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A segunda lei da

termodinmica
Primeira lei
Q W = E (sistema fechado)

O sinal de igual importante: podemos


converter uma forma de energia em
outra (transporte de energia)

Alm da igualdade, esta lei no


restringe a converso de uma forma de
energia em outra (no fornece o sentido
do transporte)
Questo
Considere o sistema abaixo. As substncias slidas A
e B esto inicialmente a 100F e 50F,
respectivamente. Ambas tm a mesma massa e calor
especfico.

A B
T=100F T=
50F

ESTADO 1
Questo (cont)
A e B so postas em contato, com troca de energia
entre elas, mas no com a vizinhana. Vrios dias
depois, voc percebe que a temperatura final de B
100 F. Qual a temperatura final de A?
isto o que voc esperava?

A B
T=? T=
100F

ESTADO 2
Segunda lei da termodinmica

Os processos ocorrem um um dado


sentido, no em qualquer sentido.
Um processo s ocorrer se ele
obedecer a primeira e a segunda
leis da termodinmica
Segunda lei da termodinmica
Determina o sentido de um processo
Estabelece o estado final de equilbrio
Define a performance ideal para
equipamentos de converso de energia
Determina a qualidade da energia
Determina se um processo irreversvel
Trabalho sempre diretamente
convertido em calor, mas o inverso
no verdade

The McGraw-Hill Companies, Inc.,1998


Alguns processos irreversveis
Processos em uma direo
Processo reversvel
O sistema e a vizinhana
podem ser perfeitamente
restaurados ao seus
estados iniciais aps o
processo.
Processo irreversvel
O sistema e a vizinhana no podem ser
perfeitamente restaurados aos seus estados
iniciais ao final do processo
Em um processo irreversvel, um sinal, uma
assinatura ser deixada no sistema ou na
vizinhana.
Muitas vezes o sistema pode ser restaurado ao
seu estado inicial, mas a vizinhana no.
Processo irreversvel

Ao final de um processo real,


impossvel retornar o sistema e a
vizinhana aos seus respectivos
estados iniciais
Definies
Irreversibilidades Internas -
encontram-se apenas no sistema,
no esto na vizinhana

Irreversibilidades Externas -
encontram-se apenas na vizinhana,
no no sistema
A segunda lei:
Um ponto de vista macroscpico
Estado da matria
Calor e Energia Mecnica
(Anlise Macroscpica e Microscpica)

Estado inicial = volante com rotao, gs


com rotao e a temperatura ambiente
Estado final = volante e gs estacionrios a
uma temperatura maior. Toda energia
cintica do volante foi transformada em
energia interna do gs.
Diferenas entre Calor e Energia Mecnica
A primeira lei no impe restries ao sentido
inverso do processo.
Estado inicial: energia organizada, o nmero
de configuraes microscpicas possveis
menor, todas as molculas do volante giram
conjuntamente ao redor do eixo e transferem
movimento ao gs. muito fcil extrair
trabalho deste estado
Estado final: energia desorganizada:
nmero de configuraes microscpicas
possveis maior, U aumentou . A capacidade
de realizar trabalho diminui
Calor, Temperatura e o Nvel de Organizao
Calor : modo de transferncia de energia que
ocorre quando h diferena de temperatura
A transferncia de calor vm acompanhada com
uma um maior nmero de estados possveis das
molculas.
Entropia (S) : varivel termodinmica
(macroscpica) que mede nmero de
configuraes possveis em dado estado
(probabilidades de configuraes em escala
microscpica).
Entropia (S) : propriedade de estado da matria
(no depende do caminho)
Entropia (S) uma propriedade extensiva
Entropia
Entropia (S): Formalmente, entropia definada em
Termodinmica Estatstica como:

S =k B ln()
Onde
KB = constante de Boltzmann
= nmero de configuraes microscpicas

Neste curso: S ser tratada de forma macroscpica


S = f(x,y)
Segunda Lei : nem
sempre fcil...
Lei no-conservativa
Desigualdade
Normalmente na negativa nos diz
o que no pode ser feito
Uma simples frase no cobre todas
as caractersticas da segunda lei
Sentido dos processos
Todo processo espontneo resulta
em um estado mais provvel
Energia em forma de calor no pode
passar espontneamente de um
corpo quente para um corpo frio
Definies para Entropia (S)
Transformao espontnea aumento de
entropia (aumento do no configuraes)
Todo sistema possui entropia
Entropia extensiva; entropia do sistema
a soma das entropias das partes
A entropia de um sistema isolado (Q = W =
0) nunca diminui, dS 0.
Processo Irreversvel, ds >0
Processo Cclico Reversvel no gera
entropia ds = 0.
Definio Termodinmica Entropia
A partir de grandezas macroscpicas:

Q REV
dS= Q REV =TdS
T
A temperatura passa a ser um fator integrante
para o calor.
A razo Q/T define a propriedade entropia que
no depende do caminho!
Caso de Estudo
Sistema isolado (Q = W =0) contm um
cilindro/pisto com ar a 20oC e vapor saturado
H20 a 90oC no estado inicial. No estado final o
pisto se expande, o vapor encontra-se a 90oC e x
= 0.5 enquanto que o ar est a 90oC

ar, 20oC ar, 90oC


Vapor 90oC sat. 90oC

INICIAL FINAL
Considere o sistema ar mais vapor e avalie a
variao da entropia do sistema.
Caso Estudo pgina 2
Para um sistema isolado, (Q = W = 0) a entropia
nunca diminui, dS 0
A variao de entropia igual a variao de S do
vapor e do ar
2 2

dS = dS VAPOR dS AR0
1 1
2 2
Q Q
dS AR T 0 ou dS
T
1 1 VAPOR

A entropia nunca diminui num processo


adiabtico (Q = 0).
Caso Estudo pgina 3
A variao de entropia em um processo
sempre maior ou igual (processo
reversvel) a razo calor/temperatura.
2 2 2 2
Q Q
dS T dS = T P S
1 1 1 1

A desigualdade transformada inserindo-


se um termo de Produo de Entropia, PS.
PS sempre uma grandeza positiva, PS0
Caso Estudo pgina 4
2 2 2 2
Q Q
dS T dS = T P S
1 1 1 1

As conseqncias da desigualdade so:


A entropia de um sistema pode diminuir
somente por remoo de calor;
A entropia de um sistema pode crescer
por adio de calor ou pela presena de
uma irreversibilidade;
A entropia de um sistema no pode
diminuir em um processo adiabtico;
Processos Cclicos
Q
dS= T P S
1. Num ciclo, a variao de S dS=0
nula!
2. A produo de S sempre P S 0
positiva,
3. Logo se segue a desigualdade de
Clausius:
Q
T 0
Variao de entropia em
um sistema isolado
= Soma das variaes de entropia de cada
componente, nunca negativa
Gerao de entropia
S gen =S total
= S sys S surr

Sgen = 0 : processo
totalmente reversvel
Sgen > 0 : processo
irreversvel
Princpio do aumento da
entropia (segunda lei)
Sistema isolado: m=Q=W =0
Num sistema isolado composto de subsistemas
que trocam energia entre si:

2 Q
S isolated1 =0 Q=0
T
A entropia total de um processo em um sistema
isolado deve sempre aumentar ou, no caso de
um processo reversvel, permanecer constante
Sistema isolado


2
Q
S isloated = S gen
1 T isolated

Sistema isolado: m=Q=W =0


Incluindo a vizinhana como parte do
sistema, tem-se o universo, que
adiabtico (isolado)
As irreversibilidades sempre
aumentam a entropia do universo
Reservatrio de calor ou de
energia trmica
Sistema isolado (com uma grande capacidade
de energia trmica mCv) de onde calor
removido ou adicionado sem mudanas de
temperatura. Sua nica propriedade
distintiva a temperatura T.

Q
T = 0
mC v
Reservatrio de calor ou de
energia trmica
Corpos que possam rejeitar ou absorver
quantidades finitas de calor de forma
isotrmica.
Oceanos, lagos, rios, etc.
Ar atmosfrico
Sistemas bifsicos (T constante)
Fontes de calor (Fornos) - fornecem calor
Sumidouros de calor (Condensadores) -
absorvem calor
Eficincia de Carnot

Hot reservoir - TH
Considere um
QH ciclo de Carnot
operando entre
Cycle um
W input reservatrio
QL quente e outro
frio
Cold reservoir - TC
Eficincia de Carnot
QL
Eficincia do ciclo: Carnot =1
QH

CICLO REVERSVEL, a
Q QH QL
desigualdade de Clausius T =T =0
TL
torna-se igualdade: H

E a razo dos calores do QH QL QL TL


reservatrio trmico: = =
TH TL QH TH
Eficincia de Carnot
A eficincia de Carnot depende das temperaturas
dos reservatrios trmicos
TL
Carnot =1
TH

Limite superior para a eficincia de mquinas


trmicas (para no violar a segunda lei)

No depende de detalhes da mquina, apenas das


temperaturas dos reservatrios trmicos
O ciclo mais eficiente operando entre
diferenas de temperatura o de Carnot

CARNOT
QL
=1
QH
BRAYTON

4
Enunciado de Clausius para
a segunda lei:

impossvel construir um dispositivo que


opere em um ciclo termodinmico e no
produza outros efeitos alm da
transferncia de calor de um corpo frio
para um corpo quente
preciso trabalho para que isso
acontea

Hot reservoir
QH
Clausius:
System este sistema
W input=0 impossvel
QL

Cold reservoir
Prova do enunciado
Q QH QL
A integral de linha do fluxo de T = T T
calor e da temperatura : H L

Como no h trabalho, QH = QL (1a Lei), logo::

Q
T =Q T
1
L
1
TH
0

O que no est de acordo com a desigualdade de


Clausius:
Q
T 0
Enunciado de Kelvin-Planck
para a segunda lei

impossvel construir um dispositivo que


opere em um ciclo termodinmico e no
produza outros efeitos alm da produo
de trabalho e troca de calor com um
nico reservatrio trmico
Suponha uma mquina trmica
que absorve calor e converte
tudo em trabalho
O sistema abaixo opera em um ciclo. Como ele
funciona?
Hot reservoir
QHE

Heat Viola o
W engine Engine eneunciado de
Kelvin-Planck
Prova do enunciado
A integral de linha do fluxo de
calor e da temperatura :
Q QH
T = T 0
H

O que no est de acordo com a


desigualdade de Clausius:

Q
T 0
Modo eterno do 2o tipo. Verifique! Vamos
adicionar uma bomba.
QHHP = QHE
Hot reservoir
QHE QHHP

Heat Heat
W engine W HP
Engine Pump

QLHP

Cold reservoir
Como QHHP = QHE , podemos eliminar
a fonte quente

QHE QHHP

Heat Heat
Pump W HP
W engine Engine

QLHP
Cold reservoir
sabemos que W engine = W HP QLHP
Podemos utilizar o motor para acionar a bomba
Sistema final
Q HHP
QHE

Heat Heat
Engine Pump
W net out W HP
QLHP

Cold reservoir
Principais caractersticas
do sistema combinado
Produo de trabalho
Extrao de energia de uma fonte a baixa
temperatura (reservatrio frio)
No necessita de trabalho externo
Pode extrair energia perpetuamente do solo,
gua, ar, ou qualquer outra fonte a baixa
temperatura
Poderamos mover um submarino com a
energia trmica do oceano!
Questo

Um inventor diz que ele desenvolveu


uma mquina que recebe 800 kJ de
calor de uma fonte a 400 K e produz
250 kJ de trabalho, enquanto rejeita
calor a uma fonte a 300 K. razovel
o que afirma o inventor? Por que?
Exemplo
O projeto de uma termoeltrica prev uma
gerao de 950 MW queimando gs natural e
operando em um ciclo Rankine (vapor) com
TH = 276oC e TL = 25oC
Determine a mnima quantidade de calor que
ela rejeitar a um rio da vizinhana. Se ela
tomar do rio 4 m3/s de gua para fins de
resfriamento calcule qual o aumento na
temperatura desta gua ao retornar ao rio.
Exemplo pag. 1 276oC (549K)

O menor calor rejeitado ocorre


se ela operar reversivelmente
num ciclo de Carnot.
Eficincia de Carnot: 950 MW
C = 1-298/549 = 0.46
Eficincia Trmica: 25oC (298K)

T = W/QH = 0.46
Calor Absorvido, QH:
QH = 950/0.46 = 2065 MW
Calor Rejeitado, 1a Lei:
QH-QL = Wliq QL = 1115 MW
Exemplo pag. 2
Aquecimento da gua:
Q W = U Q = H
QL M Cp, AV T T=1115.106/4000*4180 = 66.7oC
Se considerarmos que a eficincia do ciclo
80% da de Carnot:
T = 0.8 nC = 0.37
Calor Absorvido, QH:
QH = 950/0.37 = 2567 MW
Calor Rejeitado, 1a Lei:
QH-QL = Wliq QL = 1617 MW
Questo: Ex. 4.18
Uma certa casa precisa de uma taxa de
aquecimento de 12 kW quando o ar
externo est a -10oC e a temperatura
interna est a 21oC.
(a) Qual a quantidade mnima de potncia
necessria para fazer uma bomba de calor
fornecer esse calor nessas condies?
(b) Liste os fatores que exigiriam uma
maior potncia do que esse mnimo.
Ex4.18) QH QH 1
bc = = =
-10C (263K) W QH QL QL
1
QH
1
W bc = =9,484
TL
1
TH
Qh=12kW QH
W= =1,265kW
21C (294K) bc

O trabalho mnimo necessrio aquele do ciclo


operando reversivelmente.
Causas irreversibilidades: atrito mecnico do
fluido, expanses no ciclo, diferenas de
temperaturas, ...
Ex. 4.22) Deseja-se aquecer uma uma casa usando uma
bomba de calor. Necessita-se de 105 kJ/h para aquecer a
casa. Deseja-se manter o interior da casa a 30oC quando
a temperatura externa do ar de -10oC.
(a) Qual a potncia mnima para operar a bomba de
calor? Compare essa potncia eltrica mnima com o
consumo eltrico no caso de se utilizar o aquecimento
por resistncia eltrica.
(b) Se a bomba de calor fosse acionada por uma central
de potncia a vapor (no lugar de um motor eltrico),
operando entre 500oC e 30oC, qual a taxa mnima terica
de fornecimento de calor na caldeira? Compare essa
taxa de transferncia de calor com a potncia trmica
necessria para aquecer a mesma casa atravs de
aquecimento a gs.
Ex4.22) b) 773K
a) 263K
W=13201 kJ/h
G
W

Qh=100.000 kJ/h 303K


303K TL
T Carnot =1 =0,608
TH
kJ W 13201
bc Carnot=7,575 W 13201 T Carnot = QH =
h QH 0,608
Potncia necessria para Q H =21711
kJ
aquecimento eltrico: h
100.000kJ/h
razo elet/min = 7,58 Razo gas/central = 4,6
Questo: Ex. 4.23
Um freezer domstico mantm o interior da
unidade a -10oC. A temperatura do quarto
em que est o freezer de 30oC. Qual o
mximo coeficiente de desempenho
possvel? Se a potncia de entrada de 2
kW, qual a taxa mxima de resfriamento
do freezer? Quanto calor rejeitado pelo
freezer para o quarto?
Ex4.23) 263K
QL
W=2kW

QH
303K

QL QL
R= =
W Q H QL
1 1
R= = =6,6 Q H =W Q L
TH 303
1 263 1 QH =15,15 kW
TL
QL =13,15 kW
Ex4.24) V=cte.
Adio de calor a volume constante
1Lei: Q-W=U onde: [W=0]
U=CV T=Q
Energia Interna aumenta (Q>0)
Q Temperatura aumenta ( U>0)
Presso aumenta (PV=MRT)[T ]
Entalpia aumenta (H=U+PV)
Entropia:


T2 V2 Troca de calor com
S=c V ln kln diferena de temperatura
T1 V1 Processo Irreversvel
S0 T 2 T 1 Ssist+viz>0
Ex4.27)
10kg
400K
Q
dS= T dI
100 kJ
300K Ssist = = 0,25
400 K
100 kJ
Sviz = =+ 0,33
T 300 K
P
Suniv =Ssist Sviz


400 1 1 1 J
Suniv = = =83,33
3 4 12 K