Q UELATOS

Los quelatos son compuestos de coordinacin en los que el ligando posee dos o ms
puntos de unin con el metal. El ligando 1,2-diaminoetano (etilendiamina) es un ejemplo
de ligando bidentado.

Entre los numerosos ejemplos de complejos fuertemente coloreados se encuentra el

catin tetraacuocobre (II), Cu(H2O)42+, que es el responsable del color azul del sulfato
de cobre. Otro complejo de este tipo es el catin pentaacuotiocianatohierro (III),
Fe(H2O)5SCN2+, que confiere a las disoluciones un color rojo sangre.

Efecto Quelato

La formacin de quelatos genera compuestos de mayor estabilidad en comparacin con

sus anlogos que no formen quelatos, este efecto de incremento de estabilidad se llama
"Efecto Quelato", por ejemplo: el compuesto [Fe(NH3)6]3+ es menos estable que el
compuesto [Fe(en)3]3+, ambos compuestos tienen nmero de coordinacin seis, tienen
tomos donadores por nitrgeno y ambos tienen geometra octaedrica, la diferencia es
que el complejo con etilendiamina forma quelato.
El efecto estabilizante es el resultado de varios factores como el obvio incremento en la
rigidez de la molcula, probabilidad de unin del el ligante, etc. Sin embargo, no hay un
efecto estabilizante en un quelato en cualquier caso. Como es de esperarse hay ciertas
condiciones que se deben de cubrir para que el efecto estabilizante sea apreciable, de no
cumplirse, el compuesto quelato podra ser muy inestable o no existir.

El requisito ms evidente es que los anillos que se formen no debe de estar muy
tensionados, un anillo con muy pocos miembros producir una gran tensin y por lo tanto
una ruptura muy fcil. Por el contrario, un anillo de muchos miembros, tambin produce
tensin en el anillo, adems de que disminuye la probabilidad de la unin del segundo
grupo donador del par electrnico durante el proceso de formacin del anillo dando como
resultado una menor estabilidad.

Para compuestos de coordinacin de la primera serie de transicin, con ligantes con

tomos relativamente pequeos (los ms comnmente estudiados), los anillos ms
estables son los de 5 miembros (incluyendo al metal), sin embargo hay numerosos casos
de anillos cuatro y seis miembros que forman compuestos muy estables. Es evidente que
conforme mayores sean los tomos que constituyen al quelato tambin sern ms
estables los anillos con mayor numero de tomos.

Otro factor que incrementa la estabilidad en compuestos que formen quelatos, es el

nmero de anillos que forme el ligante, cuanto mayor se el nmero de anillos ms estable
ser el compuesto, es decir, en general un ligante poli-dentado originar complejos ms
estables que uno bi-dentado:

USO DE QUELATOS FRRICOS EN AGRICULTURA

El hierro es un elemento esencial para los cultivos. Esto es, las plantas no pueden
realizar su ciclo vital su ausencia, ya que est involucrado en el metabolismo de la planta
de una manera especfica. Est involucrado en la sntesis de clorofilas, y participa de un
buen nmero de sistemas enzimticos importantes para el metabolismo de las plantas.
Su deficiencia se denomina clorosis frrica y se caracteriza, de forma visual, por un
amarilleamiento intervenal de las hojas jvenes. Como consecuencia de la clorosis
frrica, las plantas se desarrollan peor, teniendo menor vigor y una menor produccin. La
clorosis es consecuencia del efecto que distintos factores tienen sobre la absorcin y
distribucin de hierro por las plantas y que es debido a la suma de varios procesos.
Estos procesos, esquematizados ms adelante, se han de dar a una velocidad suficiente
como para suplir las necesidades frricas de la planta y son:

Solubilizacin de los oxihidrxidos de hierro de los suelos, por lo general

muy insolubles, tanto ms cuanto ms elevado es el pH del suelo.
Transporte de Fe soluble hacia las races: Este transporte viene
ralentizado por las bajas concentraciones de Fe y por las retenciones que este
elemento sufre sobre distintos materiales edficos. La presencia de
transportadores sera muy beneficiosa.
Absorcin de hierro por las races jvenes de las plantas. Este proceso
est muy influenciado en por el pH, el bicarbonato y presencia de caliza del
suelo. De manera general las plantas son capaces de reducir el Fe(III) en la
superficie de la raz y formar Fe(II) que es la especie qumica que las plantas
pueden tomar.

Existen variedades denominadas eficientes o resistentes con un

mecanismo de absorcin mucho ms eficaz que las variedades susceptibles. En
deficiencia de hierro, plantas eficientes dicotiledneas y monocotiledneas no
gramneas (plantas de la estrategia I) son capaces de incrementar el poder
reductor de las races, se liberan cidos y reductores, a la vez que la morfologa
de las races cambia. En gramneas eficientes se liberan fitosiderforos,
quelantes especficos de hierro que lo toman del suelo para luego entrar de
nuevo en la planta.
Transporte hacia la parte area de la planta y su posterior distribucin,
tambin impedido por elevados contenidos de bicarbonato en el suelo. En
presencia de bicarbonato o de altos contenidos de nitrato el Fe se inmovilizara
en la planta, de manera similar a la del suelo. El mecanismo de entrada en las
clulas estara impedido. En estos casos el Fe total puede ser elevado (incluso
ms que en hojas verdes) pero la planta sufrira de clorosis. Es lo que se
denomina la paradoja del hierro.
Por tanto la clorosis no es consecuencia de la falta de hierro en el suelo, donde
es uno de los elementos ms abundantes (3,8% de media), sino que es
producida por su baja movilidad. Los factores que ms inciden en esta baja
movilidad son los elevados pH y presencia de bicarbonato, mantenida por la
caliza activa del suelo.

Las soluciones a la clorosis frrica que han sido ensayadas son las siguientes:
Gentica: seleccin de variedades ms resistentes que sean capaces por
s mismas de extraer el abundante Fe presente en suelos, o inclusin de los
genes que regulan los mecanismos de eficiencia. En el futuro ser la solucin
ms definitiva, pero los procesos de seleccin son lentos, y a veces las nuevas
variedades presentan otros inconvenientes. Adems la regulacin de la
resistencia a la clorosis implica varios genes y an no se conoce que factores son
necesarios para su expresin.
Mejora de las condiciones del suelo para que se facilite el transporte de
hierro
 Mejor manejo de suelos y cultivos: Cualquier tcnica de cultivo que
favorezca la aireacin permitir que se desarrollen mejor races jvenes. La
adicin de materia orgnica estabilizada, a la vez que mejora la estructura del
suelo puede complejar el Fe. Igualmente el uso de acidificantes en zonas
localizadas del suelo puede favorecer puntualmente una mejora de la nutricin
frrica. As, se recomienda incrementar la nutricin amoniacal sobre la ntrica en
la medida de lo posible.
Uso de fertilizantes
o Inorgnicos: No es eficaz porque precipitan y slo vienen a incrementar el
ya abundante hierro del suelo.
o Acomplejantes, con efecto muy dudoso o irregular. Seran molculas,
principalmente orgnicas, capaces de aislar al hierro de la influencia de los
agentes adversos del suelo (pH y bicarbonato). Destaca el uso de complejantes
orgnicos (quelatos naturales)
o Quelatos sintticos, como caso especial de los acomplejantes en que las
uniones con el hierro son mltiples y de elevada estabilidad.
Los quelatos
En la actualidad es el uso de quelatos la forma ms eficaz de corregir la clorosis y esto
es as por su especial forma de accin, diferente al del resto de los fertilizantes. Mientras
que en cualquier otro tipo de fertilizante el principio activo es el propio elemento que van
a aportar, en los quelatos frricos esto no es as. Ya hemos comentado que en el suelo
hay suficiente hierro, por lo que es el agente quelante que lo acompaa el responsable
principal de su accin. Los quelatos (ver figura 2) deben: 1 incrementar la solubilizacin
de hierro, 2 transportarlo hacia la raz de la planta, 3 ah deben ceder el Fe y 4 la parte
orgnica del quelato debe volver a solubilizar ms hierro. Es aqu donde el quelato acta
de modo bien diferente al resto de los fertilizantes. As, por ejemplo un potasio aadido al
suelo ser aprovechado o no, pero un quelato no slo aportar el hierro que con el se
aplica al cultivo, sino que puede aumentar el aprovechamiento del hierro nativo del suelo

La eficacia de un quelato depender, por tanto de la capacidad que ste tenga en

realizar estos cuatro procesos y de resistir a los factores contrarios como el alto pH,
bicarbonato, competencia por otros metales, adsorcin sobre los materiales del suelo y
resistencia a la degradacin de la molcula orgnica. De los quelantes existentes, EDTA,
HEDTA y DTPA, recogidos en la directiva Europea de fertilizantes complejan ms
adecuadamente Zn y Mn, por lo que no son efectivos para el hierro. o,o-EDDHA, o,o-
EDDHMA, o,o-EDDCHA, tambin recogidos en la directiva CE sobre fertilizantes, y
EDDHSA (aceptado en las legislaciones Francesa e Italiana) formaran los quelatos ms
estables, ya que rodean al hierro perfectamente y lo aslan del medio (figura 3). La
molcula de EDDHA se sintetiza con varias posibilidades de ismeros orto-orto, orto-
para y para-para, de los cuales nicamente la forma orto-orto sera la estable. La
estructura del o,o-EDDHA, ms concretamente la presencia en la molcula del grupo
fenolato con el hidroxilo en orto respecto de la cadena de carcter aminocarboxlico,
determina la estabilidad de su quelato frrico a pH elevados y en presencia de
numerosos iones interferentes. Este hecho confiere a

los productos de Fe(III)-o,o-EDDHA y homlogos una eficacia para mantener Fe en

disolucin en suelos calizos, muy superior al resto de agentes quelantes derivados de los
cidos poliaminocarboxlicos como el EDTA, DTPA o HEDTA que no presentan en su
estructura el grupo fenolato, y que el o,p-EDDHA o el p,p-EDDHA que no tienen los dos
hidroxilos en orto.

El o,o-EDDHA y los compuestos homlogos poseen dos formas isomricas (isomera

ptica) que a la hora de quelar Fe presentaran dos disposiciones espaciales diferentes
(isomera geomtrica), y corresponden con los ismeros meso y el racmico. La figura 4
muestra la estructura qumica de los ismeros geomtricos del complejo frrico formado
con el EDDHA. Se puede observar como el Fe(III) se coordina octadricamente con el
EDDHA, obtenindose un compuesto con estructura de anillo que protege al Fe de su
precipitacin y del ataque de oxidantes.

En resumen la clorosis frrica no es un problema de falta de hierro sino de su baja

movilidad en el suelo. Su solucin pasa por aumentar esta movilidad y el mejor mtodo
es el uso de quelatos. De los disponibles en el mercado, slo aquellos que tienen alta
afinidad por el hierro y que seran capaces de movilizar el hierro nativo del suelo
transportndolo hasta la rizosfera seran eficaces. Estos productos son los Fe-ooEDDHA
y sus homlogos EDDHMA, EDDCHA y EDDHSA. Un problema es que la sntesis de
estos productos conlleva la aparicin de otros compuestos sin valor agronmico y que
reducen en gran manera la riqueza de los productos y por tanto su eficacia en el campo.

Es, por tanto, muy importante considerar la riqueza de los quelatos, nicamente en sus
ismeros activos. En nuestro laboratorio hemos diseado una tcnica de HPLC de fcil
utilizacin que permite cuantificar la cantidad de Fe unido a los agentes quelantes que
presentan la posicin orto orto y que comentaremos en el siguiente apartado.

BIBLIOGRAFA:

Agroinformacin - Tratamientos fitosanitarios

http://www.infoagro.com/abonos/quelatos.htm y esta a su vez:

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