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Cermica 62 (2016) 215-223

http://dx.doi.org/10.1590/0366-69132016623632039 215

Acompanhamento da hidratao de cimento Portland simples


com resduo de bauxita

(Monitoring hydration of ordinary Portland cement with bauxite residue)

R. C. O. Romano*, A. L. Fujii, R. B. Souza, M. S. Takeashi, R. G. Pileggi, M. A. Cincotto


Escola Politcnica, Universidade de S. Paulo, Departamento de Engenharia Civil, Av. Prof. Almeida Prado,
Trav. 2, 83, S. Paulo, SP 05424-970
*rcorjau@gmail.com

Resumo

A substituio parcial de cimento Portland por resduo de bauxita (RB) resulta em produtos com, no mnimo, propriedades similares
s dos produtos fabricados com o ligante puro. No entanto, as interaes fsico-qumicas entre os diferentes tipos de cimento e o RB
durante a reao de hidratao ainda pouco explorada em literatura. A elevada quantidade de sdio e a presena de Al2O3, SiO2 e
Fe2O3 so fatores que afetam a formao dos produtos hidratados e dependem do tipo de cimento utilizado na mistura. Sendo assim,
este trabalho foi realizado com o objetivo de avaliar o impacto da presena do resduo de bauxita em associao ao cimento Portland
simples nas primeiras idades de hidratao. Calorimetria de conduo isotrmica, difrao de raios X, anlise termogravimtrica
e espectroscopia de infravermelho foram as tcnicas escolhidas para o monitoramento. Os resultados ilustraram que a presena do
resduo coletado na planta da Alcoa (Poos de Caldas) aumenta o tempo de induo, o consumo de portlandita, e as quantidades de
etringita e monossulfoaluminato formadas. Ao mesmo tempo, houve formao de silicoaluminato de sdio e bicarbonato de sdio,
devido s reaes com silicatos, aluminatos e com o carbonato do cimento.
Palavras-chave: resduo de bauxita, cimento, hidratao, termogravimetria, DRX, infravermelho.

Abstract

The partial substitution of Portland cement by bauxite residue (BR) results in products with, at least, properties similar of products
with pure binder. However, the physicochemical interactions between Portland cement and BR during the chemical hydration
reaction is still poorly explored in literature. The high amount of sodium and presence of Al2O3, SiO2 and Fe2O3 are factors that
affect the formation of hydrated products and depends on the type of Portland cement used. The main purpose of this work was to
evaluate the impact of use bauxite residue in substitution of part of cement on the early age of hydration. Isothermal conduction
calorimetry, X-ray diffraction, thermogravimetry and FTIR were the methods to this monitoring. The results show that the presence
of BR, from Alcoa (Poos de Caldas, Brazil), increases the induction period, the portlandite consumption and the amount of
ettringite and monosulfoaluminate produced. At the same time, there are the formation of sodium silicoaluminate hydrate and
sodium bicarbonate, due to the reactions with silicates, aluminates and with carbonate from cement.
Keywords: bauxite residue, cement, hydration, thermogravimetry, X-ray diffraction, FTIR.

INTRODUO de cimento, pois no reduz as emisses de CO2 para a


atmosfera. Foi comprovado que possvel a substituio
O potencial de uso do resduo de bauxita (RB) como parcial de cimento Portland por at 20% do resduo coletado
material cimentcio suplementar (MCS) est sendo cada na Alcoa - Poos de Caldas, resultando em aumento na
vez mais investigado pois, at o momento, trata-se de um resistncia mecnica e diminuio da permeabilidade ao ar
rejeito sem aplicao em larga escala embora apresente [7]. No entanto, os resultados no podem ser extrapolados
propriedades fsicas, qumicas e mineralgicas com bom para resduos de bauxita provenientes de outras plantas de
sinergismo com o ligante hidrulico [1]. Alguns trabalhos j obteno de alumnio, visto que as caractersticas fsico-
foram conduzidos nesta direo, por exemplo, na tentativa qumicas so distintas, resultando em interaes diferentes
de obteno de cimentos especiais empregando calcrio, com os cimentos.
resduo de bauxita, cinza volante, bauxita e gipsita [2, 3]. A grande maioria dos trabalhos encontrados em
Outros foram direcionados para a utilizao do RB na literatura tem como foco principal a avaliao dos materiais
fabricao de clnquer Portland, alternativa mais comum cimentcios no estado endurecido, com poucas pesquisas
atualmente [4-6]. Porm, essa forma de utilizao, alm sendo realizadas com nfase na avaliao das propriedades
de permitir a aplicao de, no mximo, 3% do resduo, no estado fresco, seja a partir da caracterizao reolgica
no diminui o impacto ambiental da cadeia de produo ou no acompanhamento das reaes qumicas do cimento
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[1]. Por se tratar de um material que, devido composio Difrao de raios X (DRX): realizada em um equipamento
qumica e mineralgica, interage com o cimento, alterando Empyrean, Panalytical, com detector PIXcel3D. Os ensaios
a formao dos compostos hidratados e a microestrutura, foram realizados com radiao de cobre, utilizando uma
o monitoramento das alteraes que ocorrem durante a fenda automtica de 0,5, filtro de nquel e frequncia de
consolidao da pasta e o endurecimento ao longo do tempo spinning de 2 s por rotao. As medidas foram feitas com
so de primordial importncia. Assim, o foco principal passo de 0,013, permanecendo em cada passo por 60 s, no
deste trabalho foi de avaliar as interaes entre o resduo de intervalo de 5<2q <70. (iii) Anlise termogravimtrica: foi
bauxita e o cimento Portland simples nas primeiras idades realizada em uma termobalana Netzsch, STA 409 PG, com
de hidratao. controle da taxa de aquecimento em 10 C/min at 1000 C,
em atmosfera de N2. A quantidade de p foi padronizada em
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 0,8 g com a finalidade de reduzir as distores decorrentes
de variao da massa inicial; a determinao foi feita em
Materiais: o trabalho foi realizado com cimento cadinho de alumina com volume de 3,4 mL, sem tampa,
Portland simples (CPI) e resduo de bauxita (RB) coletado sob fluxo de gs N2 5.0 analtico de 20 mL/min e os
na planta de produo de alumina da Alcoa Amrica Latina, gases volatilizados purgados a uma taxa de 60 mL/min.
localizada em Poos de Caldas, regio sudeste do Brasil. O (iv) Espectroscopia de infravermelho: a determinao da
RB foi coletado em um teste para avaliao do potencial de composio superficial das amostras foi realizada em um
aplicao de um filtro prensa, recebido em pellets, sendo equipamento Nicolet (Thermo Scientific), Nexus 6700.
necessria uma prvia preparao para a utilizao em
substituio parcial ao cimento: moagem em moinho de RESULTADOS E DISCUSSO
facas, coleta nas mangas e peneiramento em peneira com
abertura de malha de 106 mm. Caracterizao das matrias-primas
Mistura das pastas: foram avaliadas uma composio
formulada com cimento Portland simples (CPI) e outra As matrias-primas utilizadas no trabalho apresentam a
com substituio parcial de 10% do ligante por resduo de composio qumica, determinada por via mida, conforme
bauxita. A relao gua/slidos foi mantida constante em descrito na Tabela I, e composio mineralgica, quantificada
0,45 e a mistura preparada em um misturador de bancada por difrao de raios X, conforme apresentado na Fig. 1.
com hlice naval (Labortechnik RW20, Ika). Todo o p foi Adicionalmente, apresentada a constituio do cimento
colocado no bquer e toda a gua adicionada, aguardando-se obtida a partir da aplicao do refinamento de Rietveld, com
1 min at a molhagem das partculas. A agitao mecnica foi diferena entre o difratograma obtido e o modelado, menor
iniciada com velocidade de rotao de 1500 rpm e mantida que 4%. Pelo mtodo de anlise empregado, o RB apresenta
por 2 min. Em seguida, as suspenses foram distribudas em uma frao solvel de quase 8,8%, constituda de elevada
copos plsticos e mantidas a 23 2 C e umidade relativa de quantidade de Na2O proveniente da digesto do minrio
50% 2% para a cura nos tempos pr-definidos. com soda custica pelo processo Bayer, resultando em um
Preparo das amostras: aps 30 min, 1, 2, 4, 8, 24 e 48 h, equivalente alcalino elevado de 10,3%. Os elevados teores
a hidratao do cimento foi interrompida imergindo-se de SiO2 e Al2O3 solveis no resduo pode contribuir com a
cada amostra em nitrognio lquido por 2 min. Aps o formao dos compostos hidratados e ganho de resistncia.
congelamento, as amostras foram acondicionadas em freezer
em temperatura inferior a -25 C, para evitar qualquer reao
e, em seguida, liofilizadas por 24 h em um equipamento Tabela I - Composio qumica (% em massa) das matrias-
da Terroni Fauvel, LC1500. Nesta etapa, as guas livre, primas obtidas por anlise qumica via mida.
adsorvida e parte da interlamelar congelada na estrutura da [Table I - Chemical composition (wt%) of raw materials.]
pasta foram retiradas por sublimao. Aps a liofilizao,
Constituinte CPI Resduo de bauxita
as amostras foram colocadas em dessecador com slica gel
e mantidas sob vcuo at o momento de cada ensaio. Para a CaO 65,5 3,83
realizao dos ensaios descritos a seguir, as amostras foram SiO2 19,7 20,2
modas, em almofariz e pistilo de gata, e peneiradas em Al2O3 5,3 25,0
peneira de abertura de malha de 75 mm, utilizando-se o
Fe2O3 3,4 22,6
material passante coletado no fundo da peneira.
Mtodos de ensaio. (i) Calorimetria de conduo SO3 2,23 nd
isotrmica: realizada em um equipamento TAM Air (TA TiO2 nd 3,37
Instruments) com preciso de 20 mW. A temperatura foi Na2O <0,1 8,78
mantida em 23 C por 48 h. O cimento ou a mistura (cimento K2O 0,64 2,26
+ RB) foram pesados em uma ampola e a gua adicionada
Eq. Alc. 0,45 10,3
com o auxlio de uma seringa. A ampola foi vedada e a
suspenso misturada por 30 s. Todos os ensaios tiveram PF 2,16 14,1
incio com 1,5 min aps a adio da gua no p seco. (ii) nd - no determinado.
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C3 CPI
C2 Resduo de bauxita
C
C3 CA
C2
C B
Intensidade C3
C3
C2 C2
C2
G P C3 C3
C2 C2 C3 C2
G C B C2
B C3 He Pe
P Qz
M He Qz
Go
I Go I A C C
S He S A He I
S
Gb Qz C C Ga He Qz S S Qz

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
2q (grau)

Proporo da fase
Mineral Frmula molecular Representao
no cimento (%)
Alita 3CaO.SiO2 C3 64,8
Belita 2CaO.SiO2 C2 16,2
Aluminato triclcico 3CaO.Al2O3 CA 6,2
Brownmilerita 4CaO.Al2O3.Fe2O3 B 7,2
Calcita CaCO3 C 0,8
Gipsita CaSO4.2H2O G 3,0
Portlandita Ca(OH)2 P 1,0
Periclsio MgO Pe 0,1
Hematita Fe2O3 He 0,8
Muscovita KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2 M
(K,H2O)(Al,Mg,Fe)2(Si,Al)4O10
Ilita I
[(OH)2,H2O]
Sodalita Na4(SiAlO4)3Cl S
Gibsita Al(OH)3 Gb
Goetita FeOOH Go
Anatsio TiO2 A
Quartzo SiO2 Qz

Figura 1: Composio mineralgica do cimento e do resduo de bauxita, obtidas por difrao de raios X. As propores das fases do
cimento foram estimadas a partir do refinamento de Rietveld.
[Figure 1: Mineralogical composition of cement and bauxite residue, obtained by X-ray diffraction. The proportions of cement phases
were estimated by Rietveld refinement.]

Na frao insolvel o resduo apresenta fases mineralgicas com as bolas de ferro metlico. Tal mineral no interferiu no
caractersticas da matria-prima, com maiores intensidades trabalho, pois tambm parte da composio do resduo de
dos picos de muscovita, sodalita, hematita e quartzo. O bauxita.
baixo teor de gibbsita indica a boa digesto do minrio. O
cimento apresenta quantidades comuns das fases do clnquer, Fluxo de calor durante a reao qumica
com predominncia de alita, 3% de gipsita adicionada
durante a moagem, e baixos teores de calcita e portlandita, As reaes de hidratao do cimento e o fluxo de
eventualmente formados no armazenamento. Os resultados calor liberado so diretamente relacionados com a
convergem com os da anlise termogravimtrica de 1,3% composio fsico-qumica do ligante, tipo e quantidade
de portlandita e 1,0% de calcita. A presena de 0,8% de de material cimentcio suplementar, aditivo, relao gua-
hematita tipicamente pode ser devida moagem do clnquer cimento, tempo de cura, solubilidade do clnquer, etc. [8].
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concentrao de ons de Ca2+. Finalmente, no estgio IV a


Fluxo de calor (W/g)

0,007 CHS (NASH), CH e Aft


formao de C-S-H e C-H continuam, mas de forma mais
lenta, reduzindo a velocidade da reao global [9-11, 14].
CPI
0,006 CPI+RB

0,005 O fluxo de calor liberado durante a reao qumica do


0,004 cimento, com e sem o resduo de bauxita, apresentado
0,003 na Fig. 2, juntamente com os resultados de cada etapa
0,002 da reao, para a comparao do impacto da presena do
0,001
20 30 40 50 resduo [9]. A grande quantidade de sdio solvel e a
Tempo (h)
0 elevada rea superficial especfica foram responsveis pelo
0 10 20 30 40 50 aumento no calor liberado na etapa da molhagem. Neste
Tempo (h) estgio, inicia-se a microcristalizao de etringita (AFt),
recobrindo os gros de cimento. Houve aumento no tempo
Etapa da reao CPI CPI+RB de induo em mais de 3 h, fato creditado formao de
Pico de molhagem (W/g) 0,18 0,2 uma camada pouco permevel de C-S-H juntamente com gel
Perodo de induo (h) 4,5 7,7 de aluminossilicato de sdio hidratado - NASH, conforme j
Taxa de reao (mW/g/h) 1,06 1,35 reportado por [15]. H tambm alterao da dissoluo das
fases do clnquer e aumento do consumo de clcio devido
Tempo de formao de CH, C-S-H e Aft (h) 10,8 13,2
elevada quantidade de aluminato de sdio [NaAl(OH)4],
Calor de formao de CH, C-S-H e Aft (mW/g) 5,2 6,1
formando aluminato de clcio hidratado [15]. Esses fatos
Tempo no perodo de acelerao (h) 6,3 5,5 foram tambm comprovados a partir do monitoramento da
Calor acumulado aps 48 h de reao (J/g) 263 316 hidratao a partir de difrao de raios X.
Apesar do final do perodo de acelerao das reaes ter
Figura 2: Acompanhamento do fluxo de calor liberado durante a
ocorrido em maior tempo na pasta com resduo de bauxita
reao qumica do cimento, com e sem o resduo de bauxita. Em
destaque apresentada a indicao da inflexo na curva, referente (13,2 h), a durao desta etapa foi menor, visto que o resduo
reao de formao de AFm. Na tabela encontram-se os parmetros acelerou a reao neste perodo. A elevada alcalinidade do
utilizados para a comparao. meio favoreceu a precipitao da portlandita e um tempo de
[Figure 2: Monitoring the heat release during the cement chemical formao do C-S-H menor. Esse um indicativo de que h
reaction, with and without bauxite residue. Highlighted is indicated reatividade entre as fases do clnquer e o material adicionado
the inflection in the curve, due to the reaction of AFm. In the table ao cimento, comprovado tambm a partir da comparao
parameters used to compare the results are shown.] do calor acumulado aps 48 h de reao. Na pasta com o
resduo de bauxita, em virtude do enriquecimento da soluo
Independente desses parmetros, uma srie de reaes em aluminato, foi observada uma inflexo com liberao de
simultneas e subsequentes so responsveis pelo ganho de cerca de 4 J/g na curva de calor liberado entre 30 e 40 h
consistncia, ou perda de trabalhabilidade [1]. Desta forma, de ensaio em comparao com a reao do cimento puro,
ocorre a consolidao das suspenses e o consequente ganho referente converso de etringita em monossulfoaluminato
de resistncia. de clcio (AFm). Fica muito claro que a utilizao do RB
Diferentes mecanismos so propostos para descrever afeta a reatividade do cimento, mas somente a partir dos
a hidratao: tratam-se de reaes qumicas contnuas e resultados de calorimetria de conduo isotrmica no
exotrmicas que podem ser divididas em vrios estgios, de possvel afirmar quais produtos esto sendo formados.
acordo com o fluxo de calor, conforme j reportado por [9, Por isso, na sequncia so apresentados os resultados do
10]. No estgio I, que ocorre em minutos, a rpida liberao acompanhamento da reao qumica a partir de difrao de
de calor aps o primeiro contato da gua com o cimento raios X, anlise termogravimtrica e infravermelho.
ocorre devido dissoluo dos lcalis ou sulfato de clcio e
ons, como K+, Na+, SO42-, Ca2+ [9-12]. No segundo estgio, Identificao dos compostos hidratados por DRX
conhecido como perodo de induo, as reaes de hidratao
ocorrem muito vagarosamente, devido formao de uma A identificao das fases hidratadas do cimento foi
camada de gel de C-S-H (silicato de clcio hidratado) ao redor realizada a partir de anlise de difrao de raios X, aps
das partculas de cimento. Essa camada formada na pasta a congelamento das amostras em diferentes tempos de
partir da agregao de partculas coloidais no estruturadas hidratao, liofilizao, moagem e peneiramento em peneira
na superfcie do cimento, formando uma camada de somente de abertura de malha 75 m. Na Fig. 3 apresentada uma
alguns nanmetros [13]. Este estgio ocorre em um perodo anlise comparativa realizada a partir da contagem em cada
que vai de minutos at horas, dependendo das caractersticas pico caracterstico da gipsita, portlandita, etringita e C-S-H.
do cimento, adies ou aditivos. Quando a camada de gel As linhas tracejadas indicam a evoluo da formao das
rompida, a difuso inica facilitada e a velocidade de fases hidratadas na amostra de cimento e RB, ou consumo,
reao aumenta. No estgio III, devido saturao inica no caso da gipsita, e as linhas contnuas indicam os resultados
da fase aquosa, ocorre a rpida formao do C-S-H e C-H das pastas com cimento puro. O consumo da gipsita presente
(hidrxido de clcio), resultando em reduo gradual da na composio dos cimentos mais acentuado na pasta com
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(a) Gipsita (b) Etringita - Aft


Intensidade

(c) Portlandita (d) C-S-H


Intensidade

0 6 12 18 24 0 6 12 18 24
Tempo (h) Tempo (h)
Figura 3: Acompanhamento das alteraes mineralgicas durante a hidratao do cimento: consumo de gipsita e formao de
portlandita, etringita e C-S-H.
[Figure 3: Monitoring of mineralogical changes during the cement hydration: consumption of gypsum, and formation of portlandite,
ettringite and C-S-H.]

48 h
24 h 8h
24 h
8h
4h
8h
CNaH
4h
2h NASH 4h
Intensidade

2h ACH
2h
1h
1h
1h

30 min 30 min 30 min

anidro anidro anidro

8 9 10 13 14 15 16 22 23 24 25 26 27 28
2q (grau) 2q (grau) 2q (grau)

Figura 4: Indicativo da formao de bicarbonato de sdio (CNaH), silicoaluminato de sdio hidratado (NASH) e aluminato de clcio
hidratado (ACH) nos difratogramas de raios X.
[Figure 4: Formation of sodium bicarbonate (CNaH), sodium silicoaluminate hydrate (NASH), and calcium aluminate hydrate (ACH), in
the X-ray diffraction patterns.]

o RB devido reao com o aluminato adicional incorporado durante a reao, principalmente aps 4 h de hidratao. No
com o resduo. Os picos relacionados portlandita so menos entanto, no pode ser dito que h reao pozolnica, pois o
intensos, indicando que o hidrato est sendo consumido resduo no se enquadra como um material com ndice de
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atividade pozolnica de acordo com a normalizao tcnica. em 8,9 (2q), resultante da reao entre o carbonato de
A formao da etringita foi intensificada em funo da clcio e o sdio do resduo em meio fortemente alcalino; e
presena do RB, em maior teor e em tempo maior, enquanto iii) presena de silicoaluminato de sdio hidratado (NASH)
o C-S-H em menor quantidade, indicando que no perodo nas primeiras 8 h, resultante da reao entre o sdio e as
de acelerao das reaes (entre 7 e 13 h), o fluxo de calor fases silicato e aluminato do clnquer com pico de maior
liberado teve maior impacto em funo da formao de AFt. intensidade em 13,9 (2q). Por isso, menor quantidade de
Consequentemente, a converso em monossulfoaluminato C-S-H foi quantificada, visto que parte dos silicatos solveis
foi intensificada, no sendo possvel quantificar tal foi utilizada nesta outra reao.
alterao em funo da pobre cristalinidade do hidrato
formado. Esse fato foi melhor observado a partir da anlise Quantificao das fases decompostas por
termogravimtrica apresentada mais adiante. A formao de termogravimetria
etringita foi superior do cimento puro e estendeu-se por
mais 2 h, diminuindo no perodo em que se deu a formao O acompanhamento da formao das fases hidratadas
do C-S-H, uma vez que ele adsorve o sulfato do meio; a partir de anlise termogravimtrica apresentado na
enquanto no cimento a formao da etringita constante, Fig. 5: em (a) esto os resultados da pasta com CPI e em
com a adio o seu teor aumenta gradativamente, at 25 h. (b) CPI+RB. A quantificao dos compostos hidratados de
A evoluo de formao do C-S-H segue a mesma cintica, acordo com os resultados da anlise trmica, foi realizada
em teor menor. em funo da frao voltil avaliada at 1000 C. At
Apesar dessas informaes serem importantes, merece 350 C foi considerada como decomposio dos produtos
ser discutido isoladamente que, conforme apresentado hidratados dos silicatos, sulfatos, aluminatos e compostos de
na Fig. 4, desde o incio da hidratao foi observada: i) Mg. Sendo assim, na anlise a seguir no foi diferenciada
acelerao da formao do aluminato de clcio hidratado a perda de massa referente gipsita, C-S-H, singenita, etc.
(ACH), devido reao dos aluminatos do resduo com o A quantidade de portlandita, na maior parte das vezes, foi
on de Ca2+ dissociado liberado pelo cimento; ii) presena quantificada entre 360 e 480 C, porm esta no foi uma
de bicarbonato de sdio hidratado nas primeiras 24 h, faixa fixa para todas as avaliaes e dependeu do incio
representado como CNaH, com um pico de maior intensidade e final da decomposio, observados a partir do grfico

100
Perda de massa (%)

98
96
94
92
90
88
86 CPI CPI+RB
84

0,0
-0,1
DGipsita
-0,2
-0,3 Aluminatos
DTG (%/min)

-0,4
anidro
-0,5 30 min

-0,6 Afm
1h
2h
-0,7 4h
8h
-0,8 DCa(OH)2 24 h

-0,9 48 h

-1,0
200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
Temperatura (C) Temperatura (C)
(a) (b)

Figura 5: Decomposio das fases hidratadas. Em (a) esto os resultados para as amostras com o CPI e em (b) das composies de CPI+RB.
Em destaque ilustrada a diferena da quantidade de gipsita, Ca(OH)2 e AFm, em funo da utilizao do RB.
[Figure 5: Decomposition of hydrated phases. In (a) are the results of CPI and in (b) of CPI+BR. The amount differences of gypsum,
Ca(OH)2 and AFm with addition of bauxite residue are highlighted.]
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silicatos, sulfatos e aluminatos: a formao da etringita foi


compostos de Mg hidratados (%)
14
Sulfatos, silicatos, aluminatos e

12 acelerada, assim como a converso em monossulfoaluminato,


confirmando o que fora observado a partir da calorimetria
10 de conduo isotrmica. Entre 100 e 180 C ocorre a
8 decomposio da gipsita e, nas amostras com o resduo de
6 bauxita, ficou ntida a menor perda de massa nesta faixa
de temperatura, ilustrando que o consumo do CaSO4.2H2O
4
(a) Perda de gua combinada acelerado em funo da presena de maior quantidade
2 dos aluminatos provenientes do RB, convergindo com os
resultados da DRX. Na faixa caracterstica da decomposio
25 da portlandita, foi observado aumento crescente do seu teor.
Porm, nas composies com o resduo, menor quantidade
20
foi determinada a partir de 4 h de hidratao, indicando o
portlandita (%)
Quantidade de

15 consumo ocorrido. Pode-se inferir que a reao preferencial


na composio com o RB ocorre com os aluminatos, visto
10 que h indicativo da maior decomposio dos hidratos na
faixa de 200 a 350 C. Apesar do teor de CaCO3 formado ser
5 baixo, houve influncia da presena do RB.
(b) % Ca(OH)2 = % H2O comb x 4,11

4,0 Acompanhamento da hidratao por espectroscopia de


infravermelho
3,5
4,0
de calcita (%)

O acompanhamento da hidratao do cimento a partir


Quantidade

2,5 dos espectros obtidos por espectroscopia no infravermelho


2,0 apresentado na Fig. 7. Para avaliao do impacto da presena
1,5 do RB na composio, os resultados foram divididos em
1,0 trs regies, de acordo com a faixa do nmero de onda [11,
16-19]: (a) de 4000 a 2700 cm-1: refere-se principalmente
0,5 (c) % CaCO3 = % CO2 x 2,27 aos estiramentos simtricos (n1) e assimtricos (n3) da
0,0 vibrao O-H dos sulfatos e/ou hidrxidos, e das bandas
0 6 12 18 24 30 36 42 48
referentes ao CaCO3 adicionado ao cimento; (b) de 1700
Temperatura (C) a 1200 cm-1: refere-se deformao fora do plano (n2) da
Figura 6: Decomposio da gua combinada com os sulfatos, vibrao O-H dos sulfatos e/ou etringita, e s bandas do
silicatos, aluminatos e compostos de Mg (a), quantidades de CaCO3 adicionado ao cimento; e (c) de 1200 a 700 cm-1:
portlandita (b) e de calcita (c). ocorrem principalmente devido ao estiramento n1 do grupo
[Figure 6: Decomposition of water combined as sulfates, silicates, CO32- formado na hidratao, n3 do grupo SO42- e do Si-O,
aluminates and compounds of Mg (a), amount of portlandite (b) deformao n2 do CO3, indicao de slica polimerizada e
and calcite (c).] deformao angular no plano (n4) do CO32- e SiO4.
As tendncias observadas foram as mesmas para as pastas
da derivada da curva TG. A mesma forma de avaliao com cimento puro ou com substituio parcial do ligante
foi utilizada para a quantificao da calcita, na faixa de pelo RB, com aumento da intensidade das bandas em funo
temperatura caracterstica do carbonato (680-800 C). do aumento do tempo de hidratao, devido formao dos
A compilao dos resultados obtidos apresentada na hidratos, carbonatos e polimerizao do silicato. As bandas
Fig. 6, onde em (a) ilustra-se a perda de gua combinada at na regio entre 3300 e 3700 cm-1 apresentaram considervel
350 C e em (b) e (c) os teores calculados de portlandita e aumento de intensidade em funo do aumento do tempo
calcita, respectivamente. Para a portlandita, a porcentagem de hidratao e da presena do RB, atribudo vibrao
decomposta foi multiplicada por 4,11 [MM /MM , do estiramento simtrico (n1) e/ou assimtrico (n2) da
MM - massa molecular (g/mol)] e para a calcita o fator de ligao O-H referente formao de Ca(OH)2, etringita e
multiplicao foi 2,27 (MM /MM ). As porcentagens monossulfoaluminato. Entre 1300 e 1600 cm-1 h um ntido
apresentadas nos grficos para comparao da perda de aumento na intensidade das bandas referentes ao O-H ligado
massa at 350 C equivalem decomposio bruta, ou seja, aos sulfatos e etringita, representando a maior quantidade
no se utilizou nenhum fator de multiplicao, pois a perda formada em funo da presena de RB na composio. Ficou
de gua combinada ocorreu pela decomposio de diferentes clara a alterao na intensidade da banda na regio referente
fases. polimerizao da slica (1010 a 1080 cm-1), com impacto
Foi possvel visualizar que a utilizao do resduo de da presena do RB at 8 h de hidratao. Considerveis
bauxita em substituio parcial do cimento intensificou alteraes referentes ao estiramento assimtrico (n3) do
a formao dos compostos hidratados da reao com os grupo SO42-, foram observadas entre 1100 e 1200 cm-1,
222 R. C. O. Romano et al. / Cermica 62 (2016) 215-223

Ca(OH)2 Sulfatos

O-H(Aft e Aft) Sulfatos,


AFt e carbonatos
48 h

24h
Intensidade

8h
4h

2h

1h

Carbonatos e polimerizao
0,5 h
dos silicatos

anidro

3700 3200 2700 1600 1400 1200 1100 900 700


Nmero de onda (cm ) -1
Nmero de onda (cm ) -1
Nmero de onda (cm ) -1

Figura 7: Ampliao das regies do espectro de infravermelho para ilustrao do impacto do uso do resduo de bauxita na hidratao.
[Figure 7: Enlarged IR spectral regions for illustration of the effect of using bauxite residue during hydration reaction.]

com efeito na formao dos compostos hidratados somente de clcio hidratado (aluminossilicato de sdio hidratado)
at 8 h de reao. No entanto, deve ser salientado que esta e etringita, respectivamente], mesmo com aumento na
uma regio de difcil avaliao para a hidratao do cimento, taxa de reao do cimento. A formao da etringita
visto que vrios tipos de sulfato do origem aos picos que se acelerada e, consequentemente, a transformao em AFm
sobrepem nesta faixa [18]. (monossulfoaluminato de clcio) intensificada devido
A reao mais rpida durante as primeiras horas de presena do teor elevado de aluminato na composio do RB.
hidratao do cimento ocorre devido formao da etringita. Pode-se afirmar que o RB apresenta reatividade com os ons
A portlandita formada mais adiante parcialmente consumida dissociados do cimento durante a hidratao. Com base nos
em funo das interaes com os silicatos para a formao resultados da anlise termogravimtrica, foi comprovada a
do C-S-H e NASH, conforme indicado por DRX. Em suma, formao de maior quantidade dos hidratos provenientes da
pode-se afirmar que na presena do RB na composio, reao com os silicatos, sulfatos e aluminatos. O consumo de
houve alterao dos picos referentes : i) formao de maior portlandita na composio com o RB foi ntido a partir de 30
quantidade de AFt e AFm; ii) reao para formao de min at 48 h de hidratao. Dos resultados de infravermelho
carbonatos; iii) aumento do grau de polimerizao do silicato. foi possvel observar que a intensificao na formao dos
Portanto, apesar de se tratar de um mtodo qualitativo, foi compostos hidratados na composio com o RB ocorre at 24 h
possvel identificar as diferenas entre os tempos de hidratao de reao. Foram ntidas as alteraes referentes ao estiramento
das amostras e entre as amostras formuladas com ou sem o RB assimtrico (n3) do grupo SO42- e vibrao do estiramento
durante a reao. Por outro lado, no foi possvel a realizao simtrico (n1) e/ou assimtrico (n2) da ligao O-H, referente
de nenhuma observao com relao quantidade de cada fase formao de Ca(OH)2, monossulfoaluminato e etringita. A
formada. associao de diferentes tcnicas para o acompanhamento da
hidratao de cimento em associao com o RB foi de extrema
CONCLUSES importncia para a correta compreenso dos fenmenos que
governaram a reao qumica.
O acompanhamento da reao qumica do cimento
em associao ao resduo de bauxita (RB) de extrema AGRADECIMENTOS
importncia tendo as tcnicas complementares aplicadas se
mostrado teis para detalhamento do seu efeito nas primeiras Os autores agradecem FAPESP, Alcoa Amrica
horas de hidratao. Ficou evidente que a presena do RB Latina, ao Instituto de Pesquisas Tecnolgicas - IPT e ao
aumenta o calor liberado durante a reao qumica, mas Laboratrio de Processamento Cermico da Engenharia
retarda o perodo de induo e o tempo para a formao de de Materiais na Escola Politcnica da USP, pelo apoio na
CH, C-S-H (NASH) e AFt [hidrxido de clcio, silicato realizao do trabalho.
R. C. O. Romano et al. / Cermica 62 (2016) 215-223 223

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