Eletrlise

Eletrlise de solues aquosas

As reaes no espontneas necessitam de uma
corrente externa para fazer com que a reao ocorra.
As reaes de eletrlise so no espontneas.
Nas clulas voltaicas e eletrolticas:
a reduo ocorre no catodo e
a oxidao ocorre no anodo.
No entanto, em clulas eletrolticas, os eltrons so
forados a fluir do anodo para o catodo.
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Eletrlise de solues aquosas

Nas clulas eletrolticas, o anodo positivo e
o catodo negativo. (Em clulas galvnicas, o
anodo negativo e o catodo positivo.)
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Eletrlise de solues aquosas

Outra aplicao importante a produo do
sdio metlico (processo Downs eletrlise de
sal de rocha fundido).
Catodo: 2Na+(l) + 2e- 2Na(l)
Anodo: 2Cl-(l) Cl2(g) + 2e-.
Industrialmente, a eletrlise usada para
produzir metais como o Al.
e-
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Eletrlise com eletrodos ativos

Eletrodos ativos: os eletrodos que fazem parte da
eletrlise.
Exemplo: a galvanizao eletroltica.
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Eletrodeposio a deposio eletroltica de

um filme fino de metal sobre um objeto. O objeto
a ser recoberto (metal ou plstico coberto por
grafite) constitui o ctodo, e o eletrlito uma
soluo aquosa do sal da qual retirado o metal
a ser depositado. O metal depositado no ctodo
pela reduo dos ons na soluo de eletrlito.
Esses ctions so fornecidos pelo sal adicionado,
ou pela oxidao do nodo, que feito do metal
de deposio.
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Eletrlise com eletrodos ativos
Considere um eletrodo de Ni ativo e um outro
eletrodo metlico colocado em uma soluo
aquosa de NiSO4:
Anodo: Ni(s) Ni2+(aq) + 2e-
Catodo: Ni2+(aq) + 2e- Ni(s).
O Ni se deposita no eletrodo inerte.
A galvanoplastia importante para a proteo de
objetos contra a corroso.
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Aspectos quantitativos da eletrlise

Queremos saber a quantidade de material que
obtemos com a eletrlise.
Considere a reduo do Cu2+ a Cu.
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s).
2 mol de eltrons se depositaro em 1 mol de
Cu.
A carga de 1 mol de eltrons 96.500 C (1 F).
Uma vez que Q = It, a quantidade de Cu pode
ser calculada pela corrente (I) e tempo (t)
levado para a deposio.
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Lei de Faraday da eletrlise: o nmero de mols de

produto formado por uma corrente eltrica
estequiometricamente equivalente ao nmero de
mols de eltrons fornecidos.

Carga fornecida (C) = corrente (A) x tempo (s)

Q = I x t [ Columb]
.
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Sendo a constante de Faraday, F, quantidade de

carga por mol de eltrons; e n n de mols de
eltrons:
I .t
n (e )
F
F = 9,65x104 C/mol
Se n(e-) conhecido pela estequiometria,
podemos relacionar ento com a quantidade de
produto formado.
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Na produo de Magnsio (Mg- processo Downs) as

reaes so:

-Reao andica: 2Cl- (fun) Cl2 (g) + 2e-

-Reao catdica: Mg+2 (fun) +2e- Mg (l)

Uma bateria recarregvel funciona como

clula galvnica quando realiza trabalho; e como
clula eletroltica quando est sendo recarregada.
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- O potencial necessrio para eletrlise.
2H2 (g) + 2O2 (g) 2 H2 O(l) E = +1,23V
a pH= 7 (espontnea)
2 H2 O(l) 2H2 (g) + 2O2 (g) E = -1,23V
a pH= 7 (no- espontnea)
Para que ocorra a segunda reao devemos
aplicar um potencial no mnimo de 1,23V para
superar o poder de empurrar a reao no sentido
espontneo.
Na prtica aplicamos um sobrepotencial no caso
em questo +1,8V (1,23V+0,6V).
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O potencial fornecido a uma clula eletroltica

deve ser no mnimo da dimenso do potencial
da reao a ser revertida. Se h na soluo
mais de uma espcie que pode ser reduzida,
as espcies com os maiores potenciais de
reduo so preferencialmente, as reduzidas.
O mesmo princpio aplicado oxidao.
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A eletrlise usada industrialmente para produzir

alumnio e magnsio; para extrair metais de seus
sais; para preparar cloro, flor e hidrxido de sdio;
para refinar cobre; e em eletrodeposio.
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Trabalho eltrico
A fem pode ser pensada como uma medida da
fora motriz para um processo de oxirreduo.
Em uma clula eletroltica, uma fonte externa de
energia necessria para fazer com que a reao
ocorra.
Para impelir a reao no-espontnea, a fem
externa deve ser maior que a Ecel.
Da fsica: trabalho tem como unidades watts:
1 W = 1 J/s.