000 g de solvente, lo cual representa un nmero fijo de moles
del solvente. As T es proporcional a la molalidad.

Kb = constante de elevacin del punto de ebullicin normal, solo depende del


solvente. Para el agua es 0.52 C / m, por consiguiente una solucin acuosa 1
m de sacarosa o cualquier otra solucin acuosa que sea 1 m de partculas de
soluto no voltil ebullir a una temperatura 0.52 C ms alta que el agua
pura.

REDUCCIN DEL PUNTO DE CONGELACIN

La presin de vapor ms baja de una solucin con relacin al agua pura,


tambin afecta el punto de congelamiento de la solucin, esto se explica
porque cuando una solucin se congela, los cristales del solvente puro
generalmente se separan; las molculas de soluto normalmente no son

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solubles en la fase slida del solvente. Por ejemplo cuando soluciones


acuosas se congelan parcialmente, el slido que se separa casi siempre es
hielo puro, como resultado la parte del diagrama de fase en la que
representa la presin de vapor del slido es la misma que para el agua lquida
pura. En esta misma figura puede verse que el punto triple de la solucin a
una temperatura menor que el del agua pura lquida debido a que la presin
de vapor ms baja de la solucin comparada con la del agua lquida pura. El
punto de congelacin de una solucin es la temperatura a la cual comienzan a
formarse los cristales de solvente puro en equilibrio con la solucin. Debido
a que el punto triple de la temperatura de la solucin es ms bajo que el del
lquido puro, el punto de congelamiento de la solucin tambin ser ms bajo
que el del agua lquida pura.

Puntos de congelacin y ebullicin de disoluciones

La disminucin de la presin de vapor por la introduccin de un soluto


produce tambin otras variaciones: el punto de congelacin disminuye y el
punto de ebullicin aumenta. La magnitud de variacin TC O TE viene
determinada por la molalidad (m) de la disolucin .Las relaciones son:

TC =kC m

TE =kE m

Cada disolvente tiene su propia constante del punto de congelacin, KC , y del


punto de ebullicin , KE ,que son las variaciones causadas por 1 mol de soluto
en 1 kilogramo de disolvente.

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TERMMETRO BECKMANN

El termmetro Beckmann tiene un bulbo mucho ms abultado que los


instrumentos ordinarios, y un vstago capilar fino que le hace adecuado para
cubrir un pequeo de temperatura, con una precisin relativamente alta.
Este termmetro sirve para la determinacin de pesos moleculares por
crioscopia o ebulloscopia, pero tambin tiene otras aplicaciones. Con el fin
de que un mismo termmetro sirva para medir cualquier pequea diferencia
de temperatura se le acopla n la parte superior del vstago un depsito, lo
que permite aumentar o disminuir la cantidad d mercurio existente en el
bulbo. De la forma a llevar la altura de mercurio al rango requerido el
mercurio se transfiere al bulbo invirtiendo el termmetro golpendolo
ligeramente cerca de la parte superior para llevar el mercurio del depsito a
la boca del vstago y calentando cuidadosamente el bulbo con la mano o con
un liquido caliente hasta que la columna de mercurio haga contacto. El
termmetro se reintegra a su posicin normal, y el bulbo se coloca en un
bao un poco ms caliente del lmite superior del rango de temperatura
requerido. Cuando el bulbo ha alcanzado esta temperatura (la que se
registra mediante un termmetro ordinario sumergido en el bao) la parte
superior del beckaman se golpea de nuevo en orden de separar la columna de
mercurio que todava hay en el depsito.

Para efectuar una medida se determina, mediante el termmetro diferencial


de Beckmann, primero el punto de congelacin del disolvente puro, por
ejemplo agua, y a continuacin se introduce en el criscopo, el cual contiene
una cantidad dada de disolvente, un peso conocido de soluto y se determina
el punto de congelacin de la disolucin.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

DETERMINAR EL PESO MOLECULAR DE UN SOLUTO EN


SOLUCIN

Calibrar el termmetro Beckmann a una escala de


temperatura adecuada, de acuerdo con el punto de
congelacin del solvente en este caso el agua, utilizando
para ello un bao de temperatura adecuada.
Armar el equipo para la experiencia, previamente lavar el
tubo portamuestra y la chaqueta con agua destilada y
secarlos en la estufa.
Verter 25 mL de agua pura en el tubo portamuestra y
colocar dentro el termmetro Beckmann calibrado y un
agitador (el solvente debe cubrir totalmente el bulbo del
termmetro).
Sumergir todo el conjunto en un bao de enfriamiento que
debe encontrarse a una temperatura 10 menor que la
temperatura de cristalizacin del solvente.
Cuando la temperatura est prxima a la de congelacin,
leer la temperatura cada 5 segundos, hasta obtener varios
valores constantes, que corresponde al punto de
congelacin del solvente puro.
Retirar la chaqueta de aire y fundir el solvente mediante
calentamiento con las manos.
Pesar 0.4 a 0.8 gramos de soluto y agregarlo al tubo de
muestra.
Agitar el solvente hasta disolver completamente el soluto y
luego coloque el tubo para muestra en la chaqueta de aire.

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Determinar el punto de congelacin de la solucin


repitiendo los pasos anteriores (tener presente que la
solucin no congela a temperatura constante).
Al terminar la experiencia retirar cuidadosamente el
termmetro Beckmann de la solucin; dejar los materiales
usados completamente limpios.

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TABLA DE DATOS

TABLAS EXPERIMENTALES

TABLA 1: CONDICIONES DE LABORATORIO

PRESIN (mmHg) TEMPERATURA ( C) %H.R

756 23 96

TABLA 2: DATOS EXPERIMENTALES

medida

m soluto Masa del soluto (urea) 0.6101 g

Vsolvente Volumen del solvente (agua) 25 mL


Temperatura ambiente del
Tsolvente 24 C
solvente

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TABLA 3: DESCENSOS DE LA TEMPERATURA DEL SOLVENTE (AGUA)

t (s) () t(s) () t(s) ()


0 4,98 135 3,91 270 2,87
5 4,94 140 3,87 275 2,84
10 4,9 145 3,83 280 2,8
15 4,85 150 3,79 285 2,79
20 4,8 155 3,75 290 2,78
25 4,78 160 3,72 295 2,78
30 4,74 165 3,67 300 2,77
35 4,7 170 3,62 305 2,77
40 4,67 175 3,59 310 3,16
45 4,62 180 3,53 315 3,5
50 4,59 185 3,49 320 3,9
55 4,56 190 3,45 325 4,29
60 4,52 195 3,41 330 4,35
65 4,49 200 3,36 335 4,39
70 4,46 205 3,31 340 4,34
75 4,41 210 3,28 345 4,34
80 4,37 215 3,24 350 4,34
85 4,33 220 3,2 355 4,34
90 4,29 225 3,16 360 4,34
95 4,24 230 3,12 365 4,34
100 4,21 235 3,08 370 4,34
105 4,16 240 3,05 375 4,34
110 4,12 245 3,02 380 4,34
115 4,07 250 2,98 385 4,34
120 4,03 255 2,96 390 4,34
125 3,98 260 2,93 395 4,34
130 3,94 265 2,9

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TABLA 4: DESCENSOS DE LA TEMPERATURA DE LA SOLUCIN

SOLUCIN: AGUA + REA

t (s) () t (s) () t (s) ()


0 5,07 155 3,57 315 3,47
5 5,01 160 3,53 320 3,46
10 4,95 165 3,48 325 3,46
15 4,9 170 3,44 330 3,46
20 4,84 175 3,38 335 3,46
25 4,79 180 3,33 340 3,43
30 4,73 185 3,28 345 3,43
35 4,67 190 3,24 350 3,43
40 4,62 195 3,2 355 3,41
45 4,57 200 3,2 360 3,41
50 4,51 205 3,19 365 3,41
55 4,46 210 3,19 370 3,39
60 4,41 215 3,24 375 3,39
65 4,36 220 3,29 380 3,38
70 4,32 225 3,33 385 3,38
75 4,28 230 3,37 390 3,38
80 4,23 235 3,41 395 3,36
85 4,19 240 3,45 400 3,36
90 4,15 245 3,48 405 3,36
95 4,11 250 3,51 410 3,36
100 4,07 255 3,54 415 3,34
105 4,02 260 3,57 420 3,34
110 3,98 265 3,59 425 3,34
115 3,93 270 3,53 430 3.34
120 3,89 275 3,51
125 3,84 280 3,51
130 3,8 285 3,51
135 3,76 290 3,49
140 3,71 295 3,49
145 3,66 300 3,49
150 3,62 305 3,49
155 3,57 310 3,47

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TABLAS TEORICAS

TABLA 5: DATOS TERICOS DEL SOLVENTE

Punto de Calor latente


Kf
SOLVENTE congelacin de fusin (kg/m3)
(K.kg/mol)
(C) (cal/g)
AGUA 0.0 1.86 79.1 998.08

TABLA 6: DATOS TERICOS DEL SOLUTO

Peso Molecular
SOLUTO
(g/mol)
REA 60.06

TABLAS DE RESULTADOS

TABLA 7: CALCULOS PREVIOS

T solvente Punto de congelacin del solvente 4.58 C

T Solucin Punto de congelacin del soluto 3.86 C

Tc Descenso del punto de congelacin 0.72 K

W1 Peso del solvente(agua) 24.9325 g

TABLA 8 : RESULTADO Y % ERROR

Mteo M urea teorica 60.06 g/mol

Mexp M urea experimental 60.27 g/mol

%ERROR 3.68%

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CLCULOS

1. Determinacin del Tc
A partir de los grficos, se determina los puntos de congelacin del
solvente y de la solucin, determine el TC.
De modo, que de las grficas 1 y 2 en el papel milimetrado se observa
que:
TSOLVENTE = 4.58 C

TSOLUCIN = 3.86C

Entonces se tiene que:

= 4.58 3.86

= 0.72 = = 0.72

El resultado se encuentra en la TABLA 7

2. Calculo del peso del solvente (agua)


Para calcular el peso del agua solo se multiplica el volumen por la
densidad a la temperatura en la que se encuentra el agua, de esta
manera se encuentra el W1, utilizando la siguiente formula:
1 =

Reemplazando los datos de densidad (TABLA 5 ) y volumen de


solvente (TABLA 2 ) , tenemos:

1 = 0.9972995 25

1 = 24.9325

El resultado se encuentra en la TABLA 7

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3. Calculo del peso molecular experimental del soluto


Mediante la siguiente ecuacin se determinar el peso molecular del
soluto disuelto:
1000 K f W2
M
W1 T

De donde:

M: peso molecular del soluto (g/mol)

W1: peso del solvente (g) VER TABLA 7

W2 : peso del soluto (g) VER TABLA 2

T : Descenso del punto de congelacin VER TABLA 7

Kf : constante crioscopa (K.kg(solvente) /mol) VER TABLA 5

De esta manera, reemplazando los datos en la ecuacin, se obtiene:



1000 1.86 0.6101
=
24.9325 0.72

= 62.27/

4. Clculo del porcentaje de error del peso molecular


experimental obtenida, a partir del valor del peso molecular
terico, de las tablas .Para calcular el % error del valor del M, se
utilizara la siguiente ecuacin:

( )
% = 100%

* El valor terico del peso molecular de la urea es de 60.06 g/mol

* El valor experimental 62.27/mol (resultado de la TABLA 7 )

(62.27g/mol 60.06 g/mol)


% = 100%
60.06 g/mol

% = 3.68%

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ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS


En esta experiencia, se calcul el peso molecular de la rea experimental
utilizando el mtodo crioscpico fue 62.27 g/mol , que en comparacin con el
valor terico de 60,06 g/mol se calcul un error de 3.68%, siendo este error
aceptable.

Este porcentaje de error puede ser atribuido a que tal vez hubo una mala
medicin de los puntos de congelacin, es decir, error pticos por parte de
quien media la temperatura en el termmetro Beckman. Otra razn podra ser,
que le tiempo como era en intervalos pequeos, haya habido errores en la
toma de tiempo.

El porcentaje de error es aceptable, es pequeo, podramos dejar de lado los


errores humanos y decir que tal vez el soluto contena impurezas y eso nos dio
tal resultado de error.

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CONCLUSIONES
El mtodo crioscpico es uno de los mtodos ms exactos para

determinar el peso molecular del soluto disuelto en un solvente,

porque la presin atmosfrica no lo afecta.

El descenso del punto de congelacin de las soluciones diluidas, esta

en funcin de las propiedades del disolvente y es independiente de

cualquier otra propiedad del soluto, excepto su concentracin en la

disolucin.

Para el solvente el punto de congelacin es constante debido a que es

una muestra pura.El punto de congelacin es la temperatura donde la

solucin comienza a depositar el solvente al estado slido.

El mtodo crioscpico permite determinar el peso molecular de un

soluto disuelto en un solvente, es sencillo y excelente debido a que no

es necesario que el soluto sea no voltil, a que las constantes de

depresin molal son ms grandes que las constantes de ascenso

ebulloscpico y, por ltimo, a que las variaciones de la presin

atmosfrica producen cambios insignificantes en los puntos de

congelacin.

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RECOMENDACIONES

Se recomienda lavar bien los recipientes y secarlos para evitar


impurezas que producirn luego error en la determinacin del peso
molecular del solvente.

Agitar constantemente el hielo con sal en el bao de temperatura as


como del solvente pues la temperatura en el termmetro Beckmann
depende de este.
Echar una cantidad moderada de sal para bajar la temperatura del
bao de enfriamiento, para que esta no baje bruscamente y luego
perder tiempo esperando que llegue prxima a la temperatura de
congelacin.
Lavar bien los recipientes y secarlos para evitar impurezas que
producirn luego error en la determinacin del peso molecular del
solvente.

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BIBLIOGRAFA

Fred W. Billmeyer.

Ciencia de los polmeros(2004) .

Reverte : Barcelona. Pg. 70-75

G.Pons M.

Fisicoqumica, curso bsico para profesiones cientficas .

Pag: 303-306.

Qumica - Fsica.

Barrow Gordon.

Editorial Reverte. Espaa 1968.

Pgs. 674 - 678.

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6. APNDICE

1. Defina el concepto general de una propiedad coligativa.

Propiedades coligativas, propiedades de las disoluciones que dependen

del nmero de partculas en un volumen de disolvente determinado, y no

de la masa de dichas partculas ni de su naturaleza. Entre las

propiedades coligativas figuran el descenso de la presin de vapor, la

elevacin del punto de ebullicin, el descenso del punto de congelacin y

la presin osmtica. Las medidas de estas propiedades en una disolucin

acuosa diluida de un soluto no ionizado, como la urea o la glucosa, pueden

permitir determinar con precisin las masas moleculares relativas. En el

caso de solutos ionizados, las medidas pueden llevar a una estimacin del

porcentaje de ionizacin que tiene lugar. Las modificaciones debidas a

solutos gaseosos son despreciables.

2. En un diagrama de fases (PT) relacione y analice las temperaturas

de ebullicin a una presin determinada, para el solvente y para una

solucin.

Como una consecuencia directa de la reduccin de la tensin de vapor

de un solvente lquido, cuando se disuelve en ste un soluto no voltil,

est el hecho de que el punto de ebullicin de la solucin, que es la

temperatura a la cual su presin de vapor total llega a tener el valor de 1

atm, debe ser ms alto que para el solvente puro. Esto se puede

comprobar en la figura 4, donde se trazan las curvas que representan las

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DETERMINACION CRIOSCOPICA UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)

presiones de vapor del solvente puro y de la solucin, en funcin de la

temperatura. Como la solucin posee una presin de vapor disminuida, su

curva se dibuja debajo de la curva del solvente puro.

El punto A da la tensin de vapor P0 = 1 atm del solvente, mientras que

el punto C indica la presin de vapor P menor de la solucin a la misma

temperatura T0. De aqu resulta que la distancia AC representa (P0 P), o

sea el descenso de la presin de vapor de la solucin. Si el punto de

ebullicin de un solvente es T0 y el punto de ebullicin de su solucin es

T, la elevacin del punto de ebullicin de la solucin ser T = T T0 y

estar representada en el diagrama por la distancia AB.

3. Escriba la ecuacin que permita determinar la constante de

crioscpica de un solvente y analice su dependencia.

T2
K 0.002
L

Donde:

K: constante crioscpica.

L: calor latente de fusin (cal/g)

T: Temperatura de fusin del solvente en grados absolutos.

El calor latente de fusin es caracterstico de cada sustancia, se

encuentra en tablas, por ello segn esta ecuacin para calcular la

constante crioscpica solo se requiere la temperatura de fusin el cual

se puede determinar experimentalmente.

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