book

Universidade de Braslia - UnB

Faculdade UnB Gama - FGA
Curso de Engenharia de Energia

ESTUDO DE TENSOATIVOS NA RECUPERAO

AVANADA DE PETRLEO

Autor: Eduardo do Nascimento Ribeiro

Orientador: Dr Maria Del Pilar Hidalgo Falla

Braslia, DF
2014
 EDUARDO DO NASCIMENTO RIBEIRO

ESTUDO DE TENSOATIVOS NA RECUPERAO AVANADA DE PETRLEO

Monografia submetida ao curso de graduao em

Engenharia de Energia da Universidade de
Braslia, como requisito parcial para obteno do
Ttulo de Bacharel em Engenharia de Energia.

Orientador: Dr Maria Del Pilar Hidalgo Falla

Braslia, DF
2014
CIP Catalogao Internacional da Publicao
Ribeiro, Eduardo do Nascimento.
Estudo de Tensoativos na Recuperao Avanada de Petrleo / Eduardo do
Nascimento Ribeiro. Braslia: UnB, 2014. 75p. : il. ; 29,5 cm.

Monografia (Graduao) Universidade de Braslia

Faculdade do Gama, Braslia, 2014. Orientao: Maria Del Pilar Hidalgo Falla.

1. Petrleo. 2. Tensoativos. 3. Mtodos Especiais. 4. Caracterizao. I. Falla,

Maria Del Pilar Hidalgo. II. Ttulo.
 ESTUDO DE TENSOATIVOS NA RECUPERAO AVANADA DE PETRLEO

Eduardo do Nascimento Ribeiro

Monografia submetida como requisito parcial para obteno do Ttulo de Bacharel em

Engenharia de Energia da Faculdade UnB Gama-FGA, da Universidade de Braslia, em
25/06/2014 apresentada e aprovada pela banca examinadora abaixo assinada:

Prof. Dr: Maria Del Pilar Hidalgo Falla, UnB/ FGA

Orientador

Prof. Dr.: Luciano Emdio Neves da Fonseca, UnB/ FGA

Membro Convidado

Prof. Dr.: Marcelo Bento da Silva, UnB/ FGA

Membro Convidado

Braslia, DF
2014
 AGRADECIMENTOS

Prof Maria del Pilar por me auxiliar na realizao dos experimentos e em adquirir as
amostras.
Ao Laboratrio de Cermicas Engenharia de Materiais da Escola Politcnica da
Universidade de So Paulo (USP) por gentilmente fornecer as amostras aqui estudadas.
 RESUMO

Para se extrair petrleo de um reservatrio em subsuperfcie, necessrio que o poo possua

condies necessrias para a sua retirada. Uma parte do petrleo retirada como
consequncia das condies fsico-qumicas do poo (despressurizao, viscosidade da
mistura contida no reservatrio, porosidade da rocha, entre outras), porm esses mecanismos
de produo possuem limitantes que justificam a aplicao de mtodos avanados e robustos
que transformem o reservatrio em um produtor de petrleo economicamente vivel. Esses
mtodos so divididos em mtodos convencionais e mtodos especiais de recuperao. So
classificados como mtodos convencionais de recuperao, todos os processos que esto bem
analisados e fomentados na indstria petrolfera; j os mtodos especiais subdividem os
mtodos que no esto muito bem consolidados, necessitando mais pesquisas e resultados que
comprovem sua eficcia e aplicabilidade. O trabalho a seguir focado nos mtodos especiais
de recuperao secundria em que so aplicados tensoativos na mistura gua/leo com o
objetivo de alterar a tenso interfacial e facilitar a extrao dos fluidos do reservatrio. Foram
analisados cinco tensoativos comerciais e testes foram realizados para verificar a
possibilidade de utiliz-los na indstria petrolfera. So apresentados a metodologia adaptada
no Laboratrio de Combustveis da FGA-UnB e os resultados que abrangem: tenso
superficial, a concentrao micelar crtica, a medida do pH, a anlise do espectro de
infravermelho e o ngulo de contato para cada tensoativo, alm da reviso terica, que
apresenta os principais conceitos tericos concernentes ao tema.

Palavras chave: petrleo, tensoativos, mtodos especiais, caracterizao.

 ABSTRACT

In order to extract oil from a reservoir, it is necessary that the well has required conditions for
its removal. A portion of the oil is removed as a result of physical-chemical characteristics of
the well (depressurization, viscosity of the mixture in the tank, rock porosity, among others),
but these production mechanisms are limited justifying the application of advanced methods
that transform the reservoir in an oil producer economically viable. These methods are
divided into special methods and conventional recovery methods. As conventional recovery
methods, are classified all processes that are well analyzed and promoted in the oil industry;
the special methods comprise the methods that are not very well established, requiring more
research and results that prove its effectiveness and applicability. The following work is
focused on methods of secondary recovery in which surfactants are applied in water/oil with
the aim of changing the interfacial tension and facilitate the extraction of reservoir fluids. Five
commercial surfactants were analyzed, and tests were performed to verify the possibility of
using them in the oil industry. The methodology adapted in the Fuels Laboratory at FGA-UnB
along with results covering the surface tension, critical micelle concentration, the pH
measurement, the analysis of the infrared spectrum and contact angle for each surfactant are
presented, additionally the theoretical review, which presents the main theoretical concepts
concerning the topic.

Keywords: oil, surfactants, special methods, characterization.

 NDICE DE FIGURAS

Figura 2.1. Mecanismo de produo por gs em soluo (Willhite, 1986). .......................................... 16

Figura 2.2. Mecanismo de produo por capa de gs (Willhite, 1986). ................................................ 17
Figura 2.3. Mecanismo de produo por influxo de gua (Willhite, 1986). ......................................... 18
Figura 2.4. Molcula de surfactante (Sandersen, 2012). ....................................................................... 21
Figura 2.5. Exemplos de molculas tensoativas (Salager, 2002). ......................................................... 22
Figura 2.6. Grupos apolares presentes nas molculas de tensoativos (Curbelo, 2006). ........................ 22
Figura 2.7. Algumas estruturas de tensoativos (Vale, 2009)................................................................. 25
Figura 2.8. Molcula tensoativa anftera (Awolola, 2012). .................................................................. 26
Figura 2.9. Formao de micelas (Sandersen, 2012). ........................................................................... 27
Figura 2.10. (a) micela inversa e (b) micela direta (Sandersen, 2012). ................................................. 27
Figura 2.11. Efeito da concentrao do tensoativo nas propriedades fsicas da soluo (Vale, 2009). 28
Figura 2.12. Comportamento do tensoativo em funo da localizao no fluido e da tenso superficial.
A concentrao micelar crtica tambm pode ser visualizada (Santos et. al. (a), 2007). ............ 29
Figura 2.13. Adsoro por multicamada (Sandersen, 2012). ................................................................ 30
Figura 2.14. Energia de superfcie versus a concentrao para uma formao de micelas em um
surfactante (Sandersen, 2012). .................................................................................................... 31
Figura 2.15. Ocorrncia do ponto de Kraft (Vale, 2009). ..................................................................... 32
Figura 2.16. Ocorrncia do ponto de turbidez (Vale, 2009).................................................................. 33
Figura 3.1. Fotografia em alta velocidade da queda de uma gota (Pilling, 2014). ................................ 39
Figura 3.2. Aparato utilizado para medir o ngulo de contato. ............................................................. 42
Figura 4.1. ngulo de contato da amostra I. ......................................................................................... 48
Figura 4.2. ngulo de contato da amostra II. ........................................................................................ 48
Figura 4.3. ngulo de contato da amostra III........................................................................................ 49
Figura 4.4. ngulo de contato da amostra IV. ...................................................................................... 49
Figura 4.5. ngulo de contato da amostra V......................................................................................... 50
Figura 4.6. Esquema para interpretao de espectros de infravermelho de substncias orgnicas
(Lopes, 2004). ............................................................................................................................. 52
 NDICE DE GRFICOS

Grfico 4.1. Concentrao micelar crtica da amostra I. ....................................................................... 45

Grfico 4.2. Concentrao micelar crtica da amostra II. ...................................................................... 45
Grfico 4.3. Concentrao micelar crtica da amostra III. .................................................................... 46
Grfico 4.4. Concentrao micelar crtica da amostra IV. .................................................................... 46
Grfico 4.5. Concentrao micelar crtica da amostra V....................................................................... 46
Grfico 4.6. Espectro da gua pura. ...................................................................................................... 53
Grfico 4.7. Espectro da amostra I (10000 ppm). ................................................................................. 54
Grfico 4.8. Espectro da amostra I. ....................................................................................................... 54
Grfico 4.9. Espectro da amostra II. ...................................................................................................... 55
Grfico 4.10. Espectro da amostra III. .................................................................................................. 56
Grfico 4.11. Espectro da amostra IV. .................................................................................................. 57
Grfico 4.12. Espectro da amostra V. ................................................................................................... 57
 NDICE DE TABELAS

Tabela 1.1. Anlise elementar do leo cru tpico (Thomas, 2001)........................................................ 13

Tabela 2.1. Composio qumica de um petrleo tpico (Thomas, 2001). ............................................ 15
Tabela 2.2. Classificao dos tensoativos (Curbelo, 2006). .................................................................. 22
Tabela 2.3. Utilizao dos surfactantes (Salager, 2002). ...................................................................... 23
Tabela 2.4. Faixas de BHL e suas aplicaes (Curbelo, 2006). ............................................................ 34
Tabela 2.5. Valores dos grupos hidroflicos e lipoflicos usados no clculo do BHL (Curbelo, 2006
apud Lange, 1999 e Myes, 2006)................................................................................................ 35
Tabela 3.1. Equipamentos Utilizados. ................................................................................................... 36
Tabela 3.2. Vidrarias utilizadas. ............................................................................................................ 36
Tabela 3.3. Caractersticas fsico-qumicas | DARVAN 821A (Vanderbilt, 2000). ............................. 36
Tabela 3.4. Caractersticas fsico-qumicas | DARVAN 811 (Vanderbilt, 2010). ................................ 37
Tabela 3.5. Caractersticas fsico-qumicas | DUROMAX B-1022 (DOW (a), 2008). ......................... 37
Tabela 3.6. Caractersticas fsico-qumicas | DUROMAX D-3005 (DOW (b), 2008).......................... 37
Tabela 3.7. Caractersticas fsico-qumicas | DISPEX A40 (BASF, 2011). .......................................... 37
Tabela 3.8. Referencial numrico dos tensoativos analisados. ............................................................. 37
Tabela 3.9. Diferentes concentraes obtidas nos ensaios. ................................................................... 38
Tabela 3.10. Fator de correo (Pilling, 2014). ..................................................................................... 39
Tabela 3.11. Massa de uma gota de gua que se desprende de tubos com diferentes dimetros (Pilling,
2014). .......................................................................................................................................... 40
Tabela 4.1. Tenses superficiais da amostra I. ...................................................................................... 43
Tabela 4.2. Tenses superficiais da amostra II. .................................................................................... 44
Tabela 4.3. Tenses superficiais da amostra III. ................................................................................... 44
Tabela 4.4. Tenses superficiais da amostra IV. ................................................................................... 44
Tabela 4.5. Tenses superficiais da amostra V. .................................................................................... 45
Tabela 4.6. Resultados para a cmc em ordem crescente. ...................................................................... 47
Tabela 4.7. ngulos de contato. ............................................................................................................ 50
Tabela 4.8. Medio do pH para cada tensoativo.................................................................................. 51
Tabela 4.9. Tensoativos comuns na qumica analtica (Maniasso, 2000). ............................................ 53
Tabela 4.10. Grupos funcionais da amostra I. ....................................................................................... 55
Tabela 4.11. Estrutura molecular possvel para a amostra I. ................................................................. 55
Tabela 4.12. Grupos funcionais encontrados no espectro da amostra III. ............................................. 56
Tabela 4.13. Estrutura molecular possvel para a amostra IV. .............................................................. 57
 NDICE GERAL

1. INTRODUO .............................................................................................................. 13
2. ASPECTOS TERICOS................................................................................................ 15
2.1. PETRLEO ......................................................................................................................... 15

2.2. MECANISMOS DE PRODUO ...................................................................................... 15

2.2.1. Gs em soluo .............................................................................................................. 16

2.2.2. Capa de gs .................................................................................................................... 16

2.2.3. Influxo de gua .............................................................................................................. 17

2.2.4. Segregao gravitacional ............................................................................................... 18

2.3. MTODOS DE RECUPERAO DO PETRLEO.......................................................... 18

2.3.1. Mtodos convencionais de recuperao......................................................................... 19

2.3.2. Mtodos especiais de recuperao ................................................................................. 19

2.3.2.1. Mtodos trmicos ............................................................................................ 19

2.3.2.2. Mtodos miscveis ........................................................................................... 20

2.3.2.3. Mtodos qumicos ........................................................................................... 20

2.4. EFICINCIA DE RECUPERAO ................................................................................... 20

2.5. TENSOATIVOS .................................................................................................................. 21

2.5.1. Propriedades e caractersticas bsicas dos tensoativos .................................................. 21

2.5.2. Aplicaes dos tensoativos na indstria petrolfera .......................................................... 23

2.5.3. Classificao dos surfactantes quanto estrutura .......................................................... 24

2.5.4. Classificao dos surfactantes quanto natureza inica ................................................ 25

2.5.4.1. Surfactantes aninicos ..................................................................................... 25

2.5.4.2. Surfactantes no-aninicos .............................................................................. 26

2.5.4.3. Surfactantes catinicos .................................................................................... 26

2.5.4.4. Surfactantes anfteros ..................................................................................... 26

2.5.5.Micelas ............................................................................................................................ 27

2.5.5.1. Concentrao micela crtica ............................................................................ 28

 2.5.6. Adsoro ........................................................................................................................ 29

2.5.6.1.Saturao de tensoativo na interface ................................................................ 30

2.5.7. Ponto de Kraft ................................................................................................................ 31

2.5.8. Ponto de turbidez ........................................................................................................... 32

2.5.9. Balano hidroflico-lipoflico (BHL) ............................................................................. 33

3. METODOLOGIA EXPERIMENTAL ........................................................................... 36

3.1.EQUIPAMENTOS UTILIZADOS ....................................................................................... 36

3.2. VIDRARIAS UTILIZADAS ............................................................................................... 36

3.3.TENSOATIVOS ................................................................................................................... 36

3.3. DETERMINAO DAS CONCENTRAES DOS TENSOATIVOS ............................ 38

3.4.TENSO SUPERFICIAL .................................................................................................... 38

3.6.1. Materiais utilizados ........................................................................................................ 40

3.6.2. Procedimentos experimentais ........................................................................................ 41

3.5.CONCENTRAO MICELAR CRTICA .......................................................................... 41

3.6. NGULO DE CONTATO .................................................................................................. 41

3.7. MEDIDA DO PH ................................................................................................................. 42

3.8. ANLISE DE INFRAVERMELHO ................................................................................... 42

4. RESULTADOS E DISCUSSES ................................................................................... 43

4.1. CONCENTRAO MICELAR CRTICA ......................................................................... 43

4.2. NGULO DE CONTATO .................................................................................................. 47

4.3. MEDIDA DO PH ................................................................................................................. 51

4.4. ESPECTROMETRIA DE INFRAVERMELHO ................................................................. 51

5. PROJEES FUTURAS ............................................................................................... 58

6. CONCLUSES .............................................................................................................. 59
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................................ 60
ANEXOS ................................................................................................................................... 62
 13

1. INTRODUO
O petrleo matria-prima em diversos produtos da vida moderna: combustveis,
fertilizantes, lubrificantes, cosmticos, plsticos, borracha, entre outros. Segundo Thomas
(2001), constitudo basicamente de hidrocarbonetos, sendo tambm constitudo de outros
elementos em menor escala (Tab. 1.1) e pode ser encontrado na fase lquida ou gasosa,
dependendo da porcentagem do tamanho das molculas (para uma porcentagem maior de
molculas pequenas, encontrado no estado gasoso e quando o inverso ocorre o estado
lquido prevalece em condies normais de temperatura e presso).

Tabela 1.1. Anlise elementar do leo cru tpico (Thomas, 2001).

Elementos Porcentagem
Constituintes (% em peso)
Hidrognio 11 14
Carbono 83 87
Enxofre 0,06 8
Nitrognio 0,11 1,7
Oxignio 0,1 2
Metais at 0,3

Para retirar o leo do reservatrio, so utilizados os mtodos convencionais de

recuperao e os mtodos especiais de recuperao. O primeiro se refere aos mtodos em que
as tecnologias so bem conhecidas e a confiabilidade relativamente alta, enquanto que os
mtodos especiais so mais complexos e as tecnologias no esto bem desenvolvidas
(Thomas, 2001).
Apesar do desenvolvimento tecnolgico na rea, a quantidade extrada de petrleo por
recuperao secundria considerada baixa, surgindo a necessidade de recorrer a mtodos
avanados para a recuperao do petrleo. Com a utilizao de tcnicas de recuperao
secundria, podem-se obter valores maiores que 60%, sendo que a mdia est geralmente
entre 30% e 50% (Santos, 2009).
A partir da demanda crescente de eficincia e resultados mais satisfatrios, surge a
necessidade de tecnologias que aumentem ao mximo a quantidade de leo extrado do
reservatrio. Vrias tcnicas so utilizadas para tal, valendo ressaltar a aplicao de
tensoativos que o objeto de estudo desse trabalho. Segundo Vale (2009), os tensoativos
 14

(surfactantes) atuam diretamente nas caractersticas superficiais da interface gua-leo,

facilitando a extrao do petrleo.
Existe uma demanda crescente por surfactantes no mercado global em todas as reas
de aplicao. Segundo Ceresana (2012), o mercado global de surfactantes ter uma receita de
US$ 41 bilhes em 2018 convergindo em um crescimento anual mdio de 4,5%, indicando
o interesse econmico nessa rea de pesquisa. A regio da sia engloba 37% do mercado
consumidor, seguido pela Amrica do Norte e o Oeste Europeu. A Amrica do Sul crescer
vertiginosamente, predominantemente por causa do aumento massivo na produo e consumo
no Brasil.
A demanda global por surfactantes aninicos foi de aproximadamente 6,5 milhes de
toneladas em 2010. Juntos, os surfactantes aninicos e no-inicos contabilizam
aproximadamente 85% da demanda global. Os surfactantes no-inicos tero o maior
crescimento durante 2010 e 2018. Mesmo assim, os no-inicos ainda correspondero pela
segunda maior fatia do mercado, especialmente na frica, Oriente Mdio, e sia exceto
Japo e Coria do Sul (Ceresana, 2012).
Com a busca pelo desenvolvimento sustentvel e a reduo nos impactos causados
natureza, o mercado de surfactantes pode tender utilizao de biosurfactantes, diminuindo a
produo dos sintticos. Entretanto, os surfactantes sintticos j esto fomentados na indstria
e so mais fceis de obter, o que ainda garante seu espao no mercado mundial. A demanda
por esse produto no futuro depender das aplicaes a que sero utilizadas, da faixa de preo,
da viabilidade do substrato, leis ambientais e regulaes, aumento do consumo em pases em
desenvolvimento, entre outras (MarketsandMarkets, 2012).
Esse trabalho tem como objetivo apresentar uma abordagem terica das tcnicas
existentes para a extrao do petrleo, bem como as tcnicas utilizadas para maximizar esse
processo; ser apresentada tambm a metodologia utilizada para a realizao dos
experimentos e a discusso dos resultados obtidos.
No Captulo 2 desse trabalho sero mostrados os aspectos tericos relacionados ao
tema estudado. A apresentao da forma com que o petrleo originado, os principais
mtodos de recuperao utilizados e a teoria relativa aos tensoativos em si, so os domnios
principais abordados nesse captulo inicial. O Captulo 3 traz a metodologia e todos os
equipamentos utilizados na obteno dos resultados. J o Captulo 4 mostra os resultados e a
anlise dos mesmos de acordo com a referncia bibliogrfica consultada. O Captulo 5
apresenta as futuras pesquisas que podem complementar as concluses aqui apresentadas. Por
fim, o Captulo 6 traz as referncias bibliogrficas utilizadas.
 15

2. ASPECTOS TERICOS
2.1. PETRLEO
A origem da palavra petrleo vem do latim: petra + oleum (pedra + leo). O petrleo
se origina da decomposio de matria orgnica, juntamente com o acmulo de sedimentos
que posteriormente formam as rochas sedimentares que, com o passar do tempo e a ao de
bactrias e processos qumicos em altas temperaturas e nveis de presso, formam os
hidrocarbonetos (Santos, 2009).
As caractersticas do petrleo variam drasticamente de acordo com a matria que lhe
tenha dado origem. Algumas dessas caractersticas so: densidade, o tipo de hidrocarboneto
predominante e o teor de enxofre (Santos, 2009).
A complexidade encontrada na composio qumica do petrleo dificulta a anlise
completa do leo. No petrleo tpico podem ser encontrados hidrocarbonetos parafnicos,
aromticos e asfaltenos, por exemplo (Tab. 2.1). Algumas impurezas tambm so
encontradas: enxofre, nitrognio, oxignio e metais, por exemplo.

Tabela 2.1. Composio qumica de um petrleo tpico (Thomas, 2001).

Parafinas normais 14%

Parafinas ramificadas 16%
Parafinas ramificadas (naftnicas) 30%
Aromticos 30%
Resinas e asfaltenos 10%

A quantidade desses constituintes em cada petrleo utilizada para classific-lo, o que

auxilia na escolha de sua aplicao. Por exemplo: leos com alto teor de parafnicos so
utilizados na produo de querosene de aviao, diesel, lubrificantes e parafinas; os
naftnicos, por outro lado, produzem fraes significativas de gasolina.
A relao entre o volume de gs e o de petrleo produzido tambm um parmetro
muito utilizado na distino entre os tipos de petrleo.
2.2. MECANISMOS DE PRODUO
Os fluidos existentes em um reservatrio devem conter determinada quantidade de
energia prpria para que possam ser produzidos. Essa energia, chamada de energia natural ou
primria, advm da maneira com que a formao geolgica foi concebida (Thomas, 2001).
A diferena de presso existente no reservatrio, que depende das caractersticas
geolgicas, auxilia a vencer toda a resistncia oferecida pelos canais porosos e tortuosidades
 16

existentes na rocha reservatrio para, enfim, migrar para os poos de produo. Essa produo
ocorre quando outro fluido substitui o leo nos espaos porosos em que encontrado
(Willhite, 1986).
Os mecanismos de produo naturais se subdividem em quatro categorias diferentes:
gs em soluo, capa de gs, influxo de gua e segregao gravitacional (Thomas, 2001).
2.2.1. Gs em soluo
Em altos nveis de presso, ocorre a incidncia de grande quantidade de gs dissolvido
no leo. Com a queda de presso decorrente da retirada do leo, o gs dissolvido substitui o
leo do poo produtor (Willhite, 1986) (Fig. 2.1).

Figura 2.1. Mecanismo de produo por gs em soluo (Willhite, 1986).

A eficincia desse mtodo depende da quantidade de gs em soluo, das propriedades

da rocha e do leo, e da estrutura geolgica do reservatrio. As taxas de recuperao so
baixas de 10% a 30% do Original Oil in Place (OOIP) devido ao fato do gs ser mais
mvel do que o leo no reservatrio. Quando a presso do reservatrio cai, o gs flui mais
rpido que o leo, levando ao esgotamento rpido da energia do reservatrio.
2.2.2. Capa de gs
Em condies especficas de temperatura e presso, a mistura de hidrocarbonetos
presente na rocha reservatrio pode ser encontrada nas fases vapor e lquido na condio de
equilbrio. Segundo Thomas (2001) a denominada capa de gs formada pela diferena de
densidade entre a fase vapor (gs livre) e a fase lquida (o gs livre, por ser menos denso, se
concentra na parte superior do meio poroso) (Fig. 2.2).
 17

Figura 2.2. Mecanismo de produo por capa de gs (Willhite, 1986).

A zona do leo colocada em produo, enquanto a zona de gs preservada, j que a

principal fonte de energia para a produo est no gs da capa (devido compressibilidade
alta do gs, a sua expanso ocorre sem que haja queda drstica de presso). A partir do incio
da produo, a presso reduzida devido retirada do fluido. Essa queda de presso
transmitida para a capa de gs, que com a expanso provocada por esse fenmeno, penetra na
zona de leo, ocupando espaos que antes eram preenchidos por leo (Curbelo, 2006).
Quanto maior for o volume da capa de gs comparado com a quantidade de leo,
maior ser a capacidade de atuar da capa, o que significa a possibilidade de manuteno de
nveis elevados de presso durante um tempo maior.
Os nveis de recuperao desse mtodo variam entre 20% e 30% (Thomas, 2001). O
tempo necessrio para que a queda de presso se transmita da zona de leo para a capa e para
esta se expandir, varia de acordo com a vazo de produo.
Os reservatrios de capa de gs podem ter um mtodo combinado de injeo de gs e
gua, caso haja uma zona de gua presente. Com essa combinao, existe o risco do leo ficar
preso na capa de gs no momento da injeo (Willhite, 1986).
2.2.3. Influxo de gua
A premissa bsica para que esse processo possa ocorrer a existncia de contato entre
o leo ou gs com uma grande acumulao de gua (aqfero) (Curbelo, 2006), como est
demonstrado na Fig. (2.3).
 18

Figura 2.3. Mecanismo de produo por influxo de gua (Willhite, 1986).

Quando a presso do aqufero reduzida devido extrao do leo, a gua se expande

e cria uma injeo natural no reservatrio, o que facilita o processo de extrao do leo, alm
de manter a presso elevada na zona do leo (Thomas, 2001).
A baixa compressibilidade tanto da gua quanto da rocha requer que o reservatrio
seja de grandes dimenses para que o processo ocorra de forma satisfatria. Segundo Willhite
(1986), apenas aquferos de grandes dimenses conseguem produzir os grandes influxos de
gua e ainda manter a presso do reservatrio em nveis elevados.
O fator de recuperao est entre 30% e 40%, podendo chegar a valores de at 75% do
leo originalmente existente (Thomas, 2001). O fato da presso e vazo permanecerem altas
contribui para esse mtodo de recuperao ser alto comparado a outros j citados.
2.2.4. Segregao gravitacional
O efeito gravitacional auxilia no desempenho dos mecanismos de produo. A
diferena de densidade dos fluidos tende, com o auxlio da gravidade, a reorganizar os fluidos
dentro do reservatrio.
Para que esse mtodo se manifeste, necessrio que as vazes produzidas favoream
essa manifestao. um processo lento, pois o gs precisa ocupar os espaos preenchidos
com leo. Pode ser considerada como um mecanismo de produo primria com liberao de
gs em soluo (Curbelo, 2006).
2.3. MTODOS DE RECUPERAO DO PETRLEO
Devido aos diversos obstculos que os hidrocarbonetos devem transpor e a perda de
energia natural do reservatrio, faz-se necessrio a utilizao de mtodos de recuperao que
visam o maior aproveitamento do reservatrio. De uma maneira geral, esses mtodos tm a
funo de modificar as caractersticas do reservatrio que favorecem a reteno do leo.
 19

importante frisar que os mtodos para recuperar o leo no so aplicados somente

quando o reservatrio para de produzir. Uma boa prtica a injeo de gua ou gs para
manter o nvel de presso no reservatrio alta durante toda a extrao (Curbelo, 2006).
2.3.1. Mtodos convencionais de recuperao
Uma caracterstica importante desses mtodos que no se espera nenhum tipo de
interao qumica ou termodinmica entre o fluido injetado e o produzido. O fluido injetado
deve empurrar o leo e ao mesmo tempo ocupar o espao anteriormente preenchido pelo
fluido deslocado. O leo contido nos poros que no retirado, devido ao efeito de
capilaridade, chamado de leo residual (Santos et. al. (b), 2007).
Os projetos de injeo de gua so compostos das seguintes partes: sistema de
captao de gua; sistema de tratamento da gua de injeo; injeo da gua; e descarte da
gua produzida, sendo algumas dessas partes dispensveis em alguns casos (Thomas, 2001).
O gs injetado nos poros utilizando compressores que definem as caractersticas de
presso e vazo necessrias para o funcionamento. O gs serve simplesmente para deslocar o
leo, no sendo necessrio que ocorra mistura entre os dois fluidos (Thomas, 2001).
2.3.2. Mtodos especiais de recuperao
Esses mtodos so aplicados nos casos em que os mtodos convencionais no foram
suficientes para se obter uma extrao eficiente. As tcnicas de recuperao avanadas atuam
na viscosidade e nas tenses interfaciais do fluido e so divididas em trs categorias: Mtodos
Trmicos, Mtodos Miscveis e Mtodos Qumicos (principais processos), de acordo com a
natureza geral dos processos e o ponto principal a ser atacado (Curbelo, 2006).
2.3.2.1. Mtodos trmicos
A viscosidade do leo gera vrias consequncias negativas e dificulta bastante a
extrao do mesmo. A alta viscosidade do leo dificulta a transposio dos obstculos
encontrados, enquanto que o fluido injetado tem uma mobilidade muito maior, resultando em
baixas eficincias de varrido (Santos, 2009).
Os mtodos trmicos se originaram pela constatao de que aquecendo o fluido
recuperado, a viscosidade do fluido reduzida, facilitando o processo de recuperao do leo.
medida que outros efeitos decorrentes da utilizao desse processo foram descobertos, os
processos foram se modificando, resultando nos diversos tipos de mtodos que se tem
atualmente.
O fluido do reservatrio pode ser aquecido de duas maneiras: o calor transportado
para dentro do reservatrio atravs de um fluido aquecido (injeo de fluidos aquecidos) ou o
 20

calor gerado dentro da formao, por meio da queima de uma parcela do prprio leo
(combusto in situ) (Thomas, 2001).
2.3.2.2. Mtodos miscveis
Trata-se de processos em que se procura reduzir ao mximo as tenses interfaciais,
aumentando a mobilidade do leo no meio poroso. A tenso interfacial depende das
propriedades dos fluidos injetado e deslocado, bem como das caractersticas da rocha (Santos,
2009). Caso o fluido injetado e o leo sejam miscveis no existem interfaces, e
consequentemente no haver tenses interfaciais.
Segundo Thomas (2001), os fluidos que so utilizados para o descolamento miscvel
so preferencialmente o dixido de carbono, o gs natural e o nitrognio.
2.3.2.3. Mtodos qumicos
Nos mtodos qumicos h algum tipo de interao entre o fluido injetado e o fluido do
reservatrio. So eles: injeo de soluo de polmeros, injeo de soluo de tensoativos,
injeo de microemulso, injeo de soluo alcalina, dentre outros (Santos et. al. (b), 2007).
Cada um desses mtodos utilizado para um objetivo especfico: a injeo de soluo
de polmeros atua diretamente no aumento da viscosidade da gua de injeo, a injeo de
soluo de tensoativos age na tentativa de reduo das tenses interfaciais entre a gua e o
leo, a injeo de microemulso se preocupa com a miscibilidade e com o controle da
viscosidade e, por fim, a injeo de fluidos alcalinos tem a finalidade de produzir substncias
tensoativas dentro do prprio reservatrio (Santos, 2009).
2.4. EFICINCIA DE RECUPERAO
A quantidade de hidrocarbonetos (gs ou leo) retirada de um projeto de injeo de
fluidos pode ser mensurada utilizando os conceitos de eficincia de varrido (horizontal e
vertical) e eficincia de deslocamento.
Segundo Curbelo (2006), a eficincia de varrido horizontal representa a rea do
reservatrio que foi invadida pelo fluido injetado, enquanto que a eficincia de varrido
vertical fornece a rea da seo vertical do reservatrio invadida pelo fluido injetado; o
produto desses dois elementos representa a eficincia volumtrica.
Para compensar o fato da eficincia volumtrica no ser suficiente para estimar a
quantidade de leo deslocado, a eficincia de deslocamento entra em ao. Esta exprime a
porcentagem de leo que existe nos poros que foi deslocado. Essa eficincia depende das
tenses interfaciais do fluido injetado, da rocha, dos fluidos injetados e do volume injetado
(Curbelo, 2006).
 21

Ambas as eficincias (varrido e deslocamento) devem ser altas para se obter resultados
satisfatrios na produo de hidrocarbonetos. Para uma eficincia de varrido baixa, o fluido
injetado simplesmente encontra caminhos preferenciais diretamente para os poos de
produo. Quando a eficincia de deslocamento baixa, o fluido no consegue obter altas
taxas de deslocamento (Thomas, 2001).
2.5. TENSOATIVOS
2.5.1. Propriedades e caractersticas bsicas dos tensoativos
Surfactantes (tensoativos) so molculas polimricas que reduzem a tenso interfacial
entre o fluido injetado e o leo residual (Jamaloei, 2009). Os tensoativos adsorvem em uma
superfcie ou na interface fluido/fluido quando em baixas concentraes (Sandersen, 2012).
A forma mais comum de surfactante apresentada na Fig. (2.4), onde coexistem a
parte polar (hidroflica) e a parte apolar (hidrofbica).

Figura 2.4. Molcula de surfactante (Sandersen, 2012).

A possibilidade de interagir tanto com a gua como o leo (molcula anfiflica), se

traduz em uma caracterstica essencial para o propsito em que utilizado: a parte polar da
molcula interage com a gua, enquanto que a apolar com o leo. A Figura (2.5) mostra
alguns exemplos de tensoativos.
 22

Figura 2.5. Exemplos de molculas tensoativas (Salager, 2002).

Dentre os grupos apolares existentes nos tensoativos, destacam-se as cadeias

carbnicas com mais de 10 tomos de carbono e os anis aromticos, como mostrado na
Fig.(2.6).

Figura 2.6. Grupos apolares presentes nas molculas de tensoativos (Curbelo,

2006).

Os tensoativos podem ser classificados de acordo com os conceitos envolvidos, a rea

de aplicao e os efeitos observados (Tab. 2 2).

Tabela 2.2. Classificao dos tensoativos (Curbelo, 2006).

 23

A capacidade de conciliar duas fases imiscveis a principal caracterstica dos

tensoativos. Os surfactantes possuem aplicaes em diversas reas, como mostrado na Tab.
(2.3).
Tabela 2.3. Utilizao dos surfactantes (Salager, 2002).

33% Sabes, carboxilatos, lignosulfonados:

50% sabes para uso domstico.
35% outros cidos para uso industrial.
22% Detergentes Sintticos, a maioria sulfonatos e sulfatos:
50% uso domstico (p, lquido).
17% indstria petrolfera.
7% aditivos para concreto.
4% processamento de alimentos.
3% cosmticos e farmacuticos.
40% Aninicos (a maioria etoxilados) oretoxisulfatos:
40% alcois etoxilados.
20% alquilfenis etoxilados (em regresso rpida).
15% steres de cidos graxos.
10% derivados de aminas ou amidas.
4% Catinicos, a maioria amnias quaternrias.
1% Anfteros.

2.5.2. Aplicaes dos tensoativos na indstria petrolfera

Existem quatro aplicaes bsicas dos tensoativos na indstria petrolfera: diminuio
da tenso interfacial entre a gua injetada e o leo armazenado, a emulsificao ou
microemulsificao espontnea do leo, a reduo das propriedades que impedem o
deslocamento da mistura leo-gua e o controle da molhabilidade dos poros da rocha para
otimizar o deslocamento do leo (Myers, 2006).
A emulsificao espontnea se refere formao de pequenas gotas de leo na
soluo aquosa na ausncia de agitao mecnica. Assumindo tamanhos de poros de
aproximadamente 10 mm, a formao de gotas de 1-2 mm de dimetro ou menos facilita o
fluxo de leo no sistema. Como a agitao mecnica em um reservatrio impraticvel, o
processo de emulsificao requer um mnimo de energia aplicada. Essa energia geralmente
suprida pela difuso de componentes solveis em gua da fase oleosa para a fase aquosa,
resultando na criao de turbulncia na interface e, por conseqncia, a emulsificao.
Uma das maiores reas de pesquisa na produo avanada de petrleo tem sido a
modificao das caractersticas de molhabilidade das rochas-reservatrio pela adio de
materiais que alteram a tenso superficial. O objetivo aumentar a taxa de molhabilidade da
rocha por solues aquosas, pois assim, o petrleo pode ser mais eficientemente deslocado
pela gua injetada na formao rochosa.
 24

Uma nova rea de pesquisa relacionada produo de leo o uso de biosurfactantes.

Esse tipo de material limitado pelo custo e pela viabilidade, mas pesquisas na rea esto
tentando encontrar uma forma de produzir esse material in situ, a partir de microorganismos
selecionados. Esse material possui vrios problemas tcnicos, entre eles a dificuldade em
encontrar microorganismos que sejam capazes de sobreviver em condies to difceis como
so as que ocorrem nas formaes petrolferas. Entretanto, organismos esto sendo estudados
e desenvolvidos para esse propsito (Nitschke; Pastore, 2002).
Os biosurfactantes atuam na tenso interfacial entre a gua e o leo da mesma forma
que ocorre com os surfactantes tradicionais. Possuem uma estrutura em comum entre todos
eles, constituda basicamente de uma parte hidroflica que pode ser composta de aminocidos
ou peptdeos, mono, di ou polissacardeos enquanto que a poro hidrofbica constituda de
um ou mais cidos graxos, saturados ou insaturados (Piroll, 2006). Esses materiais possuem
as seguintes propriedades: maior eficincia e maior efetividade comparadas com os
surfactantes tradicionais, pois produzem menor tenso superficial em menores concentraes
de biosurfactantes, tolerncia temperatura, pH e fora inica, biodegradabilidade e baixa
toxicidade (Silva, 2009).
Vrios fatores devem ser considerados para a escolha de surfactantes para a indstria
petrolfera, entre eles esto: a produo de baixas tenses interfaciais entre o leo e a gua, a
compatibilidade do surfactante com outros aditivos (polmeros, por exemplo), a capacidade de
manter as propriedades qumicas mesmo com a exposio por longos perodos s intempries
das rochas reservatrio (presso, temperatura, etc), a atuao do surfactante sob as condies
de uso, incluindo a salinidade ou a presena de eletrlitos da fase aquosa, as caractersticas de
solubilidade do surfactante e, por fim, a viabilidade econmica na aquisio do produto
(Myers, 2006).
Mesmo com as diversas aplicaes com sucesso realizadas com tensoativos na rea
petrolfera, ainda h vrios contratempos que devem ser mitigados antes que essa tecnologia
seja utilizada mais amplamente na indstria. A diferena das caractersticas nas formaes
geolgicas nos diversos pontos do planeta dificulta a homogeneidade da aplicao desse
sistema, sendo necessria a mensurao e anlise de cada situao separadamente.
2.5.3. Classificao dos surfactantes quanto estrutura
Para Vale (2009) possvel classificar as molculas dos tensoativos de acordo com a
estrutura, como mostrado abaixo:
Tensoativo monocatenrio clssico: possui apenas uma cadeia hidrocarbonada
simples;
 25

Tensoativo bicaternrio clssico: possui duas cadeias hidrocarbonadas simples

ligadas cabea polar;
Tensoativo tricaternrio clssico: possui trs cadeias hidrocarbonadas ligadas
cabea polar;
Tensoativo geminado: possui duas cabeas ligadas entre si, cada uma das quais
apresentando uma cadeia alquilada;
Tensoativo bolaforme: constitudo por duas cabeas polares unidas entre si por
uma ou duas cadeias hidrocarbonadas;
Tensoativo assimtrico: possui um ou mais centros de quiralidade em sua
cabea polar.
A Figura (2.7) expressa uma maneira simples de visualizao dos tensoativos de
acordo com a sua estrutura.

Figura 2.7. Algumas estruturas de tensoativos (Vale, 2009).

2.5.4. Classificao dos surfactantes quanto natureza inica

Os surfactantes tambm podem ser classificados de acordo com a natureza inica.
Podem se subdividir em aninicos, no-aninicos, catinicos e anfteros.
2.5.4.1. Surfactantes aninicos
A cabea (parte polar) da molcula tensoativa pode ser carregada positivamente,
negativamente ou neutra. As molculas aninicas so carregadas negativamente e so as mais
utilizadas na recuperao avanada de petrleo (Sandersen, 2012). Os surfactantes aninicos
se dissociam em gua para formar um nion anfiflico (carregado negativamente) e um ction
(carregado positivamente), sendo que este poderia ser um metal alcalino tal como o sdio
( +) ou o potssio ( +) (Sandersen, 2012).
 26

So tambm os surfactantes mais comumente utilizados, aparecendo em formulaes

de detergentes domsticos, xampus automotivos, desinfetantes domsticos, limpa vidros,
entre outros (Borsato, 2004).
2.5.4.2. Surfactantes no-aninicos
Esses surfactantes possuem carga eltrica neutra, so compatveis com a maioria dos
outros surfactantes e suas propriedades no so afetadas pelo pH. Essa classe de surfactante
apresenta-se como molculas no dissociadas em gua. Exemplos de surfactantes no inicos
incluem alcois, fenis, ters, steres ou amidas (Sandersen, 2012).
So bastante utilizados em formulaes txteis como lubrificantes e emulsionantes,
xampus medicinais e suaves, detergentes multiusos, detergentes em p e lquido para lavagem
de roupa e loua, retardadores de tingimento, entre outros (Borsato, 2004).
2.5.4.3. Surfactantes catinicos
Esses surfactantes se dissociam em gua formando um ction e um nion anfiflicos.
Estes so utilizados principalmente em composies anti-spticas ou em formulaes de
amaciantes de roupas e de condicionadores de cabelo (Santos, 2009).
Curbelo (2006) estudou o processo de recuperao avanada de petrleo utilizando
tensoativos catinicos, aninicos e no-inicos. Esse autor concluiu que os surfactantes
catinicos no obtiveram bons resultados de recuperao comparada com os surfactantes
inicos. Esse resultado aconteceu devido a caracterstica desse surfactante de seus ons no
interagirem com os ons das rochas reservatrio.
2.5.4.4. Surfactantes anfteros
Possuem ambos os grupos aninicos e catinicos em soluo anfiflica. A
predominncia de qualquer um dos grupos depende do pH da soluo (para baixos nveis de
pH, o grupo catinico prevalece, enquanto que para alto nvel de pH, o grupo aninico se
sobressai) (Santos, 2009).
Segundo (Santos et. al. (a), 2007 apud Kurz, 1962), os tensoativos anfteros mais
comuns incluem N-alquil e C-alquilbetana e sultana e tambm lcool amino fosfatidil e
cidos. A Figura (2.8) exemplifica esse tipo de surfactante.

Figura 2.8. Molcula tensoativa anftera (Awolola, 2012).

 27

2.5.5. Micelas
Em concentraes baixas de surfactantes dissolvidos, os tensoativos so encontrados
na forma de monmeros. Com o aumento do nvel de fluido injetado essas concentraes
aumentam. A partir de um ponto crtico chamado de concentrao micelar crtica (cmc)
ocorre a formao das micelas, como demonstrado na Fig. (2.9). Quando o nvel de cmc
atingido, a concentrao de monmeros mantida constante, o que significa que qualquer
adio de molculas surfactantes provoca a formao de micelas (Sandersen, 2012).

Figura 2.9. Formao de micelas (Sandersen, 2012).

As micelas so termodinamicamente estveis e facilmente reprodutveis. So

destrudas pela diluio com gua quando a concentrao do tensoativo fica abaixo do cmc
(Santos, 2009).
De acordo com Curbelo (2006), as micelas podem estar estruturadas de duas formas:
diretas e inversas. A primeira ocorre quando a parte hidrofbica (corpo) do tensoativo se
agrupa no interior da micela de forma a ter um mnimo de contato com a gua, enquanto que
as extremidades polares (cabea) ficam direcionadas gua. Quando o contrrio ocorre, a
estrutura formada chamada de micela inversa (Fig. 2.10).

Figura 2.10. (a) micela inversa e (b) micela direta (Sandersen, 2012).
 28

2.5.5.1. Concentrao micela crtica

A concentrao micelar crtica uma caracterstica de cada tensoativo e depende das
condies do meio em que se encontra. Pode ser determinada realizando-se alguns testes de
propriedades fsicas, tais como: espalhamento de luz, viscosidade, condutividade eltrica,
tenso superficial, presso osmtica e capacidade de solubilizao de solutos (Santos et. al.
(b), 2007).
possvel tambm ilustrar as variaes que ocorrem nas propriedades fsicas em uma
soluo de tensoativos de acordo com a concentrao (Fig. 2.11). Assim como na relao
entre a energia da superfcie e a concentrao para a formao de micelas em um surfactante
possvel obter o ponto onde se inicia a formao de micelas.

Figura 2.11. Efeito da concentrao do tensoativo nas propriedades fsicas da

soluo (Vale, 2009).

A Figura (2.12) apresenta o comportamento do tensoativo na superfcie e submerso na

soluo, em funo da tenso superficial.
 29

Figura 2.12. Comportamento do tensoativo em funo da localizao no fluido e da

tenso superficial. A concentrao micelar crtica tambm pode ser visualizada
(Santos et. al. (a), 2007).

Pode-se observar na Fig. (2.12) que com o aumento da concentrao de tensoativos, as

interfaces nas situaes A e B se saturam. A partir de uma determinada concentrao de
tensoativos na soluo a concentrao micelar crtica alcanada, provocando a formao de
micelas (Situao D).
A cmc possui uma fraca dependncia nos valores de temperatura e presso, embora
para alguns surfactantes a cmc aumenta consideravelmente com temperaturas acima de
100C. Quando solues no-eletrolticas so adicionadas a soluo micelar, os efeitos so
dependentes da natureza do aditivo. Aditivos apolares tendem a surtir pequenos efeitos na
cmc (Schramm et. al., 2003).
2.5.6. Adsoro
A adsoro ocorre quando so formados agregados e micelas nas superfcies. A
concentrao de surfactantes deve exceder o valor da cmc. Entretanto, uma quantidade de
surfactante perdida devido adsoro e reteno nos poros do reservatrio. Essa adsoro
inicia-se com os agregados que so formados na superfcie. Uma camada simples comea a se
formar e quando o equilbrio dessa adsoro de monocamada alcanado, o sistema formar
uma camada adicional (Sandersen, 2012). A adsoro por multicamadas pode causar perdas
significantes na quantidade de surfactante da soluo (Fig. 2.13).
 30

Figura 2.13. Adsoro por multicamada (Sandersen, 2012).

2.5.6.1. Saturao de tensoativo na interface

Os tensoativos inseridos na soluo atuam diretamente na energia da interface,
reduzindo-a. Essa relao descrita pela equao isotrmica de adsoro de Gibbs (Eq. 1)
(Sandersen, 2012):

1
1 = (1)
1

Onde 1 o excesso superficial de molculas tensoativas adsorvidas na interface, R

a constante do gs, T a temperatura, variao na energia da superfcie e 1 a
variao na concentrao do surfactante. De acordo com Santos (2009), = 1 para
tensoativos no-inicos, molculas neutras ou tensoativos inicos na presena de excesso de
eletrlito e = 2 para tensoativos inicos, assumindo neutralidade eltrica na interface. A

concentrao micelar crtica ser alcanada quando o valor de for zero, marcado pela
1

linha vertical da Fig. (2.14) que representa a energia da superfcie como uma funo da
concentrao de surfactantes.
 31

Figura 2.14. Energia de superfcie versus a concentrao para uma formao de

micelas em um surfactante (Sandersen, 2012).

Esse limiar que define o ponto em que ocorre a concentrao micelar crtica
explicado pelo fato de que os monmeros de surfactantes esto formando agregados
(geralmente micelas) e toda e qualquer adio de surfactantes a partir desse ponto formar
agregados. A solubilidade entre leo e gua aumentada significativamente como uma funo
da concentrao de surfactantes na cmc ou acima desse patamar, devido a formao de
micelas (Sandersen, 2012 apud Green & Willhite, 1998, pp. 243).
A partir do valor do excesso superficial demonstrado na Eq. (1), estima-se a rea
superficial por molcula de tensoativo (rea de empacotamento na interface), mostrada na Eq.
(2) (Santos, 2009).
1
= (2)

Sendo que o nmero de Avogadro = 6,021023 .

A energia livre de micelizao para cada tensoativo calculada usando a Eq. (3)
(Santos, 2009).

= () (3)

2.5.7. Ponto de Kraft

O Ponto de Kraft outro delimitante que define o ponto em que se inicia a formao
de micelas. Para os tensoativos inicos, a partir de um dado valor de temperatura, a curva de
 32

solubilidade cresce exponencialmente. Nesse ponto (chamado de Ponto de Kraft) em que h a

transio na curva do grfico, se inicia o processo de formao de micelas (Millioli, 2009).
Esse fato explicado devido aos monmeros de tensoativos terem sua solubilidade limitada e
as micelas serem mais solveis.
O ponto em que a curva de solubilidade se intercepta com a curva de cmc onde
designado o ponto de Kraft (Fig.2.15).

Figura 2.15. Ocorrncia do ponto de Kraft (Vale, 2009).

Observando a Figura (2.15), possvel concluir que o tensoativo se encontra na forma

de monmeros justamente pelo nvel de solubilidade estar abaixo do necessrio para que
ocorra o processo de micelizao.
2.5.8. Ponto de turbidez
Os tensoativos no-inicos no apresentam as mesmas caractersticas observadas no
Ponto de Kraft. Com o aumento da temperatura, a soluo de tensoativos se separa em duas
fases a uma determinada concentrao (Fig. 2.16). Acima do ponto de turbidez, h a formao
de duas fases: uma com alta concentrao de tensoativos, chamada de coacervato, e outra
com baixa concentrao de tensoativos, chamada de diluda (Santos et. al. (b), 2007). Dessa
forma, a micelizao dessa soluo ocorre abaixo do ponto de turbidez.
 33

Figura 2.16. Ocorrncia do ponto de turbidez (Vale, 2009).

Alguns fatores podem influenciar a temperatura de turbidez em uma soluo

tensoativa (Curbelo, 2006):
Estrutura molecular: o nmero de xidos de etileno 2 2 tendem a
elevar a temperatura de turbidez, devido ao fato desse xido aumentar a
solubilidade do tensoativo na gua;
Adio de eletrlitos soluo: altera a temperatura de turbidez reduzindo a
solubilidade do tensoativo na gua;
Adio de compostos orgnicos: altera a temperatura de turbidez e a
solubilidade em gua da soluo tensoativa pelas interaes com a cadeia
hidrofbica do tensoativo ou interagindo com os grupos de xidos de etileno;
Outros tensoativos (particularmente espcies inicas): a adio desses
tensoativos na soluo principal contribui para a formao de micelas mistas,
aumentando a temperatura de turbidez.
2.5.9. Balano hidroflico-lipoflico (BHL)
A caracterstica principal dos surfactantes se encontra na capacidade de emulsionar
dois lquidos originalmente imiscveis. Esses tensoativos so chamados de emulsificadores e
atuam facilitando essa emulsificao.
O conceito de BHL foi introduzido por Griffin (1954) para ajudar a selecionar o
melhor tensoativo para uma emulso, quantificando os efeitos individuais das partes polar e
apolar existentes na estrutura molecular dos tensoativos. A predominncia de quaisquer que
seja das duas partes, determinar caractersticas especficas e a aplicabilidade da molcula
tensoativa (Griffin, 1954).
 34

A Tabela (2.4) mostra a escala de BHL para tensoativos no-inicos, e sua afinidade
com a gua. O valor 20 equivale a 100% de parte hidroflica na molcula, sendo que o valor
10 equivale ao equilbrio entre as partes hidroflicas (xidos de etileno) e hidrofbicas.

Tabela 2.4. Faixas de BHL e suas aplicaes (Curbelo, 2006).

Faixa de BHL Aplicao Nonilfenis lcoois Laurlicos
Etoxilados (mols de Etoxilados (mols de
EO) EO)
46 Emulsionante A/O 1,8 -
79 Umectante 4,0 2a3
8 19 Emulsionante O/A 4 a 40 3 a 23
13 15 Detergente 9,5 a 15 9
10 18 Solubilizante 5 a 40 6 a 23

Pode-se inferir da Tabela (2.4) que os emulsionantes leo-gua podem possuir

caractersticas estritamente hidroflicas enquanto que os solubilizantes podem alcanar o
equilbrio entre as duas partes (hidroflica e hidrofbica). Existem ainda outros fatores que
interferem na escolha do tensoativo, bem como: estrutura do substrato, condies do meio,
temperatura, entre outros.
Um tensoativo predominantemente hidroflico significa que a parte da estrutura
molecular hidroflica (cabea) possui tamanho maior do que quando essa caracterstica no
observada. O inverso ocorre quando a caracterstica hidrofbica prevalece.
Segundo Curbelo (2006), Davies e Rideal (1963) propuseram um mtodo para o
clculo do BHL em que abrange a contribuio de cada parte da molcula separadamente (Eq.
4).

= + 7 (4)

Em que e so os valores dos grupos funcionais hidroflicos e lipoflicos

(hidrofbicos), respectivamente. Alguns desses valores, para algumas molculas esto
mostrado na Tab. (2.5).
 35

Tabela 2.5. Valores dos grupos hidroflicos e lipoflicos usados no clculo do BHL
(Curbelo, 2006 apud Lange, 1999 e Myes, 2006).

Grupo hidroflico Grupo lipoflico

- 2 2 0,33 - 2 2 2 - 0,150
- - (ter) 1,28 - 2 2 - 0,330
- 2 2,1 - = 0,475
- 2 (ster livre) 2,4 - 2 - 0,475
- = (amina terciria) 9,4 - 3 0,475
- 3+ 11,1 - 2 2 2 2 0,620
- 2 + 19,1 - 2 - 0,870
- 2 + 21,1 - 3 0,870
- 4+ 38,7
 36

3. METODOLOGIA EXPERIMENTAL
Nessa seo sero apresentados os materiais e os mtodos utilizados para a
caracterizao dos surfactantes analisados. Os testes consistiram em determinar a
concentrao micelar crtica, o ngulo de contato, o pH e a anlise da espectrografia de
infravermelho de cada surfactante.
3.1. EQUIPAMENTOS UTILIZADOS
Na Tabela (3.1) esto descritos os equipamentos utilizados.

Tabela 3.1. Equipamentos Utilizados.

Equipamento Marca Modelo
Medidor de pH HANNA pH 21
Espectrmetro de Infravermelho Thermo Scientific Nicolet iS10
Balana Analtica Ohaus AR2140 (210g)

3.2. VIDRARIAS UTILIZADAS

Na Tabela (3.2) so descritas as vidrarias utilizadas.
Tabela 3.2. Vidrarias utilizadas.
Vidraria Quantidade
Bquer 50mL 3
Bquer 500mL 2
Pipeta graduada 5mL 1
Conta - gotas 1
Balo Volumtrico 1

3.3. TENSOATIVOS
Foram analisados cinco tensoativos, gentilmente cedidos pelo Laboratrio de
Cermicas Engenharia de Materiais da Escola Politcnica da Universidade de So Paulo
(USP). A seguir so descritas as principais caractersticas fsico-qumicas de cada um dos
solutos (Tabelas (3.3) a (3.7)).

Tabela 3.3. Caractersticas fsico-qumicas | DARVAN 821A (Vanderbilt, 2000).

Fabricante Vanderbilt
Aparncia Amarela, Lquida
DARVAN 821A pH 7,0
Temperatura de ebulio 100C
Densidade 1,16 mg/m
Volatilidade 60% (v/v)
 37

Tabela 3.4. Caractersticas fsico-qumicas | DARVAN 811 (Vanderbilt, 2010).

Fabricante Vanderbilt
pH 7,0
DARVAN 811 Densidade 1,3 mg/m
Viscosidade 180 cp
Solubilidade Muito solvel em solues
aquosas
Total de slidos 43%
Tabela 3.5. Caractersticas fsico-qumicas | DUROMAX B-1022 (DOW (a),
2008).
Fabricante DOW
pH 7,0 8,0
DUROMAX B - 1020 Total de slidos 45%
Densidade (25C) 1,08g/ml
Viscosidade 400 cp
Tabela 3.6. Caractersticas fsico-qumicas | DUROMAX D-3005 (DOW (b),
2008).
Fabricante DOW
pH 6,0 7,0
DUROMAX D - 3005 Total de slidos 35%
Densidade (23C) 1,16 g/ml
Viscosidade 100cp
Forma inica Sal de amnia
Tabela 3.7. Caractersticas fsico-qumicas | DISPEX A40 (BASF, 2011).
Fabricante BASF
pH 7,5
DISPEX A40 Total de slidos 45%
Densidade (20C) 1,3 g/cm
Viscosidade 400cp

Para fins de visualizao, a Tab. (3.8) traz uma referncia numrica para cada
tensoativo. Essa tabela ser utilizada para facilitar a apresentao dos resultados na seo de
resultados e concluses mais adiante.

Tabela 3.8. Referencial numrico dos tensoativos analisados.

Tensoativo Nmero
DARVAN 821A I
DARVAN 811 II
DUROMAX B 1020 III
DUROMAX D 3005 IV
DISPEX A40 V
 38

3.3. DETERMINAO DAS CONCENTRAES DOS TENSOATIVOS

Para determinar o valor da concentrao micelar crtica, faz-se necessrio a anlise da
tenso superficial para diversas concentraes. Para tal, foi preparada uma soluo base e a
partir dessa, foram obtidas as outras por diluio.
Para obter a soluo base foi pesado 1g de tensoativo e depois diludo em 100 mL de
gua destilada. Para diminuir o erro e melhorar a apresentao dos resultados, foi preparada
uma soluo base e seis diluies para cada tensoativo estudado, sendo que cada soluo
corresponde a um ponto no grfico. As concentraes utilizadas esto mostradas na Tab.
(3.9).

Tabela 3.9. Diferentes concentraes obtidas nos ensaios.

Concentrao (ppm)
10000
2000
400
80
16
3,2
0,64

A partir da soluo mais concentrada (10000 ppm), foram obtidas todas as outras
concentraes, sendo que cada diluio corresponde a 20% da soluo anterior. Por exemplo:
para obter uma soluo de 2000 ppm, pipetam-se 20mL da soluo base (10000 ppm) em um
balo volumtrico, completando at 100mL com gua destilada; esse processo repetido para
todas as outras concentraes.
3.4. TENSO SUPERFICIAL
O mtodo utilizado para a aferio da tenso superficial foi o do peso da gota. Ele
parte do princpio de que a circunferncia multiplicada pela tenso superficial a fora que
mantm juntas as duas partes de uma coluna lquida. Quando esta fora est equilibrada pela
massa da poro inferior, a gota desprende-se (Pilling, 2014).
A tenso superficial pode ser calculada pela Lei de Tate mostrada na Eq.(5):

= (5)
2
 39

onde:

= tenso superficial

= massa da gota ()

= acelerao da gravidade 2

= raio do tubo ()
O fator de correo f adicionado Lei de Tate original para corrigir o erro causado
pela no formao perfeita da gota, onde 40% do lquido fica retido no tubo (Fig. 3.1)
(Pilling, 2014).

Figura 3.1. Fotografia em alta velocidade da queda de uma gota (Pilling, 2014).

O fator de correo f uma funo do raio do tubo e do volume da gota, como

indicado na Tab. (3.10).

Tabela 3.10. Fator de correo (Pilling, 2014).

/

/

/


0.00 1.0000 0.75 0.6032 1.225 0.656

0.30 0.7256 0.80 0.6000 1.25 0.652

0.35 0.7011 0.85 0.5992 1.30 0.640
0.40 0.6828 0.90 0.5998 1.35 0.623
0.45 0.6669 0.95 0.6034 1.40 0.603
0.50 0.6515 1.00 0.6098 1.45 0.583
0.55 0.6362 1.05 0.6179 1.50 0.567
0.60 0.6250 1.10 0.6280 1.55 0.551
0.65 0.6171 1.15 0.6407 1.60 0.535
0.70 0.6093 1.20 0.6535
* Os valores dessa coluna so menos precisos que os das outras duas.

Segundo Pilling (2014), pode ser utilizado o valor de 0,6 para o valor sem
ocorrncia de erros significativos. Nessa pesquisa, foi utilizado esse valor devido
dificuldade de clculo do volume da gota pela falta de densmetro no laboratrio.
 40

O raio do tubo de vidro pode ser calculado a partir da massa da gota de um lquido
padro, onde conhecido o valor da tenso superficial (Eq. 6) (Pilling, 2014).

9,8
(6)
~
2 0,6 (3,1416)

onde:
= massa total das gotas
= nmero total de gotas
= tenso superficial da gua a 20C = 0,0728 N/m

Na Tabela (3.11) so encontrados valores para a massa de uma gota dgua

temperatura de 20C; para temperaturas prximas, utiliza-se a relao indicada na Eq. (7).

20
20 = (7)

Tabela 3.11. Massa de uma gota de gua que se desprende de tubos com diferentes
dimetros (Pilling, 2014).
Massa da gota (g) Raio do tubo (cm) Massa da gota (g) Raio do tubo (cm)
0.033450 0.09946 0.090467 0.318910
0.042347 0.13062 0.091620 0.323620
0.046901 0.14769 0.096392 0.341880
0.054678 0.17750 0.096918 0.343850
0.059700 0.19666 0.098680 0.350220
0.068026 0.23052 0.106230 0.379610
0.069869 0.23790 0.109660 0.392620
0.072682 0.23135 0.111610 0.399680
0.007753 0.26802 0.119570 0.427650
0.079680 0.27605 0.125220 0.447550
0.084270 0.29423 0.125750 0.449800
0.084880 0.29694 0.141420 0.500870

3.6.1. Materiais utilizados

1 pipeta graduada de 1mL;
1 frasco de plstico com tampa para cada soluo (35 no total);
gua destilada;
1conta-gotas;
2 bqueres de 500mL;
3 bqueres de 50mL.
 41

3.6.2. Procedimentos experimentais

Colocou-se o lquido no conta - gotas;
Recolheram-se dez gotas no bquer e anote a massa correspondente s gotas
recolhidas;
Determinou-se a massa de uma gota dividindo a massa total pela quantidade de gotas;
Calculou-se a tenso superficial para cada amostra nas diferentes concentraes
utilizando a Eq. (5).
3.5. CONCENTRAO MICELAR CRTICA
A mensurao da cmc dos tensoativos foi realizada com o auxlio das tenses
superficiais obtidas experimentalmente foram plotados os grficos da tenso superficial x
concentrao, tornando o eixo das abscissas o logaritmo da concentrao e o eixo das
ordenadas os valores adquiridos para a tenso superficial em diferentes concentraes. Com a
visualizao da mudana brusca na tenso superficial, so estabelecidas duas regies distintas:
antes e depois da mudana abrupta; a partir dessa delimitao, so traadas duas linhas de
tendncia, uma para cada regio. A cmc determinada pela interseco dessas duas retas,
como j foi mostrado na seo 2.5.5.1.
3.6. NGULO DE CONTATO
Para medir o ngulo de contato, foi utilizado um mtodo bem simples utilizando-se de
uma cmera, um aparato de sustentao e uma superfcie para depositar a gota (Vendrami,
2013). Foram medidos os ngulos dos cinco tensoativos analisados nesse trabalho.
Os ngulos de contato foram obtidos com a ajuda de uma rgua e de um transferidor.
A cmera utilizada foi a do smartphone Moto G, com resoluo de 5megapixels e tela 720p.
A placa onde foi depositada a gota deve ser composta por arenito para se aproximar das
caractersticas da rocha-reservatrio (Curbelo, 2009). Como material de simulao, utilizou-se
uma placa de material cermico (azulejo utilizado na construo civil) (Anexo I) por conter
arenito em sua composio qumica.
O arranjo utilizado para sustentar o conta-gotas e garantir a uniformidade na deposio
e mensurao do ngulo de contato est ilustrado na Fig. (3.2).
 42

Figura 3.2. Aparato utilizado para medir o ngulo de contato.

As gotas foram produzidas com o mesmo conta-gotas utilizado na medida da

concentrao micelar crtica. Cada foto tirada foi impressa para posterior aferio dos
ngulos.
3.7. MEDIDA DO PH
Para realizar os testes, foram utilizadas as diluies mais concentradas (10000 ppm)
obtidas na medio da concentrao micelar crtica.
Cada soluo foi cuidadosamente aproximada do aparato de medio, anotando-se o
valor do pH obtido. Aps cada medida, o instrumento foi limpo com gua destilada e
preparado para receber a nova diluio. Foi medido o pH da gua destilada tambm, para
verificar a calibrao do equipamento. O instrumento utilizado para a aferio est ilustrado
no Anexo II.
3.8. ANLISE DE INFRAVERMELHO
Esse teste foi realizado para verificar a composio qumica dos surfactantes
estudados. Com o auxlio do Espectrmetro de Infravermelho (Anexo III) e a tcnica ATR
(Refletncia Total Atenuada) utilizando janela de ZnSe, foram obtidos os espectros
caractersticos de cada tensoativo em funo da absorbncia x nmero de onda. Foram
tambm realizados testes com gua pura e, para efeito de comparao, foi obtido o espectro de
uma soluo tensoativa diluda.
Para cada deposio de amostras, foi realizado previamente o teste de background,
com o objetivo de eliminar interferncias externas na determinao do espectro. Aps a
realizao dessa etapa, uma gota de amostra foi depositada na janela de ZnSe, realizando-se a
leitura da amostra e o processamento das informaes com o software OMNIC interfaceado
ao equipamento. A limpeza do leitor foi feita utilizando algodo, lcool etlico 70% e um
leno seco.
 43

4. RESULTADOS E DISCUSSES
Nesse captulo so apresentados os resultados obtidos e suas discusses, de acordo
com a metodologia utilizada e o disposto no referencial terico.
4.1. CONCENTRAO MICELAR CRTICA
Em todas as aplicaes de tensoativos na indstria do petrleo injeo de substncia
alcalina, polimrica ou tensoativa, por exemplo importante determinar o valor da
concentrao micelar crtica. Nesses processos petroqumicos o tensoativo deve estar presente
em concentraes superiores concentrao micelar crtica, pois o efeito de alterao da
tenso superficial ocorre mais eficazmente quando se inicia a formao de micelas na soluo
(Curbelo, 2006 apud Schramm, 1992).
A CMC tambm til para determinar o valor mais prximo da adsoro mxima na
rocha acima da concentrao micelar crtica, o efeito de adsoro aumenta muito pouco. A
micela a configurao dos tensoativos com a melhor estabilidade, com as cadeias
hidrofbicas agrupadas e a parte hidroflica voltada para a gua.
As Tabelas (4.1) a (4.5) mostram os valores para as tenses superficiais obtidos,
enquanto que os Grficos (4.1) a (4.5) trazem os resultados obtidos a partir das tenses
superficiais calculadas para cada concentrao. As duas linhas de tendncia de cada grfico
foram obtidas traando se uma reta do primeiro ponto esquerda at ponto mximo dos
dados, e posteriormente, outra linha foi traada entre o ponto mximo e o restante dos pontos.
O software Origin 9.0 foi a ferramenta computacional utilizada para plotar todos os grficos
mostrados nessa seo.

Tabela 4.1. Tenses superficiais da amostra I.

Concentrao Tenso
(ppm) superficial (N/m)
10000 0,081215483
2000 0,094809791
400 0,088900238
80 0,08035124
16 0,076298641
3,2 0,076123456
0,64 0,068730675
 44

Tabela 4.2. Tenses superficiais da amostra II.

Concentrao Tenso
(ppm) superficial (N/m)
10000 0,073904454
2000 0,077338068
400 0,078611075
80 0,070062077
16 0,066114588
3,2 0,062587543
0,64 0,056339299

Tabela 4.3. Tenses superficiais da amostra III.

Concentrao Tenso
(ppm) superficial (N/m)
10000 0,071124862
2000 0,075504472
400 0,073659196
80 0,073238754
16 0,071767205
3,2 0,070330693
0,64 0,069676671

Tabela 4.4. Tenses superficiais da amostra IV.

Concentrao Tenso
(ppm) superficial (N/m)
10000 0,067983222
2000 0,070108792
400 0,071498589
80 0,074406649
16 0,072246042
3,2 0,071790563
0,64 0,070564272
 45

Tabela 4.5. Tenses superficiais da amostra V.

Concentrao Tenso
(ppm) superficial (N/m)
10000 0,081484099
2000 0,081378988
400 0,081460741
80 0,079019838
16 0,077618363
3,2 0,073308827
0,64 0,071206615

Grfico 4.1. Concentrao micelar crtica da amostra I.

Grfico 4.2. Concentrao micelar crtica da amostra II.

 46

Grfico 4.3. Concentrao micelar crtica da amostra III.

Grfico 4.4. Concentrao micelar crtica da amostra IV.

Grfico 4.5. Concentrao micelar crtica da amostra V.

 47

A partir dos Grficos (4.1) a (4.5), possvel inferir que o menor valor para a
concentrao micelar crtica ocorreu para o tensoativo IV, enquanto que o maior valor de cmc
correspondeu amostra III. Para a aplicao estudada nesse trabalho e de acordo com os
resultados obtidos na anlise da concentrao micelar crtica, o tensoativo mais favorvel
utilizao na recuperao avanada o que possui o menor valor de cmc, pois nessa situao,
necessrio menos solvente para a injeo no poo de petrleo, reduzindo custos. A Tabela
(4.6) enumera os tensoativos em ordem crescente de valores encontrados para a concentrao
micelar crtica.

Tabela 4.6. Resultados para a cmc em ordem crescente.

Amostra Concentrao Micelar Crtica

IV 93
V 235
II 582
I 2105
III 2295

Da Tabela (4.6), infere se que o tensoativo em que necessria a menor quantidade

de solvente para a criao da soluo injetada no poo o correspondente amostra IV,
seguido pela V, II, I e III. Entretanto, essa informao no suficiente para determinar o
tensoativo mais economicamente vivel. Seriam necessrios outros testes para determinar o
surfactante menos dispendioso (fator de recuperao e ensaios em testemunhos, por exemplo).
4.2. NGULO DE CONTATO
As medidas do ngulo de contato so importantes para determinar a molhabilidade da
rocha reservatrio.
As Figuras (4.1) a (4.5) mostram as fotos dos ngulos de contato para cada tensoativo.
 48

Figura 4.1. ngulo de contato da amostra I.

Figura 4.2. ngulo de contato da amostra II.

 49

Figura 4.3. ngulo de contato da amostra III.

Figura 4.4. ngulo de contato da amostra IV.

 50

Figura 4.5. ngulo de contato da amostra V.

A Tabela (4.7) traz as medies dos ngulos de contato para os tensoativos analisados.

Tabela 4.7. ngulos de contato.

Tensoativo ngulo de Contato

I 50
II 64,5
III 25
IV 51,5
V 61

Pode-se inferir da Tab. (4.7) que os tensoativos I, II, IV e V possuem valores mais
propensos para a molhabilidade gua, comparados com o terceiro. O ngulo tambm
influenciado pela superfcie em que a gota depositada e as condies do ambiente
circundante (presso, temperatura e umidade).
O surfactante age como um modificador nessa caracterstica da rocha, aumentando-a
ou diminuindo-a. Quando necessria a diminuio da molhabilidade da rocha, utilizam-se,
por exemplo, surfactantes catinicos de cadeia longa para aumentar o ngulo de contato para
valores maiores que 90, produzindo uma superfcie hidrofbica (Schramm, 2003).
De acordo com os resultados obtidos, todos os ngulos de contato esto na faixa entre
0 90, indicando que todos os tensoativos so molhveis a gua (hidroflicos), com
diferentes nveis de molhabilidade (Curbelo, 2006).
 51

4.3. MEDIDA DO PH
A Tabela (4.8) traz as medidas do pH dos tensoativos analisados.

Tabela 4.8. Medio do pH para cada tensoativo.

Amostra pH
I 7,9
II 8,38
III 8,51
IV 7,5
V 8

Para efeitos de validao do experimento, foi medido o pH da gua destilada para

comparar com o descrito na literatura. Foi obtido o valor de pH 6,4, validando o teste
realizado.
Foram utilizadas as solues base (10000 ppm) na avaliao dos pHs. A adio da
gua destilada ao tensoativo puro aumenta seu pH, mudando sua caracterstica original; essa
concluso pode ser percebida ao comparar os valores de pHs originais (Tabelas (3.3) a (3.7)) e
os medidos nesse experimento.
4.4. ESPECTROMETRIA DE INFRAVERMELHO
A anlise do espectro de infravermelho importante para verificar a composio das
amostras, determinando assim sua frmula qumica. Para a interpretao dos espectros e
conseqentes ponderaes sobre a possvel estrutura molecular do tensoativo, foi utilizado o
esquemtico mostrado na Fig. (4.6) abaixo e o quadro que traz agentes tensoativos de uso
comum na qumica analtica (Tab. 4.9).
 52

Figura 4.6. Esquema para interpretao de espectros de infravermelho de

substncias orgnicas (Lopes, 2004).
 53

Tabela 4.9. Tensoativos comuns na qumica analtica (Maniasso, 2000).

Nos Grficos (4.6) a (4.12) so ilustrados os resultados obtidos no espectrmetro de

infravermelho.

Grfico 4.6. Espectro da gua pura.

 54

Grfico 4.7. Espectro da amostra I (10000 ppm).

O espectro do Grfico (4.6) correspondente a gua utilizada para diluio dos padres
contendo os tensoativos, mostra as bandas caractersticas do grupo O-H na regio de 3331 e
1636 cm-1. J o Grfico (4.7), que corresponde ao espectro da amostra I com concentrao de
10000 ppm em gua, s se observaram as bandas caractersticas a gua, devido ao fato da
concentrao do tensoativo ser baixa (1%) e a sensibilidade do equipamento FTIR no
detectar nesta faixa.

Grfico 4.8. Espectro da amostra I.

Com o apoio do esquema mostrado na Fig. (4.6) e as informaes contidas na Tab.

(4.9), possvel inferir que, para a amostra I, so encontrados os seguintes grupos funcionais
(Tab. 4.10).
 55

Tabela 4.10. Grupos funcionais da amostra I.

Numero de onda ( ) Grupo funcional

3208,19 (amida)
1637,04 - 1544,86 =
1443,9 1404,3
1095,7

Uma configurao molecular possvel para esse tensoativo , de acordo com a Tab.
(4.9), a mostrada na Tab. (4.11) abaixo.

Tabela 4.11. Estrutura molecular possvel para a amostra I.

Agente tensoativo Frmula qumica
4-(dodecildimetil amnio) butirato (DAB) 3 (2 )11 +(3 )2 (2 )3

A molcula apresentada na Tab. (4.11) corresponde a um tensoativo anftero.

Grfico 4.9. Espectro da amostra II.

O espectro do Grfico (4.9) correspondente a amostra II, mostrou comportamento

bastante similar ao encontrado na amostra I. A diferena encontrada foi na viscosidade isso
pode ocorrer pela diferena de concentrao do leo em que dissolvido o princpio ativo do
tensoativo, comparado com o primeiro. A amostra II foi dissolvida em uma base menos
viscosa do que a amostra I. A configurao molecular tambm bastante semelhante para as
duas amostras, podendo ser consideradas equivalentes.
 56

Grfico 4.10. Espectro da amostra III.

Para a amostra III podem ser verificados os seguintes grupos funcionais (Tab. 4.12):

Tabela 4.12. Grupos funcionais encontrados no espectro da amostra III.

Nmero de onda () Grupo funcional

3355,09
2927,54
1729,1 - 1636,6 =
1493,22 1452,8
1161,89

De acordo com o espectro do Grfico (4.10) correspondente amostra III, e de acordo

com os grupos funcionais encontrados, pode-se concluir que a amostra III possui estrutura
molecular semelhante encontrada na primeira. Possveis variaes no radical R da molcula
apresentada na Tab. (4.11) podem justificar as diferenas encontradas no espectro da amostra
I comparada com a III.
 57

Grfico 4.11. Espectro da amostra IV.

A possvel configurao molecular da amostra IV a indicada na Tab. (4.13). A

estrutura qumica desse tensoativo difere dos analisados anteriormente pelo radical .

Tabela 4.13. Estrutura molecular possvel para a amostra IV.

Agente tensoativo Frmula qumica
4-(dodecildimetil amnio) butirato (DAB) 3 (2 )11 +(3 )2 (2 )3

Grfico 4.12. Espectro da amostra V.

O espectro obtido para a amostra IV e V so bastante similares, indicando que,

provavelmente, esses tensoativos pertenam mesma classe de surfactantes. Vale ressaltar
que mesmo em amostras com estruturas qumicas to semelhantes, as concentraes micelares
crticas variaram consideravelmente de um para o outro.
 58

5. PROJEES FUTURAS
Devido ao potencial econmico e cientfico do trabalho aqui apresentado, existem
diversas vertentes de estudo que poderiam ser realizados com o objetivo de aprimorar os
resultados e enriquecer as concluses.
Experimentos complementares abrangendo as interaes dos tensoativos com a rocha-
reservatrio e com o leo so os principais ramos de pesquisa que poderiam dar
prosseguimento a esse trabalho.
Entre os desdobramentos possveis, podem ser citados:
Estudo da tenso interfacial entre o leo da rocha e a soluo de tensoativo com e sem
salmoura;
Ensaios de adsoro na rocha com o objetivo de verificar a perda de soluo
tensoativa para a rocha;
Determinar a temperatura de turbidez e o ponto de Kraft;
Mensurar o fator de recuperao do leo com a soluo tensoativa e com isso realizar
a avaliao econmica da injeo da soluo e;
Determinar a eficincia de varrido da rocha-reservatrio.
 59

6. CONCLUSES
A recuperao avanada de petrleo possibilita a extrao do leo de forma mais
eficaz, tornando o investimento no campo petrolfero mais economicamente rentvel. Mas
para usufruir das vantagens desse processo, so necessrios estudos cada vez mais elaborados
nesse campo da cincia e em reas correlatas, com o objetivo de tornar os processos existentes
cada vez mais eficientes.
Esse trabalho teve por objetivo a realizao de alguns testes em tensoativos comerciais
para comprovar sua eficcia e estabelecer alguns parmetros para basear a tomada de
decises. Com os resultados obtidos nos experimentos realizados, no foi possvel comprovar
a eficcia imediata das amostras analisadas na recuperao secundria do petrleo.
Entretanto, ainda possvel obter algumas concluses teis que facilitem a escolha de
qual tensoativo analisado o mais adequado utilizao na recuperao secundria do
petrleo. Os resultados obtidos no teste de concentrao micelar crtica, por exemplo,
mostram que a amostra IV, por possuir menor cmc, a que menos utiliza solventes para a
solubilizao, se tornando a mais economicamente vivel nesse quesito. J para o ngulo de
contato, que requisito inicial para calcular a molhabilidade da rocha, infere-se que os
tensoativos analisados so mais molhveis a gua. Na espectrometria de infravermelho foi
possvel observar a estrutura molecular das amostras testadas e concluiu-se que os tensoativos
so bastante similares entre si, pertencendo a uma mesma famlia de surfactantes.
Mesmo com a dificuldade na realizao dos experimentos de forma mais acurada,
foram obtidos resultados satisfatrios. O assunto abordado nesse trabalho possui grande
interesse na indstria petrolfera e no meio acadmico, o que possibilita a continuao e o
aprofundamento da pesquisa aqui realizada.
 60

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ABADLI, F. Simulation Study of Enhanced Oil Recovery by ASP (Alkaline, Surfactant, and Polymer)
Flooding for Norne Field C segment. 2012. 73 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia de
Petrleo) Departamento de Engenharia de Petrleo e Geofsica Aplicada, Norwegian University
of Science and Technology, Norway. 2012, pp. 1 10.
AWOLOLA, K. A. Enhanced Oil Recovery for Norne Field (Statoil) C segment Using Alkaline
Surfactant Polymer Flooding. 2012. 82 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia de Petrleo)
Departamento de Engenharia de Petrleo e Geofsica Aplicada, Norwegian University of Science
and Technology, Norway. 2012. pp. 29.
BASF. Technical Information Dispex A40. 2011. 3 p. Disponvel em: <http://goo.gl/htVttC>.
Acesso em 20 de maio de 2014.
BORSATO, D. et. al. Detergentes Naturais e Sintticos. 2 edio. Londrina: Eduel, 2004. 182 p.
CERESANA. Brochure Market Study Surfactants, 2012. Disponvel em: <http://goo.gl/UP5hJm>.
Acesso em 14 de maio de 2014.
CURBELO, F. D. S. Recuperao Avanada de Petrleo Utilizando Tensoativos. 2006. 145 f. Tese
(Doutorado em Engenharia Qumica) Departamento de Engenharia Qumica, Universidade
Federal do Rio Grande do Norte, Rio Grande do Norte. 2006, pp. 1- 32.
DOW (a). Technical Information Duramax B-1022. 2008. 3p. Disponvel em:
<http://goo.gl/dv4f0h>. Acesso em 20 de maio de 2014.
DOW (b). Technical Information Duramax D-3005. 2008. 3p. Disponvel em:
<http://goo.gl/9Z9nIJ>. Acesso em: 20 de maio de 2014.
GRIFFIN, W. C. Calculation of HLB Values of Non Ionic Surfactants. Journal Society Cosmetics
Chemistry, 1954, pp. 249 256.
HANNA INSTRUMENTS. Imagem do medidor de pH utilizado. Disponvel em
<http://goo.gl/yGcrAr>. Acesso em 04 de junho de 2014.
JAMALOEI, B. Y. Insight into the Chemistry of Surfactant Based Enhanced Oil Recovery
Processes. Canad, p. 1 10, novembro. 2009.
JORNADA, A. C. L. D. Interpretao de Perfis Eltricos na Caracterizao dos Reservatrios de
Camisea, Peru. 2008. 92 f. Dissertao (Mestrado em Geocincias) Instituto de Geocincias,
Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Rio Grande do Sul. 2008, pp. 21.
LOPES, W. A.; FASCIO, M. Esquema para Interpretao de Espectros de Substncias Orgnicas na
Regio do Infravermelho. Qumica Nova, Bahia, vol. 27, no. 4, p. 670 673, maio. 2004.
MANIASSO, N. Ambientes Micelares em Qumica Analtica. Qumica Nova, So Paulo, vol. 24, no.
1, p. 87 93, abril. 2000.
MARKETSANDMARKETS. Surfactants Market by product types (anionic, non - ionic, cationic,
amphoteric), substrates (synthetic/petrochemical, Bio based/Natural/Green), Geography &
Applications: Global Industry Trends & Forecasts to 2017, 2012. Disponvel em:
<http://goo.gl/cAFvXP>. Acesso em: 13 de maio de 2014.
MILLIOLI, V. S. Avaliao da Potencialidade da Utilizao de Surfactantes na Biorremediao de
Solo Contaminado com Hidrocarbonetos de Petrleo. 2009. 200 f. Tese (Doutorado em Cincias)
Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro. 2009. pp. 52.
MIRANDA, H. C. B. Interpretao Conjunta de Dados de GPR e Medidas de Permeabilidade Sobre
um Anlogo de Reservatrio Siliciclstico Falhado na Bacia de Tucano, NE do Brasil. 2004. 103 f.
Dissertao (Mestrado em Geofsica) Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Rio Grande
do Norte. 2004, pp. 30.
MYERS, D. Surfactant Science and Technology. Canad: John Wiley & Sons, 2006.
NITSCHKE, M.; PASTORE, G. M. Biossurfactantes: Propriedades e Aplicaes. Qumica Nova, So
Paulo, vol. 25, no. 25, p. 772 776, maro. 2002.
PILLING, S. Prtica 5 Tenso Superficial de Lquidos. Universidade do Vale do Paraba, So Paulo.
Disponvel em: <http://goo.gl/fro61v>. Acesso em 13 de maio de 2014.
PIROLL, M. P. S. Estudo da Produo de Biosurfactantes Utilizando Hidrocarbonetos. 2006. 57 f.
Dissertao (Mestre em Cincias Biolgicas) Instituto de Biocincias, Universidade Estadual
Paulista, So Paulo. 2006. pp. 10.
SALAGER, J. L. Surfactants: Types and Uses. Mrida, Venezuela: 2002. Verso 2.
 61

SANDERSEN, S. B. Enhanced Oil Recovery with Surfactant Flooding. 2012. 125 f. Tese (PhD em
Engenharia Qumica) Departamento de Engenharia Qumica e Bioqumica, Technical University
of Denmark, Kongens Lyngby. 2012, pp. 1 23.
SANTOS, F. K. G. Avaliao do Comportamento de Fluidos Micelares na Recuperao Avanada de
Petrleo. 2009. 116 f. Tese (Doutorado em Engenharia Qumica) Departamento de Engenharia
Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Rio Grande do Norte. 2009, pp. 2 12.
SANTOS, F. K. G. et. al. (a). Determinao da Concentrao Micelar Crtica de Tensoativos Obtidos
a partir de leos Vegetais para Uso na Recuperao Avanada de Petrleo. 4 PDPETRO,
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, outubro. 2007.
SANTOS, F. K. G. et. al. (b). Seleo de Tensoativos No Inicos para Uso na Recuperao
Avanada de Petrleo. 4 PDPETRO, Universidade Federal do Rio Grande do Norte, outubro.
2007.
SCHRAMM, L. L. Surfactants and their Applications. Cambridge, United Kingdom: 2003.
SILVA, S. N. R. L. Glicerol como Substrato para a Produo de Biosurfactante por Pseudomonas
aeruginosa UCP0992. 2009. 135 f. Dissertao (Mestre em Desenvolvimento de Processos
Ambientais) Universidade Catlica de Pernambuco, Recife. 2009. pp. 18.
THERMO SCIENTIFIC. Product Specifications Nicolet iS10 FT IR Spectrometer. 2008. 4 p.
Disponvel em <http://goo.gl/b5IKc5>. Acesso em 27 de maio de 2014.
THOMAS, J. E. Fundamentos de Engenharia de Petrleo, Rio de Janeiro: Intercincia: Petrobrs,
2001.
VALE, T. Y. F. Desenvolvimento de Tensoativos e Sistemas Microemulsionados para a Recuperao
de Petrleo. 2009. 135 f. Tese (Doutorado em Engenharia Qumica) Departamento de Engenharia
Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Rio Grande do Norte. 2009, pp. 25 47.
VANDERBILT. Material Safety Data Sheet Darvan 821A. 2000. 5 p. Disponvel em:
<http://goo.gl/38oasC>. Acesso em 20 de maio de 2014.
VANDERBILT. Technical Data Darvan 811. 2010. 4 p. Disponvel em: <http://goo.gl/KuM67p>.
Acesso em 20 de maio de 2014.
VENDRAMI, J. A. et. al. Medio de ngulo de Contato com Webcam. Universidade de So Paulo.
2013.
WILLHITE, G. P. Waterflooding. Richardson, Texas: 1986. vol. 3. (SPE Textbook Series).
 62

ANEXOS

ANEXO I: Cermica utilizada na anlise do ngulo de contato. .......................................................... 63

ANEXO II: Medidor de pH. .................................................................................................................. 64
ANEXO III: Espectrmetro de Infravermelho (Thermo Scientific, 2008). .......................................... 65
ANEXO IV: Propriedades das rochas e fluidos. ................................................................................... 66
 63

ANEXO I: Cermica utilizada na anlise do ngulo de contato.

 64

ANEXO II: Medidor de pH.

Medidor de pH utilizado (http://goo.gl/yGcrAr, 04 de junho de 2014).

 65

ANEXO III: Espectrmetro de Infravermelho (Thermo Scientific, 2008).

Espectrmetro de Infravermelho (Thermo Scientific, 2008).

 66

ANEXO IV: Propriedades das rochas e fluidos.

IV. PROPRIEDADES DAS ROCHAS E FLUIDOS

As propriedades das rochas e fluidos so de extrema importncia para qualquer estudo
realizado dentro da rea de engenharia de petrleo. Algumas propriedades sero explanadas a
seguir: porosidade, saturao, permeabilidade, mobilidade, molhabilidade, grau API e fator de
resistncia e fator de resistncia residual.
IV.1. Porosidade
Para Santos (2009), essa propriedade indica a capacidade de armazenamento de
fluidos na rocha, alm de fornecer a capacidade de absorver e reter fluidos. definida
basicamente como a razo entre o volume dos espaos vazios e o volume total da rocha (Eq.
a):

= (a)

E o volume total mostrado na Eq. (b):

= +
(b)

sendo que:
= porosidade
= volume total da rocha
= volume poroso
= volume dos slidos

Segundo Thomas (2001), a porosidade depende da forma, da arrumao e da variao

de tamanho dos gros, alm do grau de cimentao da rocha (Fig. IV.1).
 67

Figura IV.1. Representao de um meio poroso em uma rocha reservatrio

(Curbelo, 2006).

O grau de cimentao da rocha pode influenciar na comunicao entre os poros das

rochas, tornando-os algumas vezes totalmente isolados. Os conceitos de porosidade absoluta e
porosidade efetiva caracterizam uma rocha reservatrio quanto ao grau de possvel obteno
de petrleo. O primeiro obtido a partir da razo entre o volume de todos os poros,
independentes da existncia ou no de interconexo entre eles, e o volume total da rocha. A
porosidade efetiva relaciona somente os poros interconectados com o volume total da rocha, a
partir da razo entre eles. Para situao prticas, onde se deseja obter um resultado mais
analtico, a porosidade efetiva possui um papel bem mais importante, pois representa o
volume mximo de fluidos que podem ser extrados da rocha.
A porosidade pode ser do tipo primria ou secundria. A primeira se d no surgimento
da rocha reservatrio e a segunda devido a perturbaes mecnicas aps a formao inicial.
O grau de porosidade medido a partir de perfis eltricos executados nos poos ou em
ensaios de laboratrio com amostras da rocha. Os valores de porosidade mais comuns variam
de 5% - 35% concentrando-se entre 15% e 30% na maioria das rochas (Jornada, 2008).
IV.2. Saturao
Segundo Santos (2009), essa propriedade reflete a porcentagem de volume poroso que
cada fluido abriga. Auxilia na avaliao econmica do poo de petrleo, pois com essa anlise
possvel obter o valor real de cada fluido na rocha, complementando os resultados obtidos
na anlise de porosidade.
A saturao de um determinado fluido dada pela razo entre o volume do fluido e o
volume poroso (Eq. c).
 68

= (c)

onde:
= saturao do fluido
= volume do fluido
= volume poroso

Sendo que o somatrio da saturao do leo, gua e gs representa a totalidade da

rocha (Eq. d).

+ + = 1 (d)

onde:
= saturao do leo
= saturao da gua
= saturao do gs

IV.3. Permeabilidade absoluta

Mesmo que a rocha tenha quantidades suficientes de hidrocarbonetos e de poros, ainda
sim necessrio realizar uma anlise mais aprofundada sobre a disponibilidade de extrao do
leo. Para que seja possvel considerar determinado reservatrio como comercialmente vivel,
necessrio que a rocha permita a passagem de fluido dentro dela. Para tal, recomendado
analisar os canais porosos, que so por onde os fluidos transitam dentro da rocha. Quanto
mais interseces, bifurcaes e obstculos, maior a dificuldade de extrao do leo. Uma
maior rea interconectada de poros, assim como o tamanho dos poros, so elementos
considerados na anlise da permeabilidade de um dado reservatrio.
A medida da capacidade de locomoo do fluido por entre os canais porosos
chamada de permeabilidade, expressa pela lei de Darcy. Em 1856, trabalhando em meios
granulados no-consolidados, Henry Darcy props que, para um fluxo horizontal de um fluido
monofsico, a vazo do fluido (volume por unidade de tempo) que flui atravs de uma
amostra do meio poroso, de comprimento L e seo reta de rea A (Fig. IV.2), dada por
(Miranda, 2004):
 69

= (e)

onde:
= diferena de presso aplicada na amostra
= viscosidade superficial do fluxo
= permeabilidade absoluta do meio poroso

Reescrevendo-a na forma diferencial, tem-se que:

= = (f)

Onde a velocidade superficial do fluxo e o sinal negativo indica que a presso

diminui na direo do fluxo (Miranda, 2004).

Figura IV.2. Fluxo linear (Thomas, 2001).

Por definio, um darcy a permeabilidade de uma rocha na qual um gradiente de

presso de 1atm/cm promove a vazo de 1 cm/s de um fluido de viscosidade 1 centipoise (um
centsimo de poise, unidade de medida de viscosidade igual a 1dina-segundo/cm) atravs de
1cm de rea aberta ao fluxo (Thomas, 2001).
Quanto maior a complexidade da interao entre o fluido e os poros, maior as
transformaes na energia do sistema, geralmente associadas diminuio da presso
exercida pelo fluido. A permeabilidade , portanto, no somente relacionada ao meio poroso
ou ao fluido independentemente, mas tambm diretamente influenciada pela interao entre
ambos (Miranda, 2004).
 70

Para ser comercial, o petrleo deve fluir a vrias dezenas de milidarcys (mD). A
Tabela (IV.1) descreve as faixas de classificao do petrleo de acordo com a permeabilidade:

Tabela IV.1. Classificao do petrleo quanto permeabilidade (Santos, 2009).

Faixa de operao Classificao quanto permeabilidade

(milidarcys)
Menor que 1 Baixa
Entre 1 e 10 Regular
Entre 10 e 100 Boa
Entre 100 e 1000 Muito boa
Maior que 1000 Excelente

IV.4. Permeabilidade efetiva

Essa caracterstica determina a permeabilidade de cada fluido pertencente ao
reservatrio; se existe, por exemplo, gua e leo no reservatrio, a permeabilidade efetiva
demonstra um valor para cada um dos fluidos (Thomas, 2001). simbolizada pela letra k
seguida de um subscrito para cada fluido em questo.
As permeabilidades efetivas so proporcionais ao grau de saturao dos fluidos no
meio poroso. Para cada valor de saturao tem-se um valor de permeabilidade efetiva. A
Figura (IV.3) mostra curvas de permeabilidade efetiva ao leo e a gua em funo da
saturao da gua.

Figura IV.3. Curvas de permeabilidade efetiva x saturao de gua (Thomas,

2001).
 71

A partir de um meio poroso cilndrico saturado completamente com gua, injeta-se

leo continuamente. Enquanto o volume do leo relativamente pequeno, ele no forma uma
fase contnua e no consegue fluir (k o = 0). A partir de certa saturao do leo denominada
crtica, o leo comea a fluir juntamente com a gua. medida que a injeo do leo
prossegue, a permeabilidade efetiva da gua diminui enquanto que a do leo cresce. A anlise
termina quando a saturao da gua chega ao valor nulo (saturao irredutvel), sendo
extrado apenas leo (Curbelo, 2006).
O processo inverso similar, invertendo apenas os fluidos (agora o reservatrio est
saturado com leo e o fluido obtido no final ser apenas gua). O momento em que o leo
para de fluir chamado de saturao de leo residual (Curbelo, 2006).
IV.5. Permeabilidade relativa
Resume-se operao de normalizar todos os valores de permeabilidade efetiva,
dividindo-os por um valor de permeabilidade escolhido como base (a permeabilidade absoluta
o valor mais utilizado). Assim, pode-se definir:

Permeabilidade Relativa ao leo: =

Permeabilidade Relativa ao Gs: =

Permeabilidade Relativa gua: =

A Figura (IV.4) apresenta curvas de permeabilidade relativa gua e ao leo versus

saturao da gua.

Figura IV.4. Curvas de permeabilidade relativa x saturao de gua (Thomas,

2001).

A permeabilidade relativa nada mais do que a permeabilidade efetiva tornada

adimensional, variando de zero (inexistncia de fluxo) a 1 (meio poroso 100% saturado).
 72

IV.6. Mobilidade
A mobilidade de um fluido relaciona a permeabilidade efetiva com a viscosidade a
partir da razo entre as duas. Por exemplo: a mobilidade do leo (fluido deslocado) dada por
k k
o = o e a da gua (fluido injetado) por w = o . A razo de mobilidade mostrada na Eq.
o o

(g).

= = (g)

Quanto maior essa razo, menor ser a eficincia de deslocamento do leo, devido ao
fato da gua possuir maior permeabilidade do que o fluido deslocado (leo). A gua criar
caminhos preferenciais entre os poos injetores e produtores, chamados de viscous fingering
e, consequentemente, canalizaes (Fig. IV.5). A soluo para esse problema manter a
mobilidade menor que 1; para tal, utiliza-se geralmente solues polimricas para o aumento
da viscosidade do fluido deslocante (gua) ou injeo de vapor para reduzir a viscosidade do
leo (Curbelo, 2006). O local de perfurao dos poos produtores devem se localizar longe do
aqfero e da capa de gs para evitar a formao dos fingers, devido a caracterstica do gs de
possuir alta mobilidade.

Figura IV.5. Fenmeno de viscous fingering que ocorre na injeo de gua,

comparando com injees de solues polimricas onde tal efeito no observado
(Curbelo, 2006).

IV.7. Molhabilidade
Para Santos (2009), essa propriedade uma das mais importantes caractersticas da
formao, porque indica diretamente a eficincia na produo de hidrocarbonetos.
Quando duas fases fluidas so colocadas em contato com uma superfcie slida, uma
das fases mais atrada pela superfcie. A fase que mais atrada chamada de fase molhante
(formando um filme) e a outra por no molhante (formando uma gota) (Curbelo, 2006).
 73

A molhabilidade explicada, quantitativamente, pelo balano de foras existente entre

as duas fases imiscveis, na linha de contato entre os dois fluidos (gua e leo) e o slido (Fig.
IV.6).

Figura IV.6. Molhabilidade do sistema gua/leo/superfcie slida (Curbelo, 2006).

Na Figura (IV.6), OS a tenso interfacial entre o leo e a superfcie slida, AS

corresponde tenso interfacial entre a gua e a superfcie eOA a tenso interfacial entre as
fases aquosa e oleosa. Realizando o equilbrio de foras a partir da premissa que o somatrio
das foras que atuam na linha de contato (superfcie solida) igual a zero, obtm-se a relao
de Young expressada na Eq. (h).

= (h)

Para sistemas molhveis a gua, o ngulo de contato equivale a 0 90; j para

sistemas molhveis a leo, 90 < < 180 e para sistemas com molhabilidade intermediria,
o ngulo equivale a 180 (Curbelo, 2006).
A Equao (h) deduzida utilizando um sistema ideal, sem considerar caractersticas
como a rugosidade (tendncia de afastar o ngulo do valor de 90), a heterogeneidade, a
contaminao e a mobilidade das superfcies. Algumas propriedades do lquido tambm no
foram abrangidas, como por exemplo: composio, viscosidade, e adio de agentes
tensoativos que modificam a tenso superficial.
Mudanas na recuperao de leo so claramente demonstradas com as mudanas na
molhabilidade, atravs do ajuste na composio da salmoura a ser injetada (mtodo de baixo
custo utilizado para aumentar a recuperao do leo).
IV.8. Grau API (API)
Segundo Santos (2009), o Grau API, do American Petroleum Institute, determina a
densidade relativa de um leo ou derivado. Essa escala medida em graus e varia
 74

inversamente densidade relativa. Quanto maior o grau API, mais leve e mais
comercialmente aceito o petrleo. A Tabela (IV.2) mostra a classificao do petrleo de
acordo com o grau API:

Tabela IV.2. Classificao do leo de acordo com o grau API (Santos, 2009).

API Classificao
> 30 Leve
Entre 21 e 30 Mdio
< 21 Pesado
10 Extra pesado

O Grau API determinado pela Eq. (i):

141,5
= 131,5 (i)

onde: d a densidade relativa do leo condies normais de temperatura e presso

(20C e 1 atm).
IV.9. Fator de resistncia e fator de resistncia residual
A aplicao de solues (tensoativos ou polmeros) para controle de mobilidade tem
grande penetrao no interior da formao, sendo de suma importncia a determinao do
fator de resistncia e fator de resistncia residual (Curbelo, 2006).
O fator de resistncia usado para descrever o efeito da reduo da mobilidade por
meio do aumento da viscosidade da gua e da diminuio da permeabilidade da gua e a
mobilidade da soluo injetada (Eq. j).

= (j)

onde: K w a permeabilidade efetiva gua, s a viscosidade da gua, K s a

permeabilidade efetiva do fluido injetado e w a viscosidade da soluo injetada.
O fator de resistncia residual usado para descrever a reduo da permeabilidade e
definido como a relao entre a mobilidade da gua antes e depois da injeo da soluo (Eq.
k).
 75

= (k)

onde: K wa a permeabilidade gua antes da injeo da soluo e K wd a

permeabilidade gua depois da injeo da soluo.