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Designacin: D 4739 - 02
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Este mtodo de ensayo est bajo la jurisdiccin del Comit D02 de ASTM sobre Edicin actual aprobada el 10 de diciembre de 2002. Publicado en febrero de 2003.
Productos del petrleo y lubricantes y es responsabilidad directa del Subcomit aprobado originalmente en 1987. ltima edicin anterior aprobar en 1996 como D
D02.06 sobre Anlisis de Lubricantes. 4739-96.
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La parte de la base nmero se public el pasado en la versin 1981. Annual Book of ASTM Standards, Vol 05.01.
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Annual Book of ASTM Standards, Vol 11,01.
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Normas IP para el petrleo y sus productos, Parte 1. Mtodos de anlisis y
pruebas.
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Disponible a partir de documentos normalizados Order Desk, DODSSP, Bldg.
4, seccin D, 700 Robbins Ave., Filadelfia, PA 19.111 hasta 5098
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hidrxido de potasio por gramo de muestra, que se requiere para pila tpica se muestra en la Fig. 1.
titular una muestra disuelta en el disolvente especificado de la
7. reactivos
lectura inicial metro a un metro de lectura correspondiente a una
solucin de tampn bsico recin preparado. 7.1 Buffer, El cido no acuoso-Aadir 10 ml de tampn de
solucin madre A (vase 7.3) a 100 ml de solvente de titulacin.
4. RESUMEN DEL MTODO Usar dentro de 1 h.
4.1 La muestra se disuelve en una mezcla de tolueno,
propanol-2-ol (alcohol isoproplico), cloroformo, y una
pequea cantidad de agua y se valor potenciomtricamente
con una solucin alcohlica de cido clorhdrico. Los resultados
de la prueba de este procedimiento se obtienen mediante el
modo de titulacin de incremento fijo y adiciones de tiempo
fijos del reactivo de valoracin. Un punto final se selecciona de
una curva de valoracin de acuerdo con los criterios
establecidos en 13.1 y utilizados para calcular un nmero base.
5. significado y uso
5.1 productos nuevos y usados derivados del petrleo
pueden contener constituyentes bsicos que estn presentes
como aditivos o como productos de degradacin formados
durante el servicio. La cantidad relativa de estos materiales se
puede determinar mediante titulacin con cidos. El nmero de
base es una medida de la cantidad de sustancias bsicas en el
aceite-siempre en las condiciones de la prueba. El nmero de
base se utiliza como una gua en el control de calidad de
formulaciones de aceite lubricante. A veces tambin se utiliza
como una medida de la degradacin del lubricante en servicio.
Cualquier lmite de condena ha de ser establecido
empricamente.
6. Aparato
6.1 potenciomtrica Titrimeter, Automtico o manual, con la
capacidad de agregar incrementos fijos de valorante a intervalos
de tiempo fijos (ver anexo A1).
6.1.1 El titrimeter debe automticamente (o manualmente)
controlar el rgimen de adicin de reactivo de valoracin de la
siguiente manera: Entrega de valorante ser incremental;
despus de la entrega de precisamente un incremento de 0.100
ml (ver 6.1.2), la entrega se para y se deja un perodo de tiempo
fijo de 90 s de pasar antes de que nazca otro incremento de
0,100 ml de valorante. Este procedimiento se repite hasta que
se completa la valoracin.
6.1.2 La precisin de adicin de los incrementos de 0,100 ml
de reactivo de valoracin debe ser 60.001 ml de valoradores
automticos. Para bureta manual, que debe ser 60.005 ml. Se
requiere una mayor precisin incremental para una bureta
automtica debido a que el volumen total hasta el punto final se
resume a partir de los incrementos individuales, mientras que
con una bureta manual de que se lee de una escala.
6.2 Glass electrodo indicador, PH 0 a 14, de propsito
general.
6.3 Electrodo de referencia, Electrodo de referencia de plata
/ cloruro de plata (Ag / AgCl), lleno de 1 M - 3 M LiCl en etanol.
nortebeneficios segn objetivos Se han encontrado 4-Ciertas combinaciones de
electrodos y electrolitos alternativos para dar resultados satisfactorios,
aunque no se ha determinado la precisin utilizando estas alternativas.
electrodos combinados pueden ser utilizados siempre que se ajusten a 8,3
y tener un suficiente tiempo de respuesta rpido.
6.4 agitador, Buret, Stand, Titulacin Embarcaciones, como
se especifica en el anexo A1 son obligatorios. Un montaje de
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7.9 El cloruro de litio de electrolito-Preparar Una solucin
saturada de cloruro de litio (LiCl) en alcohol isoproplico.
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7.15 La pureza de agua-A Menos que se indique lo inmediatamente antes del uso y tocar las puntas de los
contrario, las referencias al agua se entiende que significa electrodos con un pao o pauelo de papel seco para eliminar
agua reactivo como se define por el tipo III de la norma ASTM el exceso de agua.
1193.
7.16 Solvente de Titulacin-En Una botella de reactivo de
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color marrn, aadir 30 ml de agua a 1 l de alcohol Para una discusin detallada de la necesidad de atencin en la preparacin de los
electrodos, consulte Lykken, L., Porter, P., Ruliffson, HD y Tuemmler, FD,
isoproplico y mezclar bien. Aadir 1 l cada vez de tolueno y "Determinacin potenciomtrica de acidez en aceites altamente coloreados,"
cloroformo y mezclar bien. Industrial and Engineering Chemistry , Analytical Edition, IENAA, Vol 16. 1944,
7.17 tolueno, grado reactivo. (Mable-Advertencia pp. 219-234.
extremadamente infla-.)
7.18 2,4,6-trimetil piridina (g-colidina),
(CH3)3do5MARIDO2norte,
(Advertencia-Txico), (peso mol 121.18) conforme a los
siguientes requisitos:
Hirviendo range168 de 170 C
ndice de refraccin Nre201.4982 6 0.0005
Colorcolorless
dnde:
UN = Masa aproximada de la muestra, gy
mi = Nmero de la base esperada.
11.1.1 Tomar un mximo de 5 g y un mnimo de 0,1 g para
el anlisis. La precisin de pesaje es el siguiente:
Tamao de la muestra, gPrecision de Con un peso g 1-
50,005
,1-10,002
12. Clculo
12.1 Si una inflexin (vase la Nota 12) se produce en la
regin de potencial entre el potencial de tampn cido (ver
11.4) y un punto de 100 mV pasado este potencial, marcar este
inflexin como el punto final. Si no se produce la inflexin en
la regin de potencial antes mencionado, marca como el punto
final el punto de la curva que corresponde al potencial de
tampn cido. Ver Fig. 2 para ejemplos de puntos finales.
nortebeneficios segn objetivos 12-Un punto de inflexin es generalmente
reconocible mediante inspeccin siempre que al menos cinco posibles
cambios sucesivos de clulas, D, causada por la adicin de los incrementos
de cinco correspondientes de valorante, exhiben una mxima tal como se
ilustra mediante un ejemplo en la siguiente tabla.
valorante, ml re, mV
1.88.3
1.910.7
2.0 11.3
2.110.0
2.27.9
El D en el mximo debe ser de al menos 5 mV, y la diferencia
en D entre el mximo y tanto la primera y ltima D debe ser de
al menos 2 mV.
dnde: 9
Los datos de apoyo se han presentado en la sede de ASTM International y puede
UN = Solucin de HCl alcohlico, ml, utilizado para valorar ser obtenido mediante la solicitud de informe de investigacin RR: D02-1217.
la muestra hasta el punto final (tampn cido no
acuoso o inflexin-ver 12.1),
segundo = HCl alcohlico, ml, utilizado para valorar el
blanco de disolvente a
el mismo potencial en la que se produce el punto
final de la muestra,
METRO = Molaridad de la solucin de HCl alcohlico,
W = Muestra, g,
do = Solucin de HCl alcohlico, ml, utilizado para valorar
la muestra hasta un punto final que se produce en un
metro de lectura correspondiente a la memoria
intermedia de base no acuosa (vase 7.2)
re = Solucin de KOH alcohlico, ml, utilizado para
valorar el disolvente
en blanco para el potencial correspondiente a C, y
metro = Molaridad de la solucin alcohlica de KOH.
13. Informe
13.1 Reportar los resultados como nmero base, y un fuerte
nmero de base, la norma ASTM D 4739.
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en condiciones de funcionamiento constantes con la misma nortebeneficios segn objetivos 13-El rango de valores numricos de base para el
que se establecieron los valores de precisin fue de 0,5 a 70C.
muestra, que, a la larga, en la operacin normal y correcta del
mtodo de ensayo, superar el valor siguiente slo en un caso de 15.1.2 fuerte base de datos Nmero de precisin no se han
veinte: desarrollado para un fuerte nmero de base debido a su rara
10,4% de la media de las dos pruebas resultados (4) ocurrencia.
15.1.1.2 reproducibilidad-Los diferencia entre dos 15.2 SESGO Una declaracin de sesgo no es aplicable ya que
resultados individuales e independientes obtenidos por un material de referencia estndar para esta propiedad no est
diferentes operadores que trabajan en laboratorios diferentes disponible.
con un material problema, sera, a la larga, en la operacin
normal y correcta del mtodo de ensayo, superar el valor 16. Palabras clave
siguiente slo en un caso de veinte:
16.1 nmero de la base; lubricantes; productos derivados del
21,1% de la media de las dos pruebas resultados (5) petrleo; la valoracin potenciomtricos
ANEXO
(Informacin obligatoria)
A1. APARATO
Aparato para A1.1 Manual de Titulacin-estar compuesto C. El electrodo deber contener una clula lquido reproducible,
por los siguientes: sellado de forma permanente para hacer conexin elctrica con
el
A1.1.1 Meter-A voltmetro o potencimetro que op- eRate
con una precisin de 60.005 V y una sensibilidad de 60.002 V,
en un intervalo de al menos 60,5 V, cuando el medidor se utiliza
con los electrodos especificados en A1.1.2 y A1.1.3, y cuando
la resistencia entre los electrodos cae dentro del rango de
0,2 a 20 MV. El medidor debe estar protegido de campos
electrostticos callejeros para que ningn cambio permanente
en las lecturas de los contadores en todo el rango de operacin
se produce al tocar con una ventaja de tierra (Nota A1.1),
cualquier parte de la superficie expuesta del electrodo de vidrio,
la vidrio del electrodo de plomo, la cabeza de valoracin, o el
medidor. Un aparato conveniente puede consistir en un
voltmetro electrnico continuo de lectura con la gama
especificada, la precisin y la sensibilidad, que est diseado
para operar en una entrada de menos de 5 03 10 al 12 A cuando
un sistema de electrodo que tiene 1.000 resistencia MV est
conectada a travs de la terminales del medidor, y que est
provisto de un terminal satisfactoria para conectar el cable de
conexin blindado desde el electrodo de vidrio al medidor sin
interferencias de la presencia de un campo electroesttico
externo.
nortebeneficios segn objetivos A1.1 a tierra o conectado a los medios de tierra
conectados a travs de una resistencia de no ms de 100 V a una tierra
estndar potencial como el de una tubera de servicio de agua.
A1.1.2 Glass Electrodo-A electrodo del tipo de lpiz de
vidrio (C, Fig. 1) 125 a 180 mm de longitud y de 8 a 14 mm de
dimetro. El cuerpo del electrodo deber estar hecho de un tubo
de vidrio qumicamente resistente con un espesor de pared de 1
a 3 mm. El extremo se sumerge en la solucin deber estar
cerrado mediante un hemisferio de Corning 015 de vidrio o
equivalente sellada en el tubo de electrodo, y el radio de este
hemisferio ser de aproximadamente 7 mm. El espesor del
vidrio en el hemisferio deber ser lo suficientemente grande
para que la resistencia del hemisferio es de 100 a 1000 mV a 25
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superficie interna del hemisferio. Toda la conexin elctricaD 4739- 02
de la clula de contacto sellada al terminal medidor debe estar
rodeado por un blindaje elctrico que impida interferencias
electrostticas cuando se pone a tierra el blindaje. El escudo
deber estar aislado de la conexin elctrica por el material de
la ms alta calidad, tal como el caucho y vidrio aislante, de
modo que la resistencia entre el escudo y toda la longitud de
la conexin elctrica es mayor que 50 000 MV.
A1.1.3 calomelanos electrodo-Un electrodo de tipo lpiz de
calomelanos (B, Fig. 1) de 125 a 180 mm de longitud y de 8 a
14 mm de dimetro. Este electrodo deber estar hecho de
vidrio y deber estar provisto de una, manga desmontable de
cristal externo en el extremo sellado que se sumerge en la
solucin de valoracin. El manguito de vidrio deber ser de 8
a 25 mm de longitud, sern ligeramente rebajados, y estar
rectificada para encajar el electrodo de manera que el extremo
sellado del electrodo sobresale de 2 a 20 mm de la manga. La
superficie del suelo debe ser continuo y libre de manchas lisas.
En el punto medio entre los extremos de la superficie del
suelo, el tubo de electrodo ser perforado por un agujero o
agujeros de 1 mm de dimetro. El electrodo deber contener
mercurio necesario, de calomelanos y la conexin elctrica al
mercurio, (calomel), o plata-cloruro de plata (Ag / AgCl),
todos dispuestos de una manera permanente. El electrodo se
llenar casi hasta su capacidad con LiCl saturado en un
electrlito de alcohol isoproplico y estar equipado con un
puerto de tapn a travs del cual puede ser repuesto el
electrolito. Cuando suspendido en el aire y con el manguito en
su lugar, el electrodo no tendr fugas de electrolito a una
velocidad mayor que una gota en 10 min.
A1.1.4 agitador de un agitador mecnico de velocidad
variable de cualquier tipo adecuado, equipado con un vaso,
paleta de la hlice de tipo-agitacin (D, Fig. 1). Una hlice con
palas de 6 mm de radio y fijados con un paso de 30 a 45 es
satisfactoria. Un agitador magntico tambin es satisfactoria.
Si se utiliza un aparato de agitacin elctrica, debe estar
conectado a tierra de manera que conectar o desconectar el
poder de
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el motor no va a producir un cambio permanente en la lectura de acuerdo con A.1.1 y proporcionar las siguientes
del medidor durante los cursos de la titulacin. caractersticas de rendimiento tcnico de caractersticas:
A1.1.5 Buret-A bureta 5 ml (E, Fig. 1) se gradu en 0.01 mL A1.2.1 La adicin de reactivo de valoracin debe ser
divisiones y calibrado con una precisin de 60.005 ml. La controlada de forma automtica para dispensar de forma
bureta tendr una llave de vidrio y deber tener una punta que discontinua 0,100 6 0,001 mL incrementos de valorante con un
se extiende de 100 a 130 mm de la llave de paso.
perodo de espera de 90 s entre los incrementos.
A1.1.6 Titration Cubilete-Un vaso de precipitados de 250 ml
hecho de borohidruro vidrio de silicato, o de otro vaso de A1.2.2 intercambiable precisin buretas a motor con el
valoracin adecuado, (A, Fig. 1). volumen exactitud de 60.001 ml de dispensacin.
A1.1.7 Titration soporte-Un soporte adecuado para soportar A1.2.3 Un registro del curso completo de una titulacin de
los electrodos, agitador, y de la bureta en la posicin mostrada forma continua imprimiendo el potencial o cambio en el
en la Fig. 1. Una disposicin que permite la eliminacin del potencial con la adicin de cada incremento de reactivo de
vaso de precipitados sin molestar a los electrodos, bureta y valoracin, en funcin del volumen de valorante aadido.
agitador es deseable.
sistema de valoracin A1.2Automatic ser en general
en
APNDICE
(Informacin no obligatoria)
Un X1.1, periodo de equilibrio de largo de 90 s / incremento X1.2 Hay muchos casos en los que no se requiera la precisin
fue seleccionado para el nmero de la base de valoracin ptima en el nmero base, y en estos casos el tiempo de
porque la reaccin de valoracin y el equilibrio de electrodos titulacin se puede acortar tomando una muestra ms pequea.
son generalmente lentos. Esto, por supuesto, puede conducir a Por ejemplo, para un nmero de base de 2 y el uso de un tamao
largo titulacin tiempo / muestra, con un tiempo mximo de 1 de la muestra calculada a partir de la ecuacin en 11.1, se
h sobre la base de un volumen mximo de reactivo de requerira un tiempo total de titulacin de 24 min. Al tomar
valoracin de 4 ml y una velocidad de adicin de reactivo de solamente una media del tamao de muestra prescrito el tiempo
valoracin de 0,1 ml / 90 s. Es posible reducir sustancialmente de valoracin se reducira a 12 min. El efecto de reducir a la
el tiempo de valoracin de la dosificacin previa con adicin mitad el tamao de la muestra de la precisin de este mtodo de
rpida de reactivo de valoracin hasta que un potencial dentro ensayo no ha sido determinada, pero se esperara que ser
de 25 mV del potencial tampn se alcanza, a continuacin, lo pequeo.
que permite 90 s para el equilibrio y de completar la titulacin
en condiciones normales. Este procedimiento no se espera que
tenga un efecto adverso en la precisin de este mtodo de
ensayo; sin embargo, la precisin en estas condiciones no se ha
determinado.
RESUMEN DE CAMBIOS
D02.06 subcomit ha identificado la ubicacin de cambios seleccionados para esta especificacin desde la
ltima publicacin (D 4739-96) que pueden impactar la utilizacin de esta norma.
(1) Colocado relacin con la parte correspondiente al nmero (5) Clarificado las definiciones y corregida nombre qumico
antigua base en la norma ASTM D 664 en el alcance. de alcohol isoproplico.
(2) Aadido referencias a las prcticas de ASTM para el (6) referencia eliminado al uso de electrodos de calomelanos.
muestreo manual y automtico.
(7) Insertado una nueva declaracin de advertencia acerca de
(3) Actualizacin ttulo de referencia IP 139.
la posible formacin de perxidos en propanol-2-ol.
(4) el permiso para las soluciones comerciales y variaciones
de los volmenes de reactivo colocado en 7.14.1 y 7.14.2. (8) Seccin 14 Aadido el controles de calidad.
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ASTM International no toma posicin respecto a la validez de los derechos de patente declarados en relacin con cualquiera de
los artculos mencionados en esta norma. Los usuarios de esta norma se les advierte expresamente que la determinacin de la
validez de cualesquiera derechos de patente, y el riesgo de lesin de sus derechos, son enteramente su propia responsabilidad.
Esta norma est sujeta a revisin en cualquier momento por el comit tcnico responsable y debe ser revisado cada cinco aos y
si no es revisado, ya sea aprobado de nuevo o se retira. Sus comentarios son invitados para la revisin de esta norma o para normas
adicionales, debern dirigirse a las oficinas de ASTM International. Sus comentarios recibirn una cuidadosa consideracin en una
reunin del comit tcnico responsable, que usted puede asistir. Si usted siente que sus comentarios no han recibido una feria de la
audicin, puede presentar sus puntos de vista al Comit de Normas de la ASTM, en la direccin que se muestra a continuacin.
Esta norma ha sido propiedad de ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-
2959, Estados Unidos. reimpresiones (copias nicas o mltiples) de esta norma se pueden obtener ponindose en contacto con la
ASTM en la direccin anterior o al 610-832-9585 (telfono), 610-832-9555 (fax), oservice@astm.org(correo electrnico); oa travs de
la pgina web de la ASTM (www.astm.org).
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