Aula 14 – Controle da qualidade de compostos

elastoméricos não vulcanizados

Eng 02012

Profª Mª Madalena de Camargo Forte

Engenharia de Materiais – Escola de Engenharia/UFRGS
 Aula 14 – Controle da qualidade de compostos
elastomérico não vulcanizados
Objetivos
Fornecer conhecimentos sobre a importância do controle da
qualidade nos compostos elastoméricos não vulcanizados,
indicando como e quando é adequado fazê-lo.

Tópicos a serem abordados:

„ Propriedades dos compostos não vulcanizados
„ Reologia
„ Viscosidade
„ Elasticidade
„ Reometria
„ Outros
 Propriedades dos compostos não vulcanizados

⇒Os ensaios no elastômero puro ou compostos não vulcanizados estão

relacionados com suas propriedades reológicas,ou seja, sua
processabilidade.

⇒A reação dos êlastômeros e compostos à imposição de forças

durante as operações de mistura, extrusão, calandragem, moldagem e
vulcanização determinam sua processabilidade.

⇒É necessário a realização de inúmeros ensaios para assegurar um

processamento uniforme, vulcanização adequada e propriedades finais
desejadas.
Propriedades dos compostos não vulcanizados:Reologia

O que é
reologia? η

Reologia é a ciência da deformação e do fluxo da matéria

 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Reologia

Mola Resposta Puramente Êmbolo Resposta Puramente

Elástica Viscosa

Sólido Hookeano Líquido Newtoniano

σ = Gγ σ = ηγ

Modelos Clássicos

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 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Reologia

Linearidade x Não Linearidade

 As Leis de Hooke e Newton são leis lineares. Assumem

proporcionalidade direta entre tensão e deformação ou taxa de
cisalhamento para qualquer tensão.

 A maior parte dos materiais com que trabalhamos obedecem essas

leis dentro de um limite de faixa de tensão. Acima desse limite de
faixa, o material comporta-se não-linearmente.

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 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Reologia

VISCOELASTICIDADE

Sólido Líquido
Sólido Ideal Maior parte dos Materiais Fluido Ideal
Puramente Elástico Visco elástico Puramente Viscoso

Viscoelasticidade: propriedades viscosas e elásticas

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 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Reologia

T é curto [< 1s] T é longo [24 horas]

Comportamento viscoelástico dependente do tempo:

propriedades líquidas e sólidas 8
 Propriedades dos compostos não vulcanizados

Os testes para avaliação da processabilidade das borrachas podem ser

divididos em três tipos relacionados a:

1. Plasticidade - medida essencialmente por teste de viscosidade:

Viscosidade Mooney
Viscosidade de cisalhamento
Elasticidade
2. Características de cura
Tempo scorch
Velocidade de cura
Estado de cura máximo
3. Outros
Resistência a reversão Dispersão
Resistência Green Características Garvey
Tackiness – pegajosidade Estabilidade/armazenamento
Stickness – adesão Reação de expansão/composto celular
 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Viscosidade

Viscosidade : é resistência de um fluído, tal como a borracha em

escoar sob tensão; dependente da T (altas T ⇔ baixa viscosidade).
Medida por 04 métodos:

1. Viscosímetro rotacional – Viscosidade Mooney (Viscosímetro Mooney) -

mais amplamente utilizada na indústria, relacionada a massa molar do
polímero, o tipo e quantidade de carga e plastificantes dos compostos,
assim como a quantidade de cisalhamento sofrida pelo composto
durante seu processo.
 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Viscosidade

Viscosímetro Mooney
⇒ Neste equipamento um disco do composto é cisalhado em um
movimento rotacional. A borracha é comprimida com considerável pressão.
⇒ O disco gira dentro de uma cavidade cilíndrica. O espaço entre o disco e
a parede da cavidade é preenchida com o material em teste. O disco é o
rotor e as paredes da cavidade a parte fixa; ambos são dentados para
facilitar o aprisionamento do material.

T = 100 +/- 0,5 °C; rpm = 2 +/- 0,2

Cavidade preenchida
Rotor dentado
com o elastômero

Diâmetros do disco:
= 1,5 pol - para a maioria das medidas
= 1,2 pol para viscosidades muito altas
Propriedades dos compostos não vulcanizados:Viscosidade

Expressão dos resultados:

70 – UML 1+4
(100ºC), ASTM
70 – ML (1+4) 100ºC,
ISO
 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Viscosidade

2. Reômetro Capilar – viscosidade aparente (ηapp) (Pas-1)em taxas de

cisalhamento relativamente altas, maior que 1000 s-1, usado em
pesquisas de base – não apresentam facilidade de operação.

3. Reômetro oscilatório – Viscosidade complexa ou dinâmica (rad/s)

(Rubber Process Analyser (RPA) - Deformação sinusoidal da
amostra em cavidade fechada.
ηapp(γ) = η*(ω)|ω = γ

4. Plastímetro por compressão: mede plasticidade (facilidade de

deformação) - operam em taxas de cisalhamento de 0,0025 a 1 s-1.
 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Viscosidade

Viscosidade cisalhamento:
Fluídos NÃO-NEWTONIANOS apresentam a característica de diminuir
o valor da viscosidade com o aumento da tensão de cisalhamento
aplicada. Medida por 02 métodos:
1. Reômetro Capilar – viscosidade aparente (ηapp) em taxas de
cisalhamento relativamente altas, maior que 1000 s-1, usado em
pesquisas de base – não apresentam facilidade de operação.
Moldagem Moldagem
1s-1 compressão 10s-1 Mistura 100s-1 Extrusão 1.000 s-1 injeção 10.000s-1

2. Reometro Oscilatório – Viscosidade complexa ou dinâmica (rad/s)

(Rubber Process Analyser (RPA) - Deformação sinusoidal da amostra
em cavidade selada e pressurizada.
⇒ Variação da taxa de cisalhamento pela variação da freqüência ou
deformação da amostra.
 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Elasticidade

A elasticidade da borracha pode ser medida por 04 métodos:

1. Relaxação da tensão Mooney (relaxação de stress):

ƒ Resposta de um polímero puro ou composto a uma rápida interrupção
de fluxo ou deformação.
ƒ Relação com o processo: extrusão, calandragem, etc.

A relaxação é influenciada por:

- processo de polimerização
- ramificação
- peso molecular médio
- microestrutura
- conteúdo de gel
 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Elasticidade

Obedece a seguinte lei das potências:

ML = Kt-a

ML - Viscosidade Mooney durante a relaxação

K - constante em unidades de Viscosidade Mooney referente à viscosidade medida
1s após a parada do rotor
t - tempo para relaxação (s)
a - expoente que determina a taxa de relaxação de stress

Logaritmando ambos os lados tem-se:

log M = a(log t) + log k

y = a⋅x + b

a – inclinação da curva
 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Elasticidade

Aplicações do resultado de Relaxação de Stress

Avaliação comparativa da ramificação em SBR

Polímero ML 1+4 K a
SBR 1006 82,5 53,0 -0,28
SBR 1502 74,7 47,2 -0,37

Valores maiores de “a” (a l 0) indicam uma relaxação mais lenta,

ocasionada pelo maior grau de ramificação encontrado no SBR 1006,
que faz com que a molécula perca mobilidade, o que diminui o
deslizamento de uma molécula na outra.
Propriedades dos compostos não vulcanizados:Elasticidade
Aplicações do resultado de Relaxação de Stress
Avaliação comparativa da processabilidade de policloroprenos
Polímero Característica
Neoprene TRT (3) Facilmente extrudável
Neoprene TRT (2) Relativamente Difícil para
extrudar
Neoprene WD (1) Impossível para extrusão
 Propriedades dos compostos não vulcanizados:Elasticidade

2. Reometro Oscilatório – Viscosidade complexa ou dinâmica (rad/s)

(Rubber Process Analyser (RPA) - Deformação sinusoidal da amostra
em cavidade selada e pressurizada (ASTM D 6204).
Módulo de armazenamento: G’ = É uma medida direta da elasticidade
Módulo de perda: G”
tan δ = G” / G’
⇒ Quanto maior G’ maior a qualidade elástica do elastômero a uma
temperatura, frequência e deformação definidas
Die swell (inchamento) - Reometro capilar – inchamento do extrudado é
devido a memória elástica do material
3. Recuperação elástica – Plastímetro de compressão – Observa-se a
recuperação de um corpo cilíndrico após compressão. Não muito
preciso.
4. Medida do encolhimento direto – Uma tira do material trabalhado a uma
dada temperatura é resfriado a uma T menor, e o encolhimento medido.
 Propriedades dos compostos não vulcanizados:
Características de cura

As propriedades de elasticidade/viscosidade e cura são discutidas

juntas porque são frequentemente determinadas ao mesmo tempo em
Viscosímetro rotacional (Mooney), reômetro oscilatório ou capilar.

Viscosímetro Mooney (ASTM D 1646)

Este equipamento determina a viscosidade do elastômero puro, e/ou do
composto não-vulcanizado, em função da resistência oferecida ao
cisalhamento, podendo ser utilizado para a determinação do tempo de
pré-vulcanização.
⇒Quanto maior a viscosidade, menor a plasticidade do elastômero ou
da composição.
 Propriedades dos compostos não vulcanizados:
Características de cura

Características de pré-vulcanização

Tempo de Scorch, t5 = É o tempo

total, a partir do fechamento do
aparelho até quando a plasticidade
medida é mínima + 5 unidades (rotor
grande).
t35 = É o tempo de cura = (mínimo +
35) unidades (rotor grande)
Índice de cura =∆tL = t35 - t5
⇒ As medidas mais freqüentemente
feitas são a viscosidade (ML 1 + 4) e
tempo de scorch (t5).
Ajustar a temperatura para que ocorra um
aumento nas unidades Mooney num período
entre 10 a 20 min.
 Propriedades dos compostos não vulcanizados: Reometria

Reometria

„ Métodos ASTM D 2084 e ASTM D 5289 usados para determinar

as características de processamento e de vulcanização de um
composto de borracha;
„ O reômetro consiste essencialmente de 2 pratos, que são
aquecidos e um registrador de torque x tempo.

Existem dois tipos de reômetros:

„ reômetro de disco oscilante (ODR)
„ reômetro sem rotor ou de cavidade oscilante (MDR)
 Propriedades dos compostos não vulcanizados: Reometria

Reômetro de disco oscilante (ODR)

Matriz (Cavidade) Superior

Matriz (Cavidade) Inferior

Rotor

A amostra é colocada em uma cavidade termicamente regulada (à

temperatura de vulcanização escolhida) e se mede o torque de
resistência oposto pelo composto de borracha a uma oscilação de
baixa amplitude (0,5° para o MDR e 1,3 ou 5° para ODR) de um rotor
bicônico (ODR) ou de uma meia-cavidade (MDR).
Propriedades dos compostos não vulcanizados: Reometria

Reômetro de disco oscilante (ODR)

 Propriedades dos compostos não vulcanizados: Reometria

Reômetro sem rotor ou de cavidade oscilante (MDR)

Matriz (cavidade)
superior oscilante

Matriz (cavidade)
inferior

Sistema de
transmissão de
oscilação: T

⇒ Com o reômetro do tipo MDR pode-se medir, ao mesmo tempo, a

componente viscosa (E") e a componente elástica (E') do composto
 Propriedades dos compostos não vulcanizados: Reometria

Reômetro sem rotor ou de cavidade oscilante (MDR)

 Propriedades dos compostos não vulcanizados: Reometria

Torque Máximo (MH): medida da rigidez ou módulo de cisalhamento da amostra

completamente vulcanizada em dada temperatura de vulcanização obtida como o ponto
máximo da curva.
Torque Mínimo (ML): medida da rigidez da amostra não vulcanizada em dada temperatura
obtida como o ponto mínimo da curva.
Tempo de scorch ou pré-vulcanização (ts1 ou ts2): medida do tempo no qual começa a
vulcanização.
Tempo ótimo de cura ou vulcanização (t90): tempo necessário para atingir 90% do torque
máximo na curva.
Propriedades dos compostos não vulcanizados: Reometria

J.L. Leblanc – Rheological Rubber Processing

 Propriedades dos compostos não vulcanizados: Outras

1. Resistência a reversão
⇒ Resistência do composto a deterioração das propriedades do
vulcanizado em tempo de vulcanização excedente ou longo
⇒ Importante quando o tempo de processo do composto é muito longo
2. Resistência Green ( borracha não curada ou virgem) – Propriedade
importante durante a mistura ou conformação do composto
3. Tackiness (pegajosidade) – Habilidade do elastômero não curado em
aderir nele mesmo ou em outro composto de borracha – propriedade
importante em pneus e correias ou cintas
4. Stickness (adesão) – Qualidade do composto em “grudar” ou colar em
superfícies não borrachosa tal como metal ou tecido.
5. Dispersão – Característica que define o quanto bem um elastômero
agrega e dispersa partículas da carga ou aditivos
6. Estabilidade/armazenamento – Qto o material resiste sem oxidar/ reticular
7. Reação de expansão/composto celular – Deve haver um balanço entre
expansão e reticulação.
 Propriedades dos compostos não vulcanizados: Outras

Pegajosidade
„ Apesar de ser propriedade de grande importância, até mesmo
eliminatória na escolha de compostos destinados a artefatos de
difícil montagem, tais como pneumáticos e correias
transportadoras, não existe ainda um método padronizado para a
determinação da pegajosidade.
„ Existe um método que determina o tack verdadeiro a partir de
determinações do tack e da pegajosidade. A medição destas
propriedades é realizada no aparelho denominado Tel Tack. O tack
verdadeiro é a diferença entre o tack e a pegajosidade.
„ O aparelho Tel Tack utiliza como corpos-de-prova duas tiras do
composto, medindo 1/4" de largura por 2 a 2 1/2" de comprimento,
para medir o tack (adesão de borracha/borracha). A pegajosidade é
determinada substituindo-se uma das tiras de composto por lâmina
de aço inoxidável (adesão de borracha/metal)
 Propriedades dos compostos não vulcanizados: Outras

Extrudabilidade de Garvey (ASTM D 2230)

⇒ Este ensaio é de grande importância,

principalmente quando se vai fazer
extrudados.
⇒ Consiste em fazer passar o composto
não-vulcanizado através de uma
extrusora que possui adaptada em sua
cabeça uma matriz padrão chamada
matriz Garvey.
Figura: Perfil da forma
⇒ Pela perfeição do perfil extrudado, se
da Matriz Garvey
avalie como o composto se comportará
com relação à extrusão.