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DETERMINAO DA ORDEM DE UMA

REAO PELO MTODO DAS CONCENTRAES
EM EXCESSO

Discentes:
Camila Pinheiro C. Silva
Guilherme Bernardes
Marlia Zani Minucci

Docente: Prof. Dr. Giselle Patrcia Sancinetti.

Poos de Caldas MG
 Novembro/2017
1. RESUMO

O presente relatrio tem com intuito determinar a ordem de reao e a

constante especfica de velocidade da reao do cristal de violeta com
hidrxido de sdio, atravs do mtodo colorimtrico. As absorbncias de
solues com diferentes concentraes de cristal de violeta foram lidas com
o auxlio de um espectrofotmetro, bem como as absorbncias da soluo
do mesmo reagente com hidrxido de sdio, permitindo assim que as
concentraes desconhecidas fossem calculadas. A partir do mtodo
integral, foi possvel verificar, que dentre os grficos das ordens de reao,
o grfico de primeira ordem apresentou melhor ajuste de reta, com R2 =
0,9956.

2. OBJETIVO

O objetivo desde experimento consiste em determinar a ordem de

reao qumica de decomposio do cristal de violeta utilizando o mtodo
das concentraes em excesso, empregando anlise colorimtrica.

3. METODOLOGIA

3.1- Materiais utilizados

- 20 tubos de ensaio;

- 5 bales volumtricos de 50mL;

- 1 balo volumtrico de 250mL;

- 1 bquer de 1000mL;

- 5 bqueres de 100mL;

- 1 Proveta de 250 mL;

- 1 Pipeta graduada de 10mL;

- 1 barra de agitao magntica;

- 1 placa de agitao magntica;

- Soluo de cristal de violeta 50mg/L;

- Cronometro;

- Soluo de NaOH;

- Espectrofotmetro.

3.2- Metodologia

- Adicionou-se 250 mL de NaOH (0,024M) em um bquer de 1000

mL;

- No mesmo bquer adicionou-se 250 mL de cristal de violeta com

agitao, nesse momento, foi acionado o cronmetro;

- Comeou ento a coletar amostras de aproximadamente 7 mL com

o auxlio de uma pipeta graduada;

- A primeira amostra foi coletada assim que ocorreu a mistura, as

prximas amostras foram coletadas em intervalos de 1 minuto;

- O procedimento de coleta se repetiu at o tempo de 20 minutos;

- Assim que a amostra foi colhida, realizou-se a leitura de sua

absorbncia no espectrofotmetro;
 - Todos os dados coletados foram anotados para posterior anlise.

4. EQUACIONAMENTO

Primeiramente, para calcular os dados deste experimento, fez-se uso

das equaes 1, 2 e 3 para determinar o nmero de mols, a concentrao
molar da soluo e o volume da alquota, respectivamente:

(01)

Onde:
n = nmero de mol;
m = massa (g);
MM = massa molar (g/mol).

(02)

Onde:
M = molaridade (mol/) unidade de concentrao;
n = nmero de mol;
V = volume ().

(3)

Onde:
M1 = molaridade conhecida;
V1 = volume da alquota;
M2 = molaridade desejada;
V2 = volume da amostra.
 Foram preparadas solues com concentraes diferentes de cristal
violeta (CV), para que as mesmas fossem analisadas em espectrofotmetro
no intuito de realizar a verificao da absorbncia. Para calcular a
concentrao de cristal de violeta (CV) nas amostras, foi utilizada a curva
de calibrao construda no primeiro experimento desta unidade curricular
(CURVA PADRO DE CRISTAL DE VIOLETA E AZUL DE
METILENO). A equao 4 e 5 apresentam o tipo da equao da curva de
calibrao e seu resultado.

y = ax + b (4)

Onde:
y = absorbncia (nm);
x = concentrao da soluo de C.V. (mol/l)

(5)

Ento, a concentrao de Cristal de Violeta foi calculada da seguinte

forma:

(6)

Onde:

a concentrao de Cristal de Violeta;

a medida aferida em espectrofotmetro.

 A velocidade de uma reao costuma ser proporcional a
concentrao dos reagentes elevada a alguma potncia. Por exemplo, se
considerarmos que a velocidade da reao anterior proporcional as
concentraes de A e B, temos:
= [][] (7)

Onde:
k uma constante independente das concentraes dos reagentes,
mas dependente da temperatura.

Esta expresso chamada lei de velocidade da reao e

formalmente uma expresso que determina a velocidade da reao. A
determinao de uma lei de velocidade simplificada pelo mtodo de
isolao, o qual consiste em elevar abruptamente a concentrao dos
reagentes, exceto um. A reao em estudo envolvia o CV e o hidrxido de
sdio (NaOH) e, de acordo com as propores e concentraes desses
reagentes adicionadas no reator, sabia-se que o reagente limitante era o CV.
Dessa maneira, para essa anlise, a lei de velocidade de reao pode ser
aproximada como apresentado na equao 8.

(8)
Onde:
k2 = constante cintica da reao;
[CV] = concentrao molar do cristal violeta;
n = parmetro arbitrrio para ajuste da ordem de reao
 Para a identificao da ordem de reao (soma da ordem das
potncias das concentraes dos reagentes na lei de velocidade da reao),
pode ser feita por meio do mtodo integral. O mtodo integral consiste em
supor uma determinada ordem para a reao. A integrao da equao de
velocidade e a anlise do ajuste gerado proporciona a validade dessa
suposio, e isto feito por meio de ferramentas grficas.
O mtodo consistiu em arbitrar valores de n em 0, 1 e 2 para
verificao de uma equao de velocidade especfica que pudesse ser
associada a ordem da reao em relao ao reagente limitante (CV). Dessa
maneira, integrando a equao 8 e adotando os diferentes valores de n,
obtiveram-se as equaes 9, 10 e 11.

Para n=0:

(9)

Para n=1:

(10)

Para n=2:

(11)

Onde:
[CV] = concentraes molares inicial e final de CV;
k2 = constante cintica da reao;
t = tempo da reao (s)
As equaes 9, 10 e 11 podem ser relacionadas com a equao da
reta (equao 4), sendo as mesmas referentes a reao de ordem zero,
primeira ordem e segunda ordem, respectivamente.
5. RESULTADOS E DISCUSSO

Atravs das equaes 1, 2 e 3, calcularam-se tambm os primeiros

dados necessrios para a construo dos resultados, conforme tabela
abaixo.

Tabela 01 Dados para o Cristal de Violeta e NaOH.

[C.V](mol/l) [NaOH](mol/l) MM C.V (g/mol) [C.V] (mg/l)
0,000126917 0,024 393,958 50

A Tabela 2 apresenta os resultados de absorbncias e, por meio da

curva de calibrao (Experimento 1: CURVA PADRO DE CRISTAL DE
VIOLETA E AZUL DE METILENO), os valores de concentrao ao longo
da reao. Efetuaram-se tambm os equacionamentos propostos arbitrando
os valores de n = 0, n = 1 e n = 2, conforme as equaes 9, 10 e 11.
Conforme citado anteriormente, a curva de calibrao apresentou resultado
conforme mostrado na equao 5, e ento, utilizou-se da equao 6 para
auxiliar no clculo das concentraes.

No decorrer da reao, foi observado que a colorao da mistura

reacional foi clareando a medida que o CV foi sendo consumido. Isso
esclarece o motivo da absorbncia diminuir com o tempo, pois a soluo
utilizada para leitura no espectrofotmetro ficava cada vez mais
translcida, e, portanto, absorvia menor quantidade de luz.

Tabela 02 Dados e resultados obtidos.

Concentrao
Dados da reao Ordem 1 Ordem 2 Ordem 3
final
C = (abs + ln(Ci/Cf
Amostras Abs. Tempo(s) Ci - Cf (1/Cf)-(1/Ci)
0,0065)/0,0793 )
0 0,147 0 1,935687264 0 0 0
1 0,137 60 1,809583859 0,126103405 0,067366 0,036000863
2 0,134 120 1,771752837 0,163934426 0,088493 0,047800434
3 0,121 180 1,607818411 0,327868852 0,185584 0,105348406
4 0,119 240 1,58259773 0,353089533 0,201395 0,115260132
5 0,107 300 1,431273644 0,504413619 0,301898 0,182066036
6 0,105 360 1,406052963 0,5296343 0,319676 0,194598384
7 0,096 420 1,292559899 0,643127364 0,403838 0,257046159
8 0,093 480 1,254728878 0,680958386 0,433543 0,280372547
9 0,084 540 1,141235813 0,79445145 0,528351 0,359630716
10 0,082 600 1,116015132 0,819672131 0,550698 0,37943282
11 0,072 660 0,989911728 0,945775536 0,670602 0,493578705
12 0,071 720 0,977301387 0,958385876 0,683423 0,506613429
13 0,063 780 0,876418663 1,0592686 0,792374 0,624394816
14 0,062 840 0,863808323 1,071878941 0,806867 0,641051856
15 0,057 900 0,80075662 1,134930643 0,882661 0,73220652
16 0,055 960 0,775535939 1,160151324 0,914663 0,772818516
17 0,048 1020 0,687263556 1,248423707 1,0355 0,938433494
18 0,045 1080 0,649432535 1,286254729 1,092119 1,023193447
19 0,044 1140 0,636822194 1,298865069 1,111727 1,053684652
20 0,042 1220 0,611601513 1,32408575 1,152137 1,118439169

A ordem da reao pode ser determinada por meio da construo dos

grficos associados aos dados calculados na Tabela 2, sendo que a maior
linearidade indicar qual a ordem da reao. Portanto, com os dados
supracitados, construram-se os grficos das Figuras 1, 2 e 3.
 Pela equao 9, foi possvel a construo do grfico (Figura 1)
associado aos dados calculados na Tabela 02, para a determinao da
ordem especfica de reao de ordem zero.

Figura 01 Grfico referente ao caso de ordem zero

Pela equao 10, foi possvel a construo do grfico (Figura 2)

associado aos dados calculados na Tabela 02, para a determinao da
ordem especfica de reao de primeira ordem.
 Figura 02 Grfico referente ao caso de primeira ordem

Pela equao 11, foi possvel a construo do grfico (Figura 03)

associado aos dados calculados na Tabela 02, para a determinao da
ordem especfica de reao de segunda ordem.

Figura 03 Grfico referente ao caso de segunda ordem

 Como j dito, a ordem de reao definida pela maior linearidade.
Analisando o coeficiente de correlao (R2) de cada grfico para a reao
realizada, foi visto que o grfico para reaes de primeira ordem
apresentou o coeficiente com maior linearidade, quando comparado com ao
de ordem zero e o de segunda ordem; apresentando valo de R = 0, 9956,
Sabendo-se que a reao de primeira ordem, figura 2, pode-se
assumir (n=1) e portando, atravs da equao da reta, possvel determinar
que k2 = 0,001s-1 e sabendo-se que a concentrao de [NaOH] de
0,0024M pode-se encontrar k utilizando juntamente os valores de [NaOH]
e k dos outros grupos (Tabela 3):

Tabela 03 Valores de k para cada concentrao de NaOH.

Concentrao
Grupo k (1/s)
NaOH (M)
3 0,0016 0,0004
5 0,0024 0,001

Com os dados da tabela 3 foi plotado o grfico de k x [NaOH]

expresso na figura 4 determinando k que o coeficiente angular da reta,
encontrado pelo ajuste linear.
 Figura 04 Grfico relacionando o valor de k com diferente concentraes de
NaOH
O valor encontrado para k foi de 0,7500 (1/s) e com esse valor foi
possvel determinar m atravs da equao:

(12)

Utilizando a equao [12] sendo k2 = 0,001, k = 0,75 e [NaOH] =

0,0024, obteve-se um valor para m de 1,8664.

5. CONCLUSO

Atravs do mtodo colorimtrico foi possvel avaliar que a reao

estudada de primeira ordem em relao ao C.V., uma vez que o grfico
que apresentou maior linearidade foi o que apresentava uma equao de
ordem 1. O grfico correspondente apresentou R = 0,9956. Como o
coeficiente angular da reta ajustada aos pontos experimentais equivalente
 velocidade especfica da reao k2, o valor encontrado para as constantes
foram k2 = 0,001s-1 k = 0,75, e o valor para m 1,8664.
A ordem encontrada para a reao em estudo corroborou com as
informaes da literatura, dando maior confiabilidade para o experimento
realizado.
Vale ressaltar que a curva de calibrao encontrada no cobriu todos
os valores lidos de absorbncia, o que pode de alguma forma ter interferido
nos resultados obtidos. O atraso em se realizar a medio de absorbncia
das amostras reacionais tambm deve ser destacado como possvel erro
analtico.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] FELTRE, Ricardo. Fundamentos de Qumica: vol. nico. 4.ed. So

Paulo: Moderna, 2005. 700 p.

[2] SKOOG, A. D. et. al. Fundamentos de Qumica Analtica. Traduo

da 8 edio norte-americana. So Paulo: Thomson, 2006.

[3] SANCINETTI, G. P; ANDRADE, G. S. S. Cintica Qumica

Determinao da ordem de uma reao.

[4] ATKINS, Peter; DE PAULA, Julio. Physical Chemistry. Oxford

University Press. 8aed. 2006.