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Este estudio fue elaborado por la consultora Vnya Marcia Duarte Pasa, como parte del Proyecto
Utilizacin del bioetanol para apoyar el desarrollo sustentable de Amrica Central, Convenio
CEPAL/Gobierno de Italia. Las opiniones expresadas en este documento, que no ha sido sometido a revisin
editorial, son de exclusiva responsabilidad de la autora y pueden no coincidir con las de la Organizacin.
06-9
iii
NDICE
Pgina
RESUMEN .................................................................................................................... 1
INTRODUCCIN ................................................................................................................ 3
V. RECOMENDACIONES ......................................................................................... 63
BIBLIOGRAFA................................................................................................................... 73
NORMAS CONSULTADAS................................................................................................ 74
ANEXOS .................................................................................................................... 77
Cuadros:
Grficos:
Figuras:
Figura 1 Esquema que muestra la formacin de lluvia cida a partir de nox y sox ....... 16
Figura 2 Densmetro de vidrio (alcohmetro) y probeta con gasolina durante el ensayo
de determinacin de la masa especfica............................................................ 23
Figura 3 Posicin adecuada para leer el volumen en la probeta ..................................... 27
Figura 4 Densmetro automtico (marca Anton Paar) usado para determinar la masa
especfica de combustibles lquidos ................................................................ 29
Figura 5 Determinacin del grado alcohlico de la gasolina mtodo de probeta........ 36
Figura 6 Destiladores automticos Marcas Herzog y ISL .............................................. 37
Figura 7 Vista del PT100 dentro del baln de destilacin.............................................. 39
Figura 8 Analizador porttil de gasolina PETROSPEC gs1000 y IROX GRABNER 43
Figura 9 Espectrmetro de fluorescencia por energa dispersiva de rayos X Marca
SHIMADZU ..................................................................................................... 45
v
Este documento describe la importancia y los beneficios del uso de la mezcla bioetano-gasolina
como sustituto de la gasolina pura, presenta las especificaciones para el etanol anhidro a ser
adicionado a la gasolina regular a fin de producir un gasohol con un grado del 10% de bioetanol,
y presenta, tambin, la especificacin de ese gasohol, discutiendo la importancia e influencia de
cada propiedad en el funcionamiento de los automviles, la vida til de los motores, el medio
ambiente y la salud humana. El documento discute el efecto del grado de etanol en cada
propiedad de la gasolina regular y/o gasohol, basndose en datos de la literatura internacional, no
obstante, se fundamenta principalmente en la experiencia brasilea, ya que este pas adiciona
bioetanol a la gasolina desde 1931 y, en la actualidad, utiliza un grado de 25% de etanol y 75%
de gasolina. Este documento presenta la lista de normas tcnicas usadas para el anlisis de los
combustibles, un resumen de los mtodos analticos y, en los casos ms importantes, un detalle
de los procedimientos de ensayo, as como ilustraciones de los equipos relevantes. Se incluye un
cuadro con los principales equipos, sus costos y los proveedores brasileos y una lista de las
normas brasileas para almacenamiento y transporte de combustibles, que podrn ser comparadas
con las normas vigentes en los pases de Amrica Central. Finalmente, se presentan algunas
sugerencias que pueden ser importantes para garantizar la evolucin de las especificaciones del
gasohol en el curso de los prximos aos en los pases de Amrica Central.
3
INTRODUCCIN
Brasil tambin se ha destacado en los dos ltimos aos por el crecimiento del consumo de
los motores flexfuel. En 2004 fueron producidos 332.507 automviles FLEX, lo que corresponde al
16% del total de automviles livianos fabricados (Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos
Automotivos, s/f). Estos vehculos son capaces de funcionar con gasohol (gasolina + 20 a 25% de
etanol anhidro), con alcohol etlico hidratado combustible o con mezclas de estos, en cualquier
proporcin, sin ningn ajuste preliminar. El xito de la tecnologa Flexfuel brasilea se debe al
costo ms bajo, si se le compara con la de otros pases, ya que no exige la inclusin de un sensor
fsico de alto costo para analizar la mezcla del combustible, pues utiliza un programa de
computadora incluido en el sistema de inyeccin.
El objetivo de este trabajo es elaborar las especificaciones del etanol carburante y del gasohol
(mezcla etanol-gasolina) para los pases de Amrica Central, teniendo en cuenta las normas
armonizadas de gasolinas en la Unin Aduanera y las particularidades climticas de cada pas.
Tambin se presentan las normas tcnicas de la infraestructura requerida para la manipulacin y
caracterizacin de estos combustibles.
El etanol carburante a ser mezclado con la gasolina regular deber ser anhidro, es decir, alcohol
etlico anhidro combustible (AEAC) y deber presentar algunas propiedades que garanticen la
obtencin de un gasohol adecuado para sustituir la gasolina regular.
La importancia de cada propiedad del AEAC, garantizando la calidad del gasohol, puede
ser comprendida considerando los siguientes puntos:
a) Aspecto y color
b) Acidez total
Propiedad que debe ser controlada, pues refleja el poder corrosivo del etanol, lo que
puede causar daos a los componentes del automvil. Este parmetro deber ser evaluado, pues si
el proceso fermentativo no es interrumpido adecuadamente despus de la formacin del etanol,
ste se oxidar transformndose en cido actico. Cabe sealar tambin que se adiciona cido
sulfrico a la mezcla, a fin de ajustar el pH, para que la fermentacin ocurra. La acidez puede
provocar corrosin en el circuito de combustibles, adems de reflejar un grado de etanol inferior
al deseado.
c) Conductividad elctrica
los materiales del circuito de distribucin del combustible en el automvil. Muchas veces puede
evidenciar contaminacin con base, usada en la tentativa de neutralizar la acidez del etanol.
d) Masa especfica
e) Grado alcohlico
f) Grado de hidrocarburos
g) Grado de etanol
Este ensayo es importante cuando existe la posibilidad de que haya otros alcoholes
adems del etanol. Es un anlisis que se debe realizar en condiciones especiales, por ejemplo,
cuando se sospecha de la presencia de metanol o de alcoholes superiores. No debe ser, por lo
tanto, un anlisis de rutina que es til para la identificacin y cuantificacin de alcoholes,
enfocando especialmente el etanol.
Este metal tiene especial importancia, dado que muchos equipos de fermentacin y de
destilacin del etanol pueden ser confeccionados en cobre, metal que es fcilmente transportado
por el AEAC. Cuando es agregado a la gasolina, catalizar las reacciones de oxidacin de la
formacin de goma (producto macromolecular proveniente de la polimerizacin de olefinas), que
es un material de carcter polimrico, capaz de depositarse y obstruir filtros y el circuito de
distribucin de combustible, comprometiendo el funcionamiento de los automviles.
Las propiedades anteriormente citadas deben ser prioritariamente reglamentadas por normas
internacionales ASTM (American society for Testing and Materials) y NBR (Normas Brasileiras) de
la ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas) como muestra el cuadro 1.
Cuadro 1
ESPECIFICACIONES DEL ALCOHOL ETLICO ANHIDRO COMBUSTIBLE AEAC
Las caractersticas constantes del cuadro 1 debern ser determinadas de acuerdo con la
publicacin ms reciente de los mtodos de ensayo que se listan en el cuadro 2.
8
Cuadro 2
MTODOS DE ENSAYO PARA CARACTERIZACIN DEL ALCOHOL ETLICO ANHIDRO
COMBUSTIBLE AEAC
MTODO TTULO
NBR 5992 Determinao da massa especfica e do teor alcolico do lcool Etlico e suas misturas
com gua. Determinacin de la masa especfica y del grado alcohlico del Alcohol
Etlico y sus mezclas con agua.
NBR 9866 lcool Etlico Verificao da alcalinidade e determinao da acidez total. lcohol
Etlico Verificacin de la alcalinidad y determinacin de la acidez total.
NBR 10422 lcool Etlico Determinao do Teor de Sdio por Fotometria de Chama. lcohol
Etlico Determinacin del Grado de Sodio por Fotometra de Llama.
NBR 10547 lcool Etlico Determinao da Condutividade Eltrica. Alcohol Etlico
Determinacin de la Conductividad Elctrica.
NBR 10893 lcool Etlico Determinao do Teor de cobre por Espectrofotometria de Absoro
Atmica. Alcohol Etlico Determinacin del Grado de cobre por Espectrofotometra
de Absorcin Atmica.
NBR 10894 lcool Etlico Determinao dos ons cloreto e sulfato por cromatografia inica.
Alcohol Etlico Determinacin de los iones cloruro y sulfato por cromatografa inica.
NBR 10895 lcool Etlico Determinao do teor de on cloreto por tcnica potenciomtrica.
Alcohol Etlico Determinacin del grado de ion cloruro por tcnica potenciomtrica.
NBR 11331 lcool Etlico Determinao do teor de ferro por Espectrofotometria de Absoro
Atmica. Alcohol Etlico Determinacin del grado de hierro por Espectrofotometra
de Absorcin Atmica.
NBR 12120 lcool Etlico Determinao do teor de sulfato por volumetria. Alcohol Etlico
Determinacin del grado de sulfato por volumetra.
NBR 13993 lcool Etlico Determinao do teor de hidrocarbonetos. Alcohol Etlico
Determinacin del grado de hidrocarburos.
ASTM D 512 Chloride on in Water. Ion Cloruro en Agua.
ASTM D 1125 Electrical Conductivity and Resistivity of Water. Conductividad Elctrica y
Resistividad del Agua.
ASTM D 1613 Acidity in Volatile Solvents and Chemical Intermediates Used in Paint, Varnish,
Lacquer and Related Products. Acidez en Solventes Voltiles e Intermediarios
Qumicos Usados en Pintura, Barniz, Laca y Productos Relacionados.
ASTM D 4052 Density and Relative Density of Liquids by Digital Density Meter. Densidad y
Densidad Relativa de los Lquidos por Medidor Digital de Densidad.
ASTM D 5501 Determination of Ethanol Content of Denatured Fuel Ethanol by Gs Chromatography.
Determinacin del Contenido de Etanol del Etanol Combustible Desnaturalizado por
Cromatografa de Gas.
Deber ser agregado un grado del 10% (V/V) de etanol anhidro combustible, conforme a lo
indicado en estudios preliminares ya realizados (Horta Nogueira, 2004 y 2005). Se sabe que grados
de hasta 10% causan menos impacto sobre las gomas y las conexiones utilizadas en los circuitos de
combustibles de los automviles, adems de alterar menos la corrosin de la gasolina.
Por otra parte, para los automviles ms modernos se recomienda un grado mximo del
10% para que no haya un impacto en la flota. Esto se debe a que, si bien estos automviles estn
fabricados con materiales ms resistentes (aceros con tratamientos superficiales, aceros
especiales, plsticos de ingeniera etc.), poseen tecnologa de inyeccin electrnica. Si el grado de
alcohol es superior al 10%, habr necesidad de ajustar la razn estequiomtrica aire/combustible.
En el caso de Brasil, donde el grado de alcohol es superior al 20%, los automviles a gasolina ya
salen de fbrica con este ajuste, y en el caso de los automviles Flex, este ajuste se hace
continuamente debido a la tecnologa existente. Considerando todos estos aspectos, se cree que
un grado de 10% es adecuado. Pases como Estados Unidos, Canad y Suecia entre otros ya lo
han implementado.
A continuacin se presentan las propiedades que deben ser monitoreadas, as como tambin
su importancia y su efecto en la gasolina, en el medio ambiente y en el funcionamiento de los
automviles.
a) Color
b) Aspecto
c) Grado de AEAC
La adicin de alcohol contribuye a elevar el octanaje del combustible, por eso las gasolinas
formuladas con etanol pueden contener cantidades menores de compuestos aromticos que tambin
elevan esa propiedad. Este aspecto tiene relevancia ambiental, pues las gasolinas aromticas emiten
hidrocarburos con quema incompleta que no son fcilmente oxidados en los conversores catalticos
de los automviles. La accin como booster de octanaje es ms perceptible cuanto ms aliftica es
la gasolina regular (Silva y otros, 2005; y Pereira, 2003). El etanol, adems de reducir la emisin
de monxido de carbono y productos de quema incompleta eleva la presin de vapor de la gasolina
cuando se mezcla hasta en un 5% de este alcohol, lo que tiende a estabilizarse en valores
superiores al 5% (Silva y otros, 2005). El etanol no altera significativamente el perodo de
induccin de la gasolina, ya que no es fuente generadora de goma ni interfiere en la estabilidad de
la gasolina (Pereira y Pasa, 2005; y Pereira, 2003). El grado de etanol es una propiedad fcilmente
medible y puede ser determinada in situ, en diferentes fases de la distribucin del producto.
d) Masa especfica a 15 C
Grfico 1
EFECTO DEL GRADO DE ALCOHOL EN LA DENSIDAD DE LA GASOLINA REGULAR
Y DE LA GASOLINA REGULAR ENVEJECIDA
0.770
0.768
0.766
0.764
Density (g/mL)
0.762
0.760
0.758
0.756
Gasoline/Alcohol - Experimental
0.754 Gasoline/Alcohol Oxidized - Experimental
Gasoline/Alcohol- Theoretical
0.752
0 5 10 15 20 25 30
Alcohol Content (%)
e) Curva de destilacin
Grfico 2
EFECTO DEL GRADO DE ALCOHOL EN LA CURVA DE DESTILACIN DE LA GASOLINA
BRASILEA (48% SATURADOS, 27% OLEFNICOS Y 25% DE AROMTICOS), GRADO DE ETANOL:
0% (CURVA AZUL), 10% (CURVA ROSA), 25% (CURVA VERDE)
250
200
Temperature / C
150
100
50
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
v/v %
contribuyen para la economa de combustible, pero la presencia de estos debe ser limitada, pues
son difciles de vaporizar y quemar. Destilacin Temperatura del punto final de ebullicin:
Los valores no deben ser elevados para no provocar depsitos, carbonizaciones, dilucin del
aceite del crter y aumento de emisiones.
h) Grado de goma
Grfico 3
EFECTO DEL GRADO DE ETANOL EN EL GRADO DE GOMA DE MEZCLAS DE GASOLINA
BRASILEA Y BIOETANOL
44
42
40
34
32
30
28
0 5 10 15 20 25 30
Alcohol Content (%)
El grado de goma se eleva mucho con el aumento del grado de cobre en el etanol y,
consecuentemente, en la gasolina, como muestran los grficos 4-A y 4-B, pues este metal
funciona como catalizador de las reacciones radicalares de polimerizacin.
Grfico 4-A
EFECTO DEL GRADO DE COBRE (0 A 0,1 MG/KG) EN EL GRADO DE GOMA DE MEZCLAS
DE GASOLINA BRASILEA Y BIOETANOL
55
50
Gum Content (mg/100mL)
45
40
35
30
0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.10 0.11
Grfico 4-B
EFECTO DEL GRADO DE COBRE (0,1 A 2,0 MG/KG) EN EL GRADO DE GOMA
DE MEZCLAS DE GASOLINA BRASILEA Y BIOETANOL
700
600
500
300
200
100
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
Copper Content (mg/kg)
Grfico 5
EFECTO DEL GRADO DE ETANOL EN EL PERODO DE INDUCCIN DE MEZCLAS DE GASOLINA
BRASILEA Y BIOETANOL
470
460
440
430
420
410
0 5 10 15 20 25 30
Alcohol Content (%)
j) Presin de vapor
Verifica la tendencia a la corrosin en las partes metlicas del motor, pues los metales
como el cobre y la plata son muy sensibles al ataque del azufre presente en la composicin de la
gasolina. Puede ser afectada por el alcohol si ste tiene compuestos bsicos o cidos como
contaminantes.
l) Azufre (% masa)
Parmetro importante que debe ser controlado para evitar la accin corrosiva en el motor, el
deterioro del aceite lubrificante y la formacin de gases txicos en las emisiones contaminantes
(SOx). Los xidos, al ser lanzados a la atmsfera, se oxidan formando cido sulfrico, que retorna a
la corteza terrestre como lluvia cida, capaz de atacar monumentos histricos y perjudicar la flora y
16
la fauna, como muestra la figura 1. El petrleo y sus derivados contienen compuestos de azufre, lo
que no ocurre con el bioetanol que diluye el azufre presente en la gasolina regular. Hay una
tendencia mundial a adoptar tecnologas que minimicen la emisin de azufre para la atmsfera.
Figura 1
ESQUEMA QUE MUESTRA LA FORMACIN DE LLUVIA CIDA A PARTIR DE NOX Y SOX
m) Benceno
Debe ser controlado, pues es cancergeno y puede traer problemas de salud a quienes
manipulan los combustibles. Forma parte de los hidrocarburos aromticos que componen la
gasolina, pero no se encuentra en el AEAC, de modo que la adicin de bioetanol servir para
diluirlo y reducir su impacto.
n) Plomo
o) Grado de aromticos
p) Grado de olefinas
Las especificaciones sugeridas para el gasohol (con 10% de etanol) son basadas en los parmetros
de la gasolina regular en vigencia, en las tendencias mundiales y en la experiencia brasilea, pas
lder en el uso de la mezcla bicombustible etanol/gasolina. Estas especificaciones, as como lo
propuesto para la gasolina regular, son presentadas en el cuadro 3.
Se debe destacar que la gasolina regular est exenta de etanol y el gasohol es la mezcla de
gasolina regular con bioetanol. La propuesta presentada aqu toma como base la especificacin de
la gasolina regular armonizada vigente en los pases de Amrica Central. Se trata de una
complementacin de la especificacin en vigencia. Creemos que es posible y ventajoso trabajar con
una sola especificacin para los distintos pases de Amrica Central, por diversos motivos. Esta
propuesta se basa en que la amplitud climtica de estos pases es similar a la amplitud climtica de
Brasil, un pas continental, que tambin trabaja con una sola especificacin para la gasolina regular
y una sola especificacin para el gasohol. Conviene resaltar que en Brasil tambin existe una
especificacin para la gasolina de alto octanaje (Premium), pero este producto tiene menor
importancia debido al bajo volumen comercializado.
Otra importante ventaja de trabajar con una sola especificacin es la posibilidad de tener un
mercado unificado, que permite el movimiento de combustibles de acuerdo a la ley de la oferta y la
demanda, lo que puede ser bastante estratgico para garantizar precio y abastecimiento. Desde el
punto de vista tcnico, como las especificaciones involucran amplios lmites para los diferentes
parmetros, estas son adecuadas para una gran variedad de gasolinas y alcoholes a ser producidas
con tecnologas diferentes en diversos pases sin comprometer el desempeo de estos combustibles.
18
Cuadro 3
ESPECIFICACIONES DEL GASOHOL (GASOLINA REGULAR + 10% DE AEAC)
Y DE LA GASOLINA REGULAR
Algunos aspectos relevantes de estas especificaciones que deben ser considerados son:
Si bien la presin de vapor se eleva con la adicin del etanol, se debe especificar una
presin mxima de 69 kPa (para 10% de etanol) a fin de proteger el medio ambiente,
lo que es una tendencia mundial. Obsrvese que al proponer un lmite de 69Kpa
para el gasohol con 10% de etanol, se considera posible usar gasolina ms voltil
que la usada en Brasil. Este pas utiliza el mismo lmite de 69 KPa, pero con adicin
del 25% de etanol, solvente que eleva este parmetro. Esto fue propuesto para ser
coherente con la especificacin de la gasolina regular en vigencia en los pases de
Amrica Central, conforme muestra el cuadro 3. Podra ser interesante reducir el
lmite de la gasolina de los pases de Amrica Central a 62Kpa, o seguir el ejemplo
de Brasil, en donde el parmetro es evaluado slo en el gasohol.
Otro parmetro a ser modificado es el grado de benceno que debe ser limitado a fin
de reducir problemas ocupacionales de salud e impacto ambiental. En Brasil, la
gasolina pura regular debe contener como mximo 1,2% de benceno y la que
contiene 25% de AEAC, 1,0%. El valor sugerido de 1,5% para el gasohol de
20
La publicacin ms reciente de los mtodos de ensayo que deben ser usados para
determinar las propiedades correspondientes a cada ensayo se presenta en el cuadro 4.
21
Cuadro 4
MTODOS DE ENSAYO PARA CARACTERIZACIN DEL GASOHOL
TTULO
NBR 13992 Gasolina Automotiva Determinao do Teor de lcool Etlico Anidro Combustvel
(AEAC). Gasolina para Automviles - Determinacin del Grado de Alcohol Etlico Anhidro
Combustible (AEAC).
ASTM D 4057 Standard Practice of Manual Sampling of Petroleum and Petroleum Products. Prctica
Estndar para Muestreo Manual de Petrleo y Productos de Petrleo.
ASTM D 86 Distillation of Petroleum Products. Mtodo de Prueba Estndar para Destilacin de
Productos de Petrleo a Presin Atmosfrica.
ASTM D 130 Detection of Copper Corrosion from Petroleum Products by the Copper Strip Varnish Test.
Mtodo de Prueba Estndar para Deteccin de Corrosin en Cobre para Productos de
Petrleo por la Prueba de Empaamiento de la Tira de Cobre.
ASTM D 381 Existent Gum in Fuels by Jet Evaporation. Mtodo de Prueba Estndar para Contenido de
Goma en Combustibles por Evaporacin de Chorro.
ASTM D 525 Oxidation Stability of Gasoline (Induction Period Method). Mtodo de Prueba Estndar para
Estabilidad de Oxidacin de Gasolina (Mtodo del Perodo de Induccin).
ASTM D 1298 Density, Relative Density (Specific Gravity), of API Gravity of Crude Petroleum and Liquid
Petroleum Products by Hydrometer Method. Mtodo de Prueba Estndar para Densidad,
Densidad Relativa (Gravedad Especfica), o Gravedad API de Petrleo Crudo y Productos
Lquidos de Petrleo por el Mtodo del Hidrmetro.
ASTM D 1319 Hydrocarbons Types in Liquid Petroleum Products by Fluorescent Indicator Adsorption.
Mtodo de Prueba Estndar para Tipos de Hidrocarburos en Productos Lquidos de Petrleo
por Absorcin de Indicador Fluorescente.
ASTM D 2622 Sulfur in Petroleum Products by Wavelenght Dispersive X-Ray Fluorescence Spectrometry.
Mtodo de Prueba Estndar para Azufre en Productos de Petrleo por Espectroscopia de
Fluorescencia con Energa Dispersiva de Rayos X.
ASTM D 2699 Knock Characteristics of Motor and Aviation Fuels by Research Method. Mtodo de Prueba
Estndar para Nmero de Octano Investigacin en Combustible para Mquina de Ignicin
por Chispa.
ASTM D 2700 Knock Characteristics of Motor and Aviation Fuels by Motor Method.
Mtodo de Prueba Estndar para Nmero de Octano Motor en Combustible para Mquina
de Ignicin por Chispa.
ASTM D 3237 Lead in Gasoline by Atomic Absorption Spectroscopy. Mtodo de Prueba Estndar para
Plomo en Gasolina por Espectroscopa de Absorcin Atmica.
ASTM D 3606 Benzene and Toluene in Finished Motor and Aviation Gasoline by Gas Chromatography.
Mtodo de Prueba Estndar para Determinacin de Benceno y Tolueno en Gasolina Final
para Motor y en Gasolina de Aviacin por Cromatografa de Gas.
ASTM D 4052 Density and Relative Density of Liquid by Digital Density Meter. Mtodo de Prueba
Estndar para la Densidad y Densidad Relativa de Lquidos mediante Medidor Digital.
ASTM D 4294 Sulfur in Petroleum Products by Energy Dispersive X-Ray Fluorescence Spectroscopy.
Mtodo de Prueba Estndar para Azufre en Petrleo y Productos de Petrleo por
Espectroscopia de Fluorescencia con Energa Dispersiva de Rayos X.
ASTM D 4953 Vapor Pressure of Gasoline and Gasoline-oxygenated Blends (Dry Method). Mtodo de
Prueba Estndar para Presin de Vapor en Gasolina y Mezclas de Gasolina Oxigenada
(Mtodo Seco).
ASTM D 323 Vapor Pressure of Petroleum Products (Reid Method). Mtodo de Prueba Estndar para
Presin de Vapor de Productos de Petrleo (Mtodo Reid).
ASTM D 6277 Determination of Benzene in Spark-Ignition Engine Fuels Using Mid Infrared Spectroscopy.
Mtodo de Prueba Estndar para Determinacin de Benceno en Combustible para Motores a
Chispa por Espectroscopia de Infrarrojo.
Fuente: Elaboracin propia.
22
Las pruebas de calidad de los combustibles debern ser presentadas por los fabricantes con todos
los ensayos previstos en las especificaciones. En algunos casos podrn hacerse slo los ensayos
principales para un anlisis ms rpido.
La prioridad de estos ensayos ser determinada por los rganos competentes de cada pas.
Sin embargo, en este trabajo, se presenta una clasificacin segn su importancia (alta, media y
baja), considerando el impacto de cada propiedad en el desempeo de los combustibles. Esta
clasificacin tom en cuenta nuestra experiencia en el trabajo de monitoreo de calidad de estos
combustibles realizada en Brasil.
Conviene destacar que el muestreo de la gasolina regular y del gasohol, que debe anteceder
al anlisis, deber ser realizado segn la norma ASTM D 4057.
A continuacin se detallan los ensayos que deben ser realizados, resaltando los ms
importantes.
Para la manipulacin de las muestras, los ensayos deben ser hechos utilizando guantes de
ltex nitrlico o quirrgicos. Pueden usarse mscaras contra vapores de hidrocarburos
(COMBITOX filtro combinado) y anteojos de proteccin.
Se debe prestar especial atencin a la seguridad del laboratorio de anlisis, que deber
contar, preferentemente, con iluminacin anti-explosin, puertas contra-incendio con traba anti-
pnico, extractor eficaz y extintores de incendio (CO2 para los equipos y polvo qumico).
a) Determinacin de la masa especfica y del grado alcohlico del alcohol etlico y sus
mezclas con agua
Importancia: alta
i) Referencias
Figura 2
DENSMETRO DE VIDRIO (ALCOHMETRO) Y PROBETA CON GASOLINA
DURANTE EL ENSAYO DE DETERMINACIN DE LA MASA ESPECFICA
iv) Metodologa
b) Conductividad elctrica
Importancia: alta
i) Referencias
Manual del conductivmetro (en este caso marca DIGIMED, modelo DM31);
NBR 10547, Alcohol etlico determinacin de la conductividad elctrica;
NBR 14340, Agua determinacin de la conductividad y de la resistividad
elctrica;
ASTM D 1125, Standard Test Methods for Electrical Conductivity and
Resistivity of Water. Mtodos de prueba estndar para la conductividad
elctrica y la resistividad del agua.
iv) Metodologa
Importancia: baja
i) Referencias
iii) Metodologa
Figura 3
POSICIN ADECUADA PARA LEER EL VOLUMEN EN LA PROBETA
Las probetas deben ser lavadas con agua y detergente neutro, utilizando un
cepillo apropiado despus de realizar cada ensayo. Dejarlas escurrir hasta que
se sequen por completo, para ser usadas nuevamente;
La limpieza de las probetas deber hacerse llenndolas con solucin
sulfontrica y dejndolas en remojo por dos horas;
La solucin sulfontrica se prepara partiendo de una parte de H2SO4 y tres
partes de HNO3. sta debe ser preparada dentro de un bao de hielo, y se
deben usar anteojos de seguridad y guantes nitrlicos.
iv) Resultados
d) Aspecto y Color
Importancia: alta
ii) Metodologa
iv) Resultados
Cuadro 5
COLORES DE LAS MUESTRAS A SER REPORTADAS
Anaranjada Marrn
Amarilla Rosa
Azul Verde
Incolora Roja
Ligeramente amarillenta Otra (especificar)
Fuente: Elaboracin propia.
e) Densidad automtica
Importancia: alta
i) Referencias
Manual del densmetro automtico (en este caso, marca Anton Paar, modelo
DMA 4500);
ASTM D 4052, Density and Relative Density of Liquids by Digital Density
Meter. Mtodo de prueba estndar para la densidad y densidad relativa de
lquidos mediante medidor digital.
29
Figura 4
DENSMETRO AUTOMTICO (MARCA ANTON PAAR) USADO PARA
DETERMINAR LA MASA ESPECFICA DE COMBUSTIBLES LQUIDOS
iv) Metodologa
2) Ensayo de Densidad
La muestra debe ser homogeneizada, invirtiendo el frasco tapado, sin
agitar vigorosamente, tres veces;
Certificarse de que el equipo est programado para la temperatura del
ensayo;
Utilizando la jeringa, inyectar la muestra en el tubo de muestras
limpio y seco;
Observar el tubo de muestras cuidadosamente, asegurndose de que
no haya burbujas;
Esperar que la temperatura se estabilice;
El resultado del ensayo ser mostrado en la pantalla del equipo;
Anotar el resultado en la hoja de resultados de la muestra;
Cada vez que se cambie el tipo de combustible a ser analizado,
limpiar la clula con alcohol y acetona.
v) Resultados
f) Acidez total
Importancia: media
i) Referencias
iii) Metodologa
g) Grado de Cobre
Importancia: media
32
i) Referencias
iii) Metodologa
C= A /d x 1000
donde: C= grado de cobre en la muestra en mg/kg.
A= grado de cobre en la muestra obtenido en la grfica, en mg/L.
d= masa especfica de la muestra a temperatura del ensayo, en kg/m3,
determinada de acuerdo con NBR 5992 (Determinacin de la masa
especfica y del grado alcohlico del alcohol etlico y sus mezclas
con agua)
Importancia: baja
i) Referencias
NBR 10894, lcool Etlico - Determinao dos ons Cloreto e Sulfato por
Cromatografia Inica, Alcohol Etlico - Determinacin de los Iones Cloruro y
Sulfato por Cromatografia Inica.
33
iii) Metodologa
Este mtodo tiene un lmite de deteccin de 0,1 mg/kg con banda linear de
hasta 100 mg/kg;
Se preparan soluciones patrn del ion cloruro partiendo de cloruro de sodio y
soluciones patrn del ion sulfato partiendo del sulfato de sodio;
La cuantificacin de los iones cloruro y sulfato se hace por comparacin
directa de las reas de los picos de los iones cloruro y sulfato en el
cromatograma del patrn y de la muestra, segn la ecuacin:
Ca = Cp . Aa / Ap x f
donde: Ca = concentracin de cloruro o sulfato en la muestra (mg/kg).
Cp = concentracin de cloruro o sulfato en el patrn (mg/kg).
Aa = rea del pico en la muestra (mm2).
Ap = rea del pico en el patrn (mm2).
f = factor de dilucin de la muestra
i) Grado de Sodio
Importancia: media
i) Referencias
iii) Metodologa
Este mtodo tiene como objetivo determinar AEAC en gasolinas para automviles, en el
rango de 1 a 100% en volumen.
i) Referencias
iii) Metodologa
iv) Resultados
Figura 5
DETERMINACIN DEL GRADO ALCOHLICO DE LA GASOLINA MTODO DE PROBETA
OBS: La destilacin tambin podr ocurrir en un destilador manual, sin embargo, ste es
menos empleado debido a que requiere mucha mano de obra.
i) Referencias
Baln de destilacin con capacidad para 125 ml, de acuerdo con la ASTM D
86;
Sensor de temperatura tipo PT100 calibrado y dispositivo centralizador de
PT100;
Placas de soporte del baln de destilacin en cermica para gasolina y
solventes;
Probeta de 5 ml para medir el residuo; perlas de vidrio y cuentagotas;
Medidor de presin con precisin de 0,1 kPa (1 mmHg) o superior.
Figura 6
DESTILADORES AUTOMTICOS (MARCAS HERZOG Y ISL)
Cuadro 6
TEMPERATURAS RECOMENDADAS PARA PREPARACIN DE LA MUESTRA,
ALMACENAMIENTO DE LOS BALONES Y CILINDROS COLECTORES, Y VOLUMEN DEL BALN
EN FUNCIN DEL GRUPO
Cilindro
De 13 a
colector De 0 a 5 13 a 18 13 a 18 13 a 18
ambiente
(100ml)
Volumen del
100 125 125 125 125
Baln (ml)
Fuente: Norma ASTM D 86.
a/ Para otros derivados de petrleo consultar la Norma ASTM D 86
iii) Metodologa
Figura 7
VISTA DEL PT 100 DENTRO DEL BALN DE DESTILACIN
1
Para otros dimetros ver Norma ASTM D86
40
Cuadro 7
TIEMPO DE LA PRIMERA APLICACIN DE CALOR PARA EL PUNTO INICIAL DE EBULLICIN Y
PARA EL 5 Y 10% RECUPERADOS, EN FUNCIN DEL GRUPO
Tiempo de recuperacin de
los 5 ml restantes hasta el Mx. 5 Mx. 5 Mx. 5 Mx. 5 Mx. 5
punto final (min)
1) Verificacin
Los cilindros colectores y los balones deben ser lavados con agua y
detergente neutro utilizando un cepillo apropiado despus de realizar
cada ensayo. Se les puede hacer pasar alcohol o acetona para que se
sequen ms rpido;
Los balones pueden ser colocados en la estufa para obtener un secado
completo;
Los cilindros colectores no pueden ser colocados en la estufa;
Los balones deben ser lavados peridicamente con solucin
alcohlica saturada con hidrxido de sodio.
iv) Resultados
i) Referencias
Figura 8
ANALIZADOR PORTTIL DE GASOLINA PETROSPEC GS1000 y IROX - GRABNER
iii) Metodologa
El equipo debe ser controlado antes y despus de los ensayos con una
muestra de gasolina de referencia. El objetivo de realizar este ejercicio es crear
una historia de la reproductibilidad del equipo. Los valores de diferentes
parmetros de la muestra de verificacin, obtenidos en el primer anlisis, sern
tomados como referencia para los dems das de lectura y la reproductibilidad
mxima aceptable, segn la norma ASTM D 6277 para el ensayo de grado de
benceno, es de:
R = 0,121 + 0,012 X
donde, X es la concentracin de benceno determinada en % v/v.
d) Grado de Azufre
i) Referencias
Figura 9
ESPECTRMETRO DE FLUORESCENCIA POR ENERGA DISPERSIVA DE RAYOS X
MARCA SHIMADZU
Cuadro 8
TIEMPO DE CONTEO PARA EL ANLISIS DEL CONTENIDO DE AZUFRE
1) Preparacin de la muestra
2) Procedimiento
e) Presin de Vapor
Importancia: mediana
i) Referencia
Figura 10
EQUIPO PARA LA DETERMINACIN DE LA PRESIN DE VAPOR
MARCA HERZOG
Importancia: media
i) Referencias
Figura 11
EQUIPO PARA DETERMINACIN DEL GRADO DE GOMA
MARCA HERZOG
iii) Metodologa
g) Perodo de induccin
Importancia: media
i) Referencias
Figura 12
BOMBA Y BAO PARA DETERMINACIN DEL PERODO DE INDUCCIN
MARCA PETROTEST
(a) (b)
Inicialmente, alimentar los tubos de vidrio con gasolina (50 ml) y despus
taparlos. Acondicionar los tubos dentro de la bomba (vaso de presin), que es
debidamente lacrada;
Conectar la lnea de oxgeno comprimido para presurizar la bomba (690 a 705
kPa) que contiene la gasolina;
Dejar escapar el oxgeno a una razn no superior a 350 kPa/min;
Introducir el oxgeno nuevamente a 690-705 kPa garantizando as la expulsin
del aire presente originalmente. Ignorar la rpida cada de presin de 41 kPa
que ocurre debido a que el oxgeno se vuelve soluble en la muestra;
Colocar la bomba en el orificio del equipo que ya est a la temperatura
adecuada para hacer el ensayoalrededor de 100 C (98 a 102 C). En presencia
de oxgeno y calor ocurren las reacciones de oxidacin de gasolina que llevan
a la polimerizacin, especialmente de las olefinas (diolefinas conjugadas y
cicloolefinas) con formacin de goma;
Monitorear la presin del oxgeno en la bomba continuamente. Cuando se
produzca una cada de 14 kPa (2 psi) en 15 minutos y sucesivamente la cada
no sea inferior a 14 kPa en 15 min, ocurrir el punto de quiebra, es decir, se
producir la oxidacin de la muestra y el ensayo deber ser concluido. Este
tiempo (en minutos) es el perodo de induccin;
Enfriar la bomba bajo un chorro de agua, despresurizar la bomba por la
vlvula aguja, abrir la bomba y lavar el material para un nuevo uso.
54
h) Corrosin en cobre
Importancia: media
i) Referencias
Figura 13
EQUIPO DE PRUEBA DE CORROSIN EN COBRE
MARCA PETROTEST
Importancia: media
56
i) Referencias
Importancia: alta
i) Referencias
2
Segn la figura 1 de la norma D1319.
57
Figura 14
MOTOR CFR PARA ANLISIS DEL OCTANAJE DE GASOLINAS
Las gasolinas tpicas presentan octanajes que varan de 80 a 90. Estos datos
son obtenidos cuando se alimenta el motor con gasolina y el golpeteo de las
vlvulas del motor son comparados con aquellos de las mezclas binarias (n
heptano e iso octano) de referencia;
En laboratorios donde no se dispone de este equipo, este parmetro puede ser
evaluado por el analizador porttil de gasolina (GS 1000, IROX etc.) por
medio de correlaciones estadsticas de datos de los espectros de infrarrojo. Se
trata de una metodologa alternativa de evaluacin, pero no para medir el
octanaje.
l) Color y Aspecto
Presentado en la seccin anterior.