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Programa de Ps-Graduao
Mestrado em Qumica
Abril de 2017
QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica
CONTEDO:
1) Isomerismo
2) Estereoismeros
Diastereoismeros
Enantimeros
3) Atividade ptica
4) Projeo de Fischer
5) Molculas Quirais
6) Tipos de reaes
Leitura Recomendada:
1) CAREY, F.A. and SUNDBERG, R.J. Advanced Organic Chemistry. Part A:
Structure and Mechanisms. 5th ed. New York : Plenum Press. 2007.
2) MARCH, J. and SMITH, M. B. Advanced Organic Chemistry: Reactions,
Mechanisms and Structure. 7th ed. New York : Wiley. 2012.
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Isomerismo
Isomerismo
Ismeros
(compostos diferentes que tm
a mesma frmula molecular)
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Isomerismo
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Isomerismo
Ismeros
Ismeros Estereoismeros
constitucionais
Diastereoismeros Enantimeros
(estereoismeros que no so (estereoismeros que so imagem
imagens especulares um do outro) especulares um do outro,
que no se superpem)
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
1,2- 1,2-
dicloroetano dicloroetano
( trans ) ( cis )
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Diastereoismeros
INTERCONVERSO
(modificar orientao espacial)
Quebra e formao de
ligao qumica
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Diastereoismeros
Conformao do 1,3-butadieno
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Diastereoismeros
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Diastereoismeros
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Ismeros
Ismeros Estereoismeros
constitucionais (so ismeros que diferem apenas na
disposio de seus tomos no espao)
Diastereoismeros Enantimeros
(estereoismeros que no so (estereoismeros que so imagem
imagens especulares um do outro) especulares um do outro,
que no se superpem)
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Centro estereognico ou
centro quiral
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Enantimeros
Atividade ptica
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Atividade ptica
Se fizermos essa luz plano-polarizada passar por uma amostra contendo alguma
substncia se o feixe de luz desviar para a direita (dextrogiro(D)) ou para
esquerda (levogiro (L)) dissemos que essas substncias so opticamente ativas.
Entretanto, se a luz no sofrer nenhum desvio dissemos que essa substncia
opticamente inativa.
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Atividade ptica
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Atividade ptica
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Atividade ptica
(+)-2-iodobutano (-)-2-iodobutano
[a]D24 = +15,9 [a]D24 = -15,9
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Nomenclatura de Enantiomros
Nomenclatura R,S
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Nomenclatura de Enantiomros
Nomenclatura R,S
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Nomenclatura de Enantimeros
Nomenclatura R,S
2. Oriente a molcula no espao de modo que visualizar a ligao do
estereocentro posicionando-se do lado oposto da ligao de menor
prioridade, 4.
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Projeo de Fischer
um modo simplificado de representar um tomo de carbono tetradrico e
seus substituintes.
Projeo tridimensional
Linhas horizontais: fora do plano
Linhas verticais: para trs do
plano.
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Nomenclatura de Enantimeros
Nomenclatura R,S
4
1
3
2
(R)
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Nomenclatura de Enantimeros
Nomenclatura R,S
Substituinte de menor prioridade na horizontal
(R)-cido ltico
(S)-cido ltico
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Nomenclatura de Enantimeros
Nomenclatura R,S
Substituinte de menor prioridade na horizontal
(S)-cido ltico
(R)-cido ltico
(S)
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Nomenclatura de Enantimeros
Nomenclatura R,S
Exerccio
(R) (R)
(S) (S)
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Quiralidade
Importncia da Quiralidade
A maioria dos compostos nos organismos vivos so quirais, incluindo o DNA,
enzimas, anticorpos e hormnios.
(R)-limoneno (S)-limoneno
odor de laranja odor de limo
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Quiralidade
Importncia da Quiralidade
A atividade de frmacos tambm depende da quiralidade: a TALIDOMIDA, por
exemplo, causou a m formao de milhares de fetos, quando administrada, na
dcada de 1960, a vrias gestantes.
(S)-talidomida (R)-talidomida
teratognico sedativo e hipntico
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Nomenclatura de Enantimeros
Nomenclatura R,S
Exerccio
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Separao de Enantimeros
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Reaes
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Reaes
Reaes Estereoespecfica
SN2
Reao de Diels-Alder
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Reaes
Reaes Estereoespecfica
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Reaes
Reaes Estereosseletiva
So reaes cujos mecanismos oferecem caminhos alternativos, de tal forma
que a reao pode proceder pelo caminho mais favorecido (controle cintico)
ou que leva ao estereoismero mais estvel como produto majoritrio
(controle termodinmico).
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Reaes
Mistura racmica
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QUMICA ORGNICA AVANADA I
Estereoqumica - Estereoismeros
Enantimeros - Exerccio
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