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Eletrlise

Eletrlise de solues aquosas


As reaes no espontneas necessitam de uma
corrente externa para fazer com que a reao ocorra.
As reaes de eletrlise so no espontneas.
Nas clulas voltaicas e eletrolticas:
a reduo ocorre no catodo e
a oxidao ocorre no anodo.
No entanto, em clulas eletrolticas, os eltrons so
forados a fluir do anodo para o catodo.
Eletrlise

Eletrlise de solues aquosas


Nas clulas eletrolticas, o anodo positivo e
o catodo negativo. (Em clulas galvnicas, o
anodo negativo e o catodo positivo.)
Eletrlise
Eletrlise

Eletrlise de solues aquosas


Outra aplicao importante a produo do
sdio metlico (processo Downs eletrlise de
sal de rocha fundido).
Catodo: 2Na+(l) + 2e- 2Na(l)
Anodo: 2Cl-(l) Cl2(g) + 2e-.
Industrialmente, a eletrlise usada para
produzir metais como o Al.
e-
Eletrlise

Eletrlise com eletrodos ativos


Eletrodos ativos: os eletrodos que fazem parte da
eletrlise.
Exemplo: a galvanizao eletroltica.
Eletrlise

Eletrodeposio a deposio eletroltica de


um filme fino de metal sobre um objeto. O objeto
a ser recoberto (metal ou plstico coberto por
grafite) constitui o ctodo, e o eletrlito uma
soluo aquosa do sal da qual retirado o metal
a ser depositado. O metal depositado no ctodo
pela reduo dos ons na soluo de eletrlito.
Esses ctions so fornecidos pelo sal adicionado,
ou pela oxidao do nodo, que feito do metal
de deposio.
Eletrlise
Eletrlise
Eletrlise com eletrodos ativos
Considere um eletrodo de Ni ativo e um outro
eletrodo metlico colocado em uma soluo
aquosa de NiSO4:
Anodo: Ni(s) Ni2+(aq) + 2e-
Catodo: Ni2+(aq) + 2e- Ni(s).
O Ni se deposita no eletrodo inerte.
A galvanoplastia importante para a proteo de
objetos contra a corroso.
Eletrlise

Aspectos quantitativos da eletrlise


Queremos saber a quantidade de material que
obtemos com a eletrlise.
Considere a reduo do Cu2+ a Cu.
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s).
2 mol de eltrons se depositaro em 1 mol de
Cu.
A carga de 1 mol de eltrons 96.500 C (1 F).
Uma vez que Q = It, a quantidade de Cu pode
ser calculada pela corrente (I) e tempo (t)
levado para a deposio.
Eletrlise
Eletrlise

Lei de Faraday da eletrlise: o nmero de mols de


produto formado por uma corrente eltrica
estequiometricamente equivalente ao nmero de
mols de eltrons fornecidos.

Carga fornecida (C) = corrente (A) x tempo (s)

Q = I x t [ Columb]
.
Eletrlise

Sendo a constante de Faraday, F, quantidade de


carga por mol de eltrons; e n n de mols de
eltrons:
I .t
n (e )
F
F = 9,65x104 C/mol
Se n(e-) conhecido pela estequiometria,
podemos relacionar ento com a quantidade de
produto formado.
Eletrlise

Na produo de Magnsio (Mg- processo Downs) as


reaes so:

-Reao andica: 2Cl- (fun) Cl2 (g) + 2e-


-Reao catdica: Mg+2 (fun) +2e- Mg (l)

Uma bateria recarregvel funciona como


clula galvnica quando realiza trabalho; e como
clula eletroltica quando est sendo recarregada.
Eletrlise
- O potencial necessrio para eletrlise.
2H2 (g) + 2O2 (g) 2 H2 O(l) E = +1,23V
a pH= 7 (espontnea)
2 H2 O(l) 2H2 (g) + 2O2 (g) E = -1,23V
a pH= 7 (no- espontnea)
Para que ocorra a segunda reao devemos
aplicar um potencial no mnimo de 1,23V para
superar o poder de empurrar a reao no sentido
espontneo.
Na prtica aplicamos um sobrepotencial no caso
em questo +1,8V (1,23V+0,6V).
Eletrlise

O potencial fornecido a uma clula eletroltica


deve ser no mnimo da dimenso do potencial
da reao a ser revertida. Se h na soluo
mais de uma espcie que pode ser reduzida,
as espcies com os maiores potenciais de
reduo so preferencialmente, as reduzidas.
O mesmo princpio aplicado oxidao.
Eletrlise

A eletrlise usada industrialmente para produzir


alumnio e magnsio; para extrair metais de seus
sais; para preparar cloro, flor e hidrxido de sdio;
para refinar cobre; e em eletrodeposio.
Eletrlise
Trabalho eltrico
A fem pode ser pensada como uma medida da
fora motriz para um processo de oxirreduo.
Em uma clula eletroltica, uma fonte externa de
energia necessria para fazer com que a reao
ocorra.
Para impelir a reao no-espontnea, a fem
externa deve ser maior que a Ecel.
Da fsica: trabalho tem como unidades watts:
1 W = 1 J/s.