CAPITULO V

REACCIONES DE ALQUENOS Y ALQUINOS

PREGUNTAS CLAVES

5.1 Cules son las Reacciones Caractersticas de los Alquenos y Alquinos?

5.2 Qu es un Mecanismo de Reaccin?

5.3 Qu son Mecanismos de Adicin Electroflica a Alquenos?

5.4 Qu son Rearreglos de Carbocationes?

5.5 Qu es la Hidroboracin-Oxidacin de un Alqueno?

5.6 Cmo se Puede Reducir un Alqueno a un Alcano?

5.7 Cmo se Puede Usar un Anin Acetiluro para Crear un Nuevo Enlace Carbono-Carbono?

5.8 Cmo se pueden reducir los Alquinos a Alquenos y Alcanos?

COMO

5.1 Dibujar un Mecanismo de Reaccin.

CONEXIONES QUIMICAS

5 Craqueo Cataltico y la Importancia de los Alquenos.

PROBLEMAS

Seccin 5.2. Diagramas de Energa

5.11 Describa las diferencias entre un intermediario de reaccin y un estado de transicin.

5.12 Esquematice un diagrama de energa para una reaccin de un solo paso que es muy lenta y
ligeramente exotrmica. Cuantos estados de transicin estn presentes en esta reaccin?
Cuantos intermediarios estn presentes?

5.13 Esquematice un diagrama de energa para una reaccin de dos pasos que es endotrmica en
el primer paso, y exotrmica en el segundo paso, y exotrmica en total. Cuantos estados de
transicin estn presentes en esta reaccin de dos pasos? Cuantos intermediarios estn
presentes?

5.14 Determine si cada una de las siguientes consideraciones es verdadera o falsa, y provea un
razonamiento para su decisin:
 (a) Un estado de transicin jams debe ser ms bajo en energa que los reactantes a partir de
los cuales se form.

(b) Una reaccin endotrmica no puede tener ms de un intermediario.

(c) Una reaccin exotrmica no puede tener ms de un intermediario.

Seccin 5.3-5.5 Adicin Electroflica a Alquenos, Rearreglos, y Hidroboracin-Oxidacin

5.15 Para cada par, seleccione el carbocatin ms estable.

5.16 Para cada par, seleccione el carbocatin ms estable.

5.17 Dibuje frmulas estructurales para los carbocationes isomtricos intermediarios formados
por la reaccin de cada alqueno con HCl. Etiquete cada carbocatin como primario,
secundario, o terciario, y establezca cual, si lo es, de los carbocationes se forma ms
fcilmente.

5.18 De cada par de compuestos seleccione el que reaccione ms rpidamente con HI, dibuje la
formula estructural del producto mayoritario formado en cada caso, y explique la base para
su clasificacin.
5.19 Complete estas reacciones por la prediccin del producto mayoritario formado en cada
reaccin:

5.20 La reaccin de 2-metil-2-penteno con cada reactivo es regioselectiva. Dibuje una formula
estructural para el producto de cada reaccin, y explique la regioselectividad observada.

(a) HI

(b) H2O en la presencia de H2SO4

(c) BH3 seguido por H2O2, NaOH

5.21 La adicin de bromo y cloro a cicloalquenos es estereoselectiva. Prediga la estereoqumica del
producto formado en cada reaccin.

(a) 1-Metilciclohexeno + Br2 (b) 1,2-Dimetilciclopenteno + Cl2

5.22 Dibuje una frmula estructural para un alqueno con la frmula molecular indicada que da el
compuesto mostrado como producto mayoritario. Tome en cuenta que ms de un alqueno
puede dar el mismo producto como el producto mayoritario.

5.23 Dibuje una frmula estructural para un alqueno con frmula molecular C5H10 que reacciona
con Br2 para dar cada producto:

5.24 Dibuje una frmula estructural para un cicloalqueno con frmula molecular C6H10 que
reacciona con Cl2 para dar cada producto:
5.25 Dibuje una frmula estructural para un alqueno con frmula molecular C5H10 que reacciona
con HCl para dar el cloroalcano como producto mayoritario:

5.26 Dibuje la frmula estructural de un alqueno que es sometido a la hidratacin catalizada por
cido para dar el alcohol indicado como producto mayoritario. Ms de un alqueno puede dar
cada compuesto como el producto mayoritario.

(a) 3-Hexanol (b) 1-metilciclobutanol (c) 2-Metil-2-butanol (d) 2-Propanol

5.27 Dibuje la frmula estructural de un alqueno que es sometido a la hidratacin catalizada por
cido para dar cada alcohol como el producto mayoritario.

(a) Ciclohexanol (b) 1,2-Dimetilciclopentanol (c) 1-Metilciclopentanol

(d) 1-Isopropil-4-metilciclopentanol

5.28 Complete la siguiente ecuacin con la prediccin del producto mayoritario formado en cada
reaccin. Tome en cuenta que algunas de estas reacciones involucran rearreglos de
carbocationes.
5.29 Proponga un mecanismo para cada reaccin del problema 5.28.

5.30 Proponga un mecanismo para la siguiente reaccin de deshidratacin catalizada por cido.

5.31 Proponga un mecanismo para cada una de las siguientes transformaciones.

5.32 La terpina es preparada comercialmente por la hidratacin catalizada por cido del limoneno:

Limoneno

(a) Proponga una frmula estructural parea la terpina

(b) Cuntos ismeros cis-trans son posibles para la frmula estructural que propones?
(c) El hidrato de terpina, uno en el cual un carbono y tres carbonos sustituyentes estn cis
uno a otro, es utilizado como expectorante en medicinas para la tos. Dibuje las
conformaciones sillas alternativas para el hidrato terpina, y establezca cul de las dos es
la ms estable.

5.33 Proponga un mecanismo para esta reaccin y explique su regioselectividad.

5.34 El tratamiento de 2-metilpropeno con metanol en la presencia del catalizador cido sulfrico
da tert-butil metil ter.

Proponga un mecanismo para la formacin de este ter.

5.35 El tratamiento de ciclohexeno con HBr en la presencia de cido actico da una mezcla de
bromociclohexano y acetato de ciclohexilo.

Explique la formacin de cada producto pero no se preocupe por el porcentaje relativo de

cada uno de ellos.

5.36 Dibuje una formula estructural para el alcohol formado por el tratamiento de cada alqueno
con borano en tetrahidrofurano (THF), seguido por perxido de hidrogeno en hidrxido de
sodio acuoso, y especifique la estereoqumica donde sea necesario.

5.37 El tratamiento de 1-metilciclohexano con metanol en la presencia del cido sulfrico como
catalizador da un compuesto de formula molecular C8H16O. Proponga una frmula molecular
para este compuesto y un mecanismo para su formacin.
5.38 cis-3-Hexeno y trans-3-hexeno son compuestos diferentes y tienen propiedades fsicas y
qumicas distintas. No obstante, cuando se trata con H2O/H2SO4, cada uno da el mismo
alcohol. Cul es el alcohol, y como tu explicas el hecho que cada alqueno da el mismo
producto?

5.39 Escriba una ecuacin balanceada para la combustin de 2-metilpropeno en el aire para dar
dixido de carbono y agua. El agente oxidante es O2, que constituye aproximadamente el 20%
del aire.

5.40 Dibuje el producto formado por el tratamiento de cada alqueno conH2/Ni.

5.41 Un hidrocarburo A, C5H8, reacciona con 2 moles de Br2 para dar 1,2,3,4-tetrabromo-2-
metilbutano. Cul es la estructura del hidrocarburo A?

5.42 Dos alquenos, A y B, cada uno tiene la frmula molecular C5H10. Ambos reaccionan con H2/Pt
y con HBr para dar productos idnticos. Cules son las estructuras de A y B?

Secciones 5.7-5.8 Reacciones de Alquinos

5.43 Complete las siguientes ecuaciones prediciendo el producto mayoritario en cada reaccin. Si
ms de un producto es igualmente probable dibuje ambos productos.
5.44 Determine el alquino que se requerira en las siguientes reacciones.

SINTESIS

5.45 Muestre como convertir el etileno en estos compuestos:

(a) Etano (b) Etanol (c) Bromoetano (d) 1,2-Dibromoetano (e) Cloroetano

5.46 Muestre como convertir Ciclopenteno en estos productos

5.47 Muestre como convertir metilenciclohexano en los siguientes compuestos:

5.48 Muestre como convertir 1-buteno en los siguientes compuestos:

(a) Butano (b) 2-Butanol (c) 1-Butanol (d) 2-Bromobutano

(e) 1,2-Dibromobutano

5.49 Muestre como los siguientes compuestos se pueden preparar a partir de alquenos con
buenos rendimientos:

5.50 Cmo prepararas cis-3-hexeno utilizando etileno como nica fuente de tomos de carbono,
y utilizando cualquier reactivo inorgnico necesario?

5.51 Prueba tus conocimientos acumulativos de las reacciones que has aprendido hasta ahora
completando las siguientes transformaciones. Toma en consideracin que algunas requieren
ms de un paso.
 MIRANDO HACIA ADELANTE

5.52 Cada uno de los siguientes carbocationes 2 es ms estable que el carbocation 3 terbutilo
mostrado:

Ofrezca una explicacin para este incremento en la estabilidad del carbocatin.

5.53 Recuerda que un alqueno posee una nube de electrones por encima y por debajo del enlace
C=C. Cualquier reactivo por lo tanto puede reaccionar por cualquiera de las dos caras del
doble enlace. Determina si la reaccin de cada uno de los reactivos dados con la cara superior
 de cis-2-buteno producir las misma sustancias por la reaccin del mismo reactante por la
cara inferior. (Ayuda: construye modelos moleculares de los productos y compralos.)

5.54 Esta reaccin da dos productos en diferentes cantidades:

Dibuja los dos productos y predice cual producto esta favorecido.

QUIZZ RAPIDO

Responda Verdadero o Falso a las siguientes preguntas.

1. La reduccin de un alqueno es estereoselectiva syn.(5.6)
2. Borano, BH3, es un cido Lewis.(5.5)
3. Todos los electrfilos estn cargados positivamente.(5.3)
4. La hidrogenacin cataltica del ciclohexeno da hexano.(5.6)
5. Ocurrir un rearreglo en la reaccin de 2-metil-2-penteno con HBr.(5.4)
6. Todos los nuclefilos estn cargados negativamente.(5.3)
7. En la Hidroboracin, BH3 se comporta como un electrfilo.(5.5)
8. En la hidrogenacin cataltica de un alqueno, el agente reductor es el metal de transicin
catalizador.(5.6)
9. Las reacciones de adicin a alquenos involucran la ruptura de un enlace pi y la formacin
en su logar de dos enlaces sigma.(5.3)
10. El fundamento de la regla de Markovnikov es la estabilidad relativa de los carbocationes
intermediarios. (5.3)
11. La hidratacin de un alqueno catalizada por cido es regioselectiva.(5.3)
12. El mecanismo para la adicin de HBr a un alqueno involucra un estado de transicin y dos
intermediarios.(5.3)
13. La hidroboracin de un alqueno es regioselectiva y estereoselectiva.(5.5)
14. De acuerdo al mecanismo dado en el texto para la hidratacin catalizada por cido de un
alqueno, los grupos OH y H aadidos al doble enlace provienen ambos de la misma
molcula de agua.(5.3)
15. La adicin catalizada por cido de agua a un alqueno es llamada hidratacin.(5.3)
16. Si un compuesto falla al reaccionar con Br2, es poco probable que el compuesto posea un
doble enlace carbono-carbono.(5.3)
17. La adicin de Br2 y Cl2 al ciclohexeno es anti-estereoselectiva. (5.3)
18. Un carbocation es un carbono que tiene cuatro enlaces unidos a l y una carga positiva.
(5.3)
19. La geometra alrededor de un carbono cargado positivamente en un carbocation se
describe mejor como trigonal planar.(5.3)
20. El carbocatin derivado por la transferencia de un protn al etileno es CH3CH2+.(5.3)
21. Los carbocationes alqulicos estn estabilizados por el efecto atractor de electrones del
carbono del carbocatin cargado positivamente.(5.3)
22. El tomo de oxgeno de un ion oxonio obedece a la regla del octeto.(5.3)
23. La regla de Markovnikov se refiere a la regioselectividad de las reacciones de adicin a
dobles enlaces carbono-carbono.(5.3)
24. Un rearreglo, en el cual un hidruro se desplaza, ocurrir en la reaccin de 3-metil-1-
penteno con HCl.(5.4)
25. La hidratacin catalizada por cido de 1-buteno da 1-butanol, y la hidratacin catalizada
por cido de 2-buteno da 2-butanol.(5.3)
26. Los alquenos son buenos materiales de partida para reacciones en las cuales es necesario
formar enlaces carbono-carbono.(5.7)
27. Los alquinos se pueden reducir a cis alquenos.(5.8)