T5 2017

Mara del Mar Conejo Argandoa
Presentacin del 5 Tema.

Curso 2017-2018.
Grado en Farmacia (Plan Nuevo)
Qumica General y Analtica. Primer Curso. Grupo 6.
1
Tema 5:
Otras teoras sobre enlace qumico.
2
Consideraciones previas:
1. Objetivos bsicos:
- Sealar los tipos principales de enlace que existen.
- Conocer y aplicar el modelo de Gillespi (VSEPR o RPECV) para describir el
enlace en molculas y especies discretas.
-Describir el modelo de TEV (para predecir la geometra de molculas e iones).
-Analizar la polaridad de las especies.
-Resaltar los puntos fundamentales del modelo de Lewis.
2. Criterios de evaluacin generales:

- En el examen final se plantearn cuestiones relacionadas con los objetivos
propuestos.
- Las cuestiones sern de aplicacin prctica y razonada de la teora.
3
Consideraciones previas:
3. Libros de consulta recomendados:
- R.H. PETRUCCI, W.S. HARWOOD, F.G. HERRING: Qumica General - Principios y
aplicaciones modernas, 8 Ed. Prentice Hall (2003).
- C. E. HOUSECROFT, A. G. SHARPE: Qumica Inorgnica, 2 Ed, Pearson-Prentice
Hall (2006).
- J. CASAB: Estructura Atmica y Enlace Qumico, Revert (1996).
- P. ATKINS, L. JONES: Principios de Qumica - Los caminos del descubrimiento, 3a Ed.
Panamericana (2006).
4. Ejercicios prcticos y / o contenidos.
- Estarn disponibles en la plataforma virtual.
5. Conocimientos previos requeridos.
- Configuraciones electrnicas, caractersticas de los diferentes orbitales
atmicos, variacin de las propiedades peridicas.
4
Tema 5:
Otras teoras sobre enlace qumico.
5
Otras teoras sobre enlace qumico. (2,5 horas)
1. Carcter metlico y enlace qumico. Tringulo de van Arkel-Ketelaar.
2. Geometra Molecular: Teora de Repulsin de los Pares de Electrones de
la Capa de Valencia (VSEPR).
3. Orbitales atmicos hbridos y Teora TEV.
4. Molculas polares y no polares.
5. Teora de Lewis: Smbolos de Lewis, Estructuras de Lewis, Carga
Formal, Resonancia, Octeto expandido.
6
Normalmente se habla de tres tipos bsicos diferentes de enlace: covalente, metlico e inico.
El enlace covalente implica el solapamiento de orbitales atmicos de varios elementos o compuestos,
formando molculas discretas.
Si el solapamiento no ocurre entre tomos especficos, sino que se encuentra deslocalizado entre todos
los tomos participantes, formando una red cristalina, entonces el enlace se considera metlico.
La tercera alternativa, el enlace inico, implica la interaccin electrosttica entre iones individuales.
Metlico Teora de bandas
Aleaciones Semiconductores
Inico Covalente
Tetraedro de Laing
Polares
Molecular
Redes VSEPR y TOM

inicas 7
Inica Tringulo de Van Arkel-Ketelaar

= (A) - (B) (3er Perodo)
NaCl
Na2S MgCl2
Na3P AlCl3
MgS
Na4Si SiCl4
Na3Al PCl5
AlP
Na2Mg SCl2
(A) + (B)
=
2
Na Cl2
Metlica Mg Al Si P4 S8
Covalente 8
2. Geometra Molecular: Teora de Repulsin de los Pares de Electrones de la Capa de
Valencia (VSEPR).
La estructura adoptada por un determinado conjunto de tomos vendr

impuesta por un estado de mnima energa. Esta energa mnima presenta dos
componentes fundamentales : la energa de solapamiento entre orbitales y la
energa de repulsin interelectrnica. Basndose en esta ltima, en 1940 Sidgwick
y Powell dan las bases de la Teora de Repulsin de Pares de electrones de
Valencia o VSEPR.
Para colocar los tomos se debe tener en cuenta y en este orden que:
- los tomos de hidrgeno son siempre terminales;
- los tomos centrales suelen ser los de menor electronegatividad;
- los tomos de carbono son casi siempre tomos centrales;
- los tomos de oxgeno, salvo en las agrupaciones O-H, y O-O-H
(hidroxi y peroxi) son siempre terminales;
- las molculas e iones poliatmicos tienen generalmente estructuras
compactas y simtricas. 9
2. Geometra Molecular: Teora de Repulsin de los Pares de Electrones de la Capa de
Valencia (VSEPR).
La nueva teora RPECV/VSEPR propone que todos los pares de electrones de la
capa de valencia del tomo central A en una molcula AXn que contiene enlaces sencillos A-
X son importantes estereoqumicamente y las repulsiones entre ellos determinan la
geometra molecular. Para determinar la estructura de una molcula se tienen en cuenta las
siguientes pautas o reglas.
1) Los tomos se distribuyen en el espacio de modo que las repulsiones entre pares de
electrones sea mnima. Esto condiciona que:
AX lineal (AX2E3, lineal)
AX2 lineal (AX2E ; AX2E2, angular)
A
10
X X
2. Geometra Molecular: Teora de RPECV (VSEPR).
1) Los tomos se distribuyen en el espacio de modo que las repulsiones entre pares de
electrones sea mnima. Esto condiciona que:
AX3 triangular plana (AX3E pirmide trigonal; AX3E2, forma de T)
AX4 tetradrica
X (AX4E disfenoidal; AX4E2, plano cuadrada)

X X
A
A X X
X
X X
X
X X
AX5 bipiramidal trigonal (AX5E pirmide de base cuadrada) A
X X
X
AX6 octadrica X X AX bipiramidal

7
A
X X pentagonal
11
X
2) Los pares de electrones libres (E) - no implicados en ningn enlace- repelen a

los pares vecinos ms fuertemente que los electrones de pares enlazantes (X), luego
habr que tenerlos en cuenta tambin para determinar la estructura. Las repulsiones
decrecen en el orden: E-E>E-X>X-X
= E (par de no enlace) = X (par de enlace)
En caso de enlaces dobles el orden de repulsin sera:

E - E > E Doble enlace (D) > D - D > E - X > D - X > X X
Ejemplos:
F El par de no enlace del
AX2E
AX3
Sn, cierra el ngulo para as
B Sn
minimizar la repulsin con los
F F Cl Cl pares de enlaces Sn-Cl.
12
= 120 < 120
AX4 AX3E AX2E2

H
C N O
H H
H H H
H H H
= 109,8 = 106,47 = 104,30
En la molcula de agua (H2O) solamente dos de los cuatros grupos de electrones son
pares enlazantes y los otros dos son pares solitarios. La forma de la molcula se obtiene al
unir los dos ncleos de H al ncleo de O mediante lneas rectas. Para el H2O la geometra de
grupos de electrones es tetradrica y la geometra molecular es angular.
3)- La regin del espacio que ocupa un par de enlace (X), disminuye al aumentar la
electronegatividad del tomo/s unido/s al central. (Regla de Bent, 1960).
O O O O
H H H H F F F F
(H) << (F)
13
(H2O )=104,3 > (F2O )=103,12
Igual ocurre en otros casos:

O
NH3 ( = 106,47) > NF3 ( = 102) X
PI3 ( = 102) > PBr3 ( = 101,5) > PCl3 ( = 100,3) > PF3 ( = 97,8) este orden
est de acuerdo con la variacin de electronegatividades de los halgenos:
(I) < (Br) < (Cl) < (F).
4) La formacin de enlaces mltiples no afecta a la estereoqumica molecular,

determinada por enlaces s y pares de electrones libres. La presencia de enlaces p
acorta la distancia y cambia la densidad electrnica, que ser parecida a la de un par
de no enlace, habr que tener esto en cuenta a la hora de estimar los ngulos.
14
Los ngulos en esta molcula son de
Ejemplo, SO2:
casi 120 al ser los enlaces p parecidos en
densidad electrnica a un par de no enlace, y
por tanto tendramos aproximadamente tres
pares de igual repulsin y su geometra bsica
sera la triangular plana.
A X A - X > A = X A - X > A X A X
5) Se refiere a la diferencia entre los elementos del primer perodo corto (n = 2) y el resto de
perodos (n > 2); establece que las repulsiones de elementos con capas interiores llenas (Li al
Ne) son mayores que las de los elementos con capas interiores incompletas y por tanto sus
ngulos sern mayores. Para n = 3 la capa 3d estar vaca hasta que la 4s no se llene, y as
sucesivamente conforme n aumenta. Ejemplo:
OH2 ( = 104,3) SH2 ( = 92) > SeH2 ( = 91) > TeH2 ( = 89)
15
En el H2O los electrones estn ms prximos (por el menor
O Te tamao del O), al depender la fuerza de repulsin del
H H
inverso del cuadrado de la distancia de enlace (Frepulsin =
H H 1/d2), dicha fuerza ser mayor en el agua y se abre ms el
ngulo H-O-H.
En el TeH2, al estar ms alejados del ncleo por el mayor tamao del Te, la distancia
ser mayor y por tanto Frepulsin ser menor y permite que se cierre el ngulo H-Te-H.
z
6) Se refiere a cuando un tomo que tiene una capa con
orbitales vacos y otro que tiene pares de no enlace forman una
molcula. Entonces en esa molcula el elemento con capas
vacas tender a atraer hacia s los electrones de los pares de
no enlace. Ejemplo:
dB-F
.
(sencilla) = 1,5 A
dB-F (BF ) = 1,3 A

.
3 16
7) Se refiere a casos en los que el nmero de pares de electrones de valencia es 5 o 7. Entonces se
presentan dudas acerca de la estructura molecular. As la regla dice que con 5 pares debe presentar
estructura de bipirmide trigonal (bipirmide pentagonal para 7):
F F
< 180
F F
S 120 S < 120
F
F
180 F F
"situacin ideal" "situacin real"
8) Si el tomo central (AXn) pertenece al tercer perodo o ms (n 3) de la tabla peridica,

existen dos posibilidades.
a) Si los sustituyentes (X) son tomos de oxgeno o halgenos, se aplican las reglas anteriores.
b) Si los sustituyentes (X) son menos electronegativos que los halgenos, el par libre ocupar un
orbital de no enlace s (se trata de elementos con configuracin en su capa de valencia nsx npy)
y el enlace se efectuar a travs de los orbitales p y a ngulos de enlace cercanos a los 90, este
efecto se conoce como efecto del par estereoqumicamente inerte. 17
2. Geometra Molecular: Teora de RPECV (VSEPR). Cmo establecer la estructura?
Los tomos participan con su capa de valencia, y se formaran pares de enlace,
intentando que al final todos los electrones estn apareados. Por cada enlace sencillo (A-X) el
tomo central pone un electrn, y con los que le queden se harn pares de electrones sin
compartir (E).
GaCl3
Estructura de Lewis
Cl
Ga La geometra de grupos de electrones y

Cl Cl la geometra molecular consiste en una
18
geometra triangular plana.
AsCl3 E
4s 4p
3 e- 2 e-
3 e-
3s 3p 6e - 2 e-
La geometra de grupos de
3 enlaces sigma un par de no enlace
electrones es un tetraedro y la
geometra molecular es una pirmide
AX3E Estructura de Lewis
trigonal. As
Cl
Cl
Cl As
Cl Cl
Pirmide trigonal Cl As
Cl
Cl Cl
19
Cl3PO (Oxitricloruro de fsforo) E
4 e-
3 e-
1 e-
8 e-
Estructura de Lewis
O
P
Cl
La geometra de grupos de electrones y la geometra Cl
Cl 20
molecular es tetradrica.
2 e-
2e-
un par de no enlace
Estructura de Lewis
Pb
Cl Cl
La geometra de grupos de electrones es plana triangular y la
21
geometra molecular es angular.
PCl5:
E
5 e-
5 e-
10 e-
Cl
Cl
AX5 5 enlaces sigma
Cl P
La geometra de grupos de electrones y la geometra
Cl
molecular son la misma, una bipirmide trigonal.
Cl
Bipirmide trigonal Cl
Cl
Cl P
Estructura de Lewis
Cl
Cl 22
[PCl4]+:
Estructura de Lewis
Cl
La geometra de grupos de electrones P

Cl
Cl
y la geometra molecular son la Cl
misma, un tetraedro.
23
[CO3]=:
O =
O =
C
C
O O
O O
Trigonal plana
Estructura de Lewis
La geometra de grupos de electrones y la geometra molecular son la misma, plana
24
triangular.
[SO3]=:
E Carga
3 e- 2 e-
3 e- 2 e-
6 e- 2 e-
Para completar
3 enlaces sigma los pares de los
otro dos oxgenos
un par de no enlace
La geometra de grupos de electrones es

tetradrica y la geometra molecular es una
25
pirmide trigonal.
ClF3: E
3 e-
3 e-
6 e-
3 enlaces sigma
La distribucin de grupos de electrones se corresponde con una bipirmide trigonal. Para

establecer la geometra molecular existen en principio tres opciones:
F
:
F F
: :
F Cl Cl F Cl :
F F
:
F F
(a) (b) (c) 26
Para determinar la estructura correcta, debemos mirar las repulsiones existentes en cada
una de ellas. Empezaremos por las repulsiones a 90, entre los pares de no enlace (E-E), despus
entre el par de no enlace y los enlaces normales; acabando con las repulsiones entre los pares de
enlace. Si todas las estructuras presentan igual nmero de repulsiones a 90, evaluaremos las
repulsiones a 120 entre los pares de no enlace (E-E), despus E-X y finalmente X-X.
Acabaremos con las repulsiones a 180, evaluando primero E-E, despus E-X y finalmente X-X.
F
:
:
F F :
La estructura correcta
F Cl
: Cl F Cl :
F F es la (c) y se dice que
:
F F la geometra
(a) (b) (c) molecular es en
1) Repulsiones a 90: forma de T.
a) E-E : 0 E-E : 1 E-E : 0
Podemos rechazar esta estructura
b) E-X : 6 E-X : 4
Podemos rechazar esta estructura
27
XeO2F2: 5s 5p E
Xe: 5s25p6 4 e- 2 e-
O (2) : 1s2 2s2 2p4 2 e- 2 e-

2s 2p
F (2) : 1s2 2s2 2p5 2 e-

2s 2p
8 e- 4 e-
4 enlaces sigma 2 enlaces pi
La distribucin de grupos de electrones se

corresponde con una bipirmide trigonal. Para
establecer la geometra molecular existen en
AX4E
principio varias opciones:
28
F O F
:
O F : F F F
Xe
: Xe
: Xe F Xe O Xe
O F O O O
F O O O F
(a) (b) (c) (d) (e)
1) Repulsiones a 90:
a) E-E : en este caso no hay repulsiones E-E
b) E-X : podemos distinguir E-O y E-F, dado que en el enlace E-O la densidad de carga es
mayor al ser un enlace doble, empezaremos por ellos
E-X : 0 E-X : 2 E-X : 1 E-X : 1 E-X : 2
Podemos rechazar estas estructuras
La estructura (a) es la correcta, dado que el par de no enlace presenta

mayor repulsin la geometra molecular ser disfenoide distorsionada
(distorsionada al no ser los cuatro X iguales):
29
2. Geometra Molecular: Teora de RPECV (VSEPR). Limitaciones.
Las generalizaciones de este modelo son tiles pero tiene limitaciones. Sus bases
tericas, aunque intuitivamente son razonables, no ha recibido mucho apoyo por parte de los
qumicos que trabajan con Mecnica Cuntica; estos consideran el modelo como una lista de
reglas empricas. Incluso de este enfrentamiento surgi la regla numero 8 vista en la
diapositiva 17, que servira para explicar mediante VSEPR ciertos ngulos de fosfinas,
arsinas, sulfuros, etc.
Para IF7 la teora predice una bipirmide pentagonal, pero algunos datos de
difraccin apuntan a la no coplanaridad de los 5F ecuatoriales y a diferencias en los enlaces I-
F axiales y ecuatoriales, que la teora no logra explicar.
Otras especies en la cuales la teora parece fallar son los iones [SeCl4]-2, [TeCl6]-2 y
[BrF6]- que presentan en ciertos compuestos con metales alcalinos estructura octadrica
perfecta mientras que la teora VSEPR predice para ellos una estructura AX6E. Empleando la
regla nmero 8 del par de electrones ocupando el orbital s, como estereoqumicamente
30
inactivo se llega a la misma estructura AX6 detectada por difraccin de rayos X.
2. Geometra Molecular: Teora de RPECV (VSEPR). Limitaciones.
Ejemplo: [TeCl6]-2 5s 5p E Carga
Te : 5s2 5p4 6e- 2 e- +2 e-
Cl (6): 3s2 3p5 6 e-
3s 3p 2 e-
12 e-
Cl -2
6 enlaces sigma un par de no enlace
Cl Cl
Te
Cl Cl AX6E
Cl Si pese a tener cloruros consideramos la aplicacin de la regla nmero 8:
31
En 1927 Heitler y Londn desarrollan por primera vez un tratamiento basado en
Mecnica Cuntica del enlace en las molculas. La teora que elaboran recibe el nombre de
Teora de Enlace Valencia (TEV). Esta teora fue posteriormente desarrollada en funcin de
consideraciones geomtricas por Linus Carl Pauling y John C. Slater. Formularon una
importante ampliacin de la teora de enlace valencia partiendo de que:
- El enlace ms fuerte se formar entre los orbitales de dos tomos que se superponen en el
mayor grado posible.
- La direccin del enlace que se forma ser aquella en la que los orbitales estn concentrados.
Estas suposiciones permiten predecir que enlace ser ms fuerte y determinar la direccin de la
unin. Determinando un fuerte carcter localizado y direccional al enlace entre dos tomos.
En 1931 Pauling publica su obra The Nature of the Chemical Bond donde presenta
su trabajo en el estudio del enlace molecular desarrollando el concepto de hibridacin de
orbitales atmicos. Su trabajo se vio recompensado con el premio Nobel en 1954. (Recibi un
segundo Nobel en 1963, esta vez fue el Nobel de la Paz por su oposicin a las pruebas
nucleares). 32
Aplicacin de la TEV a la molcula homonuclear H2.
Heitler y London propusieron un
tratamiento basado en la mecnica cuntica para la
molcula de H2. .
dinternuclear = 5 A
G < 0
H (g) + H (g) H2 (g) + Energa
Esta energa que se libera, y que estabiliza y .

dinternuclear = 3 A
favorece la unin de los dos tomos de hidrgeno nos
permite conocer la Energa de enlace.
Empezaremos considerando la formacin de .

dinternuclear = 2 A
H2 a partir de dos tomos de H cuyos ncleos
designaremos por HA y HB y los electrones 1 y 2,
respectivamente.
.
dinternuclear = 1,5 A
33
Como y1 y y2 tienen su origen en una interaccin internuclear que supone compartir
electrones entre los ncleos (claro carcter direccional de esta TEV!!!) y y3 y y4 surgen de la
transferencia de electrones, podemos simplificar esta ecuacin de la siguiente forma:
ymolcula = N [y covalente + ( c y inica)]
Realizando los clculos con esta ecuacin, para H2 con c 0,25, se obtienen valores de
d(H-H) = 75 pm y 398 kJ/mol para la energa de disociacin de enlace. Modificando la ymolcula
con ms parmetros y consideraciones se llegan a valores muy cercanos a los experimentales (d =
74 pm y Ed= 458 kJ/mol ).
HA(1)HB(2) HA(2)HB(1) [HA(1)(2)]- HB+ HA+ [HB(1)(2)]-

y1 y2 y3 y4
+ +
HB y1 HB + y3
HA HA -
+ +
34
HB + HB - y4
HA y2 HA
El dihidrgeno se describe mediante un hbrido de resonancia de estas estructuras de
resonancia o estructuras cannicas contribuyentes. En el caso de H2, un ejemplo de molcula
diatmica homonuclear que es necesariamente simtrica, se simplifica la representacin con
las siguientes formas de resonancia, relacionadas entre si con una flecha de doble punta:
H H H + H- H - H+
(I) (II) (III)
Cada forma resonante se reconoce como un hibrido de resonancia, e indican cada
una, representaciones extremas de enlace cuya combinacin proporciona una contribucin de
la estructura de resonancia.
En el caso de H2, la contribucin de la estructura (I) es considerablemente mayor que
la de las otras dos. La estructura (I) describe el enlace de H2 en trminos de un enlace
covalente localizado de dos centros-dos electrones (2c-2e-). Una determinada estructura
resonante siempre va a indicar la representacin de un enlace localizado aunque la
combinacin de varias formas resonantes puede tener como resultado la descripcin del enlace
35
de una especie en su conjunto como deslocalizado.
Aplicacin de la TEV a las molculas homonucleares F2, O2 y N2.
La configuracin electrnica en el estado fundamental del F es 1s2 2s2 2p5; la

presencia de un nico electrn desapareado indica la formacin de un enlace sencillo F-F.
Podemos escribir estructuras resonantes para describir el enlace en F2 anticipando que la
contribucin covalente va a predominar:
F F F+ F- F- F+
(I) (II) (III)
Contribucin covalente Contribucin inica
FB y1
FA
La formacin de O2 supone la combinacin de dos tomos de O con la

configuracin electrnica en el estado fundamental 1s2 2s2 2p4. Cada tomo de O tiene dos
electrones desapareados y por tanto la TEV predice la formacin de un enlace doble O=O. 36
Ya que la TEV funciona sobre la

base de que los electrones estn
antiparalelos siempre que sea posible, el
modelo predice una especie (O2)
diamagntica (experimentalmente se
encuentra que el O2 es paramagntico):
37
Cuando se combinan dos tomos de N (1s2 2s2 2p3) para dar N2, se obtiene un enlace
triple NN. De las posibles estructuras resonantes, la forma predominante es covalente y esto
da una representacin satisfactoria del enlace en N2.
N: 1s2 2s2 2p3 N: 1s2 2s2 2p3
" "
" "
NA NB N2 38
N N
Aplicacin de la TEV a las molculas heteronucleares AB.
Examinemos el caso del HF, en este caso existe una gran diferencia de
electronegatividad entre los dos tomos, por lo que las formas resonantes de carcter inico
tendrn mayor peso que en el caso de las molculas homonucleares analizadas antes:
+ y1
HA FB HF
+ y2
HB FA HF
+ -
+ y3
H+ F-
HF (inico)
Dado que el F presenta mayor electronegatividad que el H, la forma resonante H-F+,
39
no sera nada probable por lo que no se ha tenido en consideracin.
3. Orbitales atmicos hbridos y Teora TEV. Molculas AB2.
Tomemos como ejemplo la molcula de BeH2 [en estado gaseoso, en condiciones no
gaseosas (BeH2)n es un polmero]. Segn la teora de VSEPR esta molcula es lineal:
s E
2s
Be : 2s2 2 e- H Be H
H (2) : 1s1 Lineal
2 e-
1s
4 e- 2 enlaces sigma AX2
El Berilio no tiene electrones desapareados y no dara opcin al enlace. Para salvar
esta dificultad la teora de enlace de valencia introduce un nuevo concepto: orbitales
hbridos de tipo sp
H Be H Estado fundamental, no hay ninguna perturbacin.
H Be H Estado de valencia, existe perturbacin de las nubes de

densidad electrnica.
H Be H Estado de enlace covalente. 40

Una vez alterada la densidad electrnica del Berilio, ahora el enlace con los dos
hidrgenos si es posible. La situacin de estado de valencia es un estado hipottico, pero cmo
se puede describir esta situacin empleando la funcin de onda?
El H tiene un nico orbital en su capa de valencia: 1s. Por el contrario el Be en su capa
de valencia presenta el orbital 2s lleno, y los orbitales 2p vacos:
Estado fundamental:
2 H : 1s H Be: Be Be z
Estado de valencia:
2 H : 1s H H
2s + 2pz Be + Be z = Be z
Be:
- 2s + 2pz Be + Be z = Be z 41
"Estado de valencia"
Be Be* BeH2 2H
2p 2p La TEV explica para

la estructura lineal de la
molcula (as como su
"sp" existencia) pero no es capaz de
2s predecir dicha estructura,
precisa del conocimiento previo
de la estructura mediante
VSEPR.
1s 1s
En el Be se forman dos orbitales hbridos sp. La palabra hibridacin hace referencia a mezcla y
en el contexto de orbitales atmicos, describe un modelo (no es una situacin real!!!) de
obtener orbitales dirigidos en el espacio que permitan una situacin de enlace con los dos H y
manteniendo una estructura lineal, como la VSEPR predice. Para que se de la hibridacin entre dos
o ms orbitales atmicos, la energa de estos debe ser parecida 42
Trifluoruro de Boro: BF3.
En su estado fundamental, el boro slo podra
formar un enlace por comparticin de
electrones. Para justificar los tres enlaces con
el F y su estructura plano triangular (segn
VSEPR):
Hay que recurrir a la hibridacin del orbital 1s con dos orbitales p (px y py) que darn origen
a 3 orbitales hbridos sp2 de iguales caractersticas (simetra y energa) que darn enlace con
el orbital p correspondiente de cada uno de los tres tomos de flor.
43
3. Orbitales atmicos hbridos y Teora TEV. Molculas AB3. BF3
"Estado de valencia"
B B* BF3 3F
E
2p 2p
2s "sp2"
1s 1s
Pero adems en esta molcula ocurre que el B tiene un pz vaco, y

el flor tiene un pz lleno (con dos pares de electrones).
44
3. Orbitales atmicos hbridos y Teora TEV. Molculas AB4. Metano: CH4.
Por teora de VSEPR: E
2s 2p
4 e- H
C : 1s2 2s2 2p2
H (4) : 1s1 C
4 e- H
H
H
1s
8 e- AX4 Tetredrica
4 enlaces sigma
Aunque supongamos un estado excitado 2s1 2p3 para tener 4 electrones desapareados, algo ms
debe ocurrir para explicar la estructura de la molcula de metano.
2s 2p 2s 2p
De nuevo es necesario recurrir a la hibridacin de orbitales atmicos.

El hecho experimental cierto es que la molcula de CH4 es tetradrica, posteriormente esto puede
explicarse con el uso de cuatro funciones hbridos sp3:
2s 2p 2s 2p "sp3"
HIBRIDACIN
45
3. Orbitales atmicos hbridos y Teora TEV. Molculas AB5 y superiores.
La interpretacin por TEV-hibridacin de estas molculas sera la siguiente:
tomemos como ejemplo el PF5.
z
E
3d F
5 orbitales hbridos
F
"sp3d" F P
3p
3s + 3px + 3py + 3pz + 3d z2 F
F
3s P*
P (estado
(estado excitado
fundamental) de valencia)
F
1.58
F
F P
F
F 1.52 46
3. Orbitales atmicos hbridos y Teora TEV. Molculas AB5 y superiores.
Geometras de algunas distribuciones de enlace formadas por hbridos y no hbridos comunes:
120
90 180
90
hbridos "p2" hbridos "p3" hbridos "sp"

hbridos "sp2"
90 hbridos "sp2d"
109,5
90
90
120
3 hbridos "sp3d"
hbridos "sp " 47
hbridos "sp3d"
hbridos "sp3d2"
3. Orbitales atmicos hbridos y Teora TEV. Limitaciones de la TEV.
E=0
E
z
2pz
H
H
1s (H)
C y
H
2s x
H
1s
C C* CH4 4H
48
3. Orbitales atmicos hbridos y Teora TEV. Limitaciones de la TEV.
Si mediante el uso de una radiacin (hn) arrancamos electrones del enlace:
hn = EB + EK
donde EB sera el potencial de ionizacin de la molcula, o dicho de otra forma la energa de
enlace de los 8 electrones del metano. EK sera la energa cintica con que saldran los
electrones. Los 8 electrones son degenerados en energa, y solo deberamos detectar un pico
de absorcin (o emisin en funcin del tipo de experimento), para una nica longitud de
onda. Con el uso de espectroscopa de XPS/UPS (espectroscopia de rayos x / ultravioleta
lejano) podemos realizar este experimento. Se esperara una grfica del tipo:

Sin embargo se obtiene una

3 : 1 grfica con dos picos, a
energas E1 y E2 (E2 > E1) e
intensidades relativas 3 a 1.
0 0
EB EB
E1 E2 49
4. Molculas polares y no polares.
La existencia de pares de electrones libres contribuye a la polaridad de la molcula.
La suma de los tres dipolos N-H, da una resultante que no coincide con el valor
real del momento dipolar de la molcula de amoniaco. Hace falta tener en cuenta el par de
no enlace sobre el N:

N
H N

H H
H
H
H
Otro ejemplo sera la molcula de NF3; en principio se
esperara que fuera ms polar que el amoniaco, con un
momento dipolar resultante en sentido opuesto. Sin

embargo al considerar el par de electrones del N, que N
presenta momento dipolar en sentido opuesto a la F

F
resultante de los enlaces N-F, resulta menos polar que el F
NH3. 50
5. Teora de Lewis: Smbolos de Lewis, Estructuras de Lewis, Carga Formal, Resonancia,
Octeto expandido.
Entre los aos 1916 y 1919, Gilbert Newton Lewis, Irving
Langmuir y Walther Kossel, formularon una propuesta sobre el
enlace qumico: las configuraciones electrnicas de los tomos de
los gases nobles tienen algo especial, que es la causa de su inercia
qumica y los tomos de otros elementos se combinan unos con
otros para adquirir configuraciones electrnicas como las de los
tomos de los gases nobles. El octete se completa compartiendo
pares de electrones entre los tomos enlazados.
Por ejemplo, el tomo de nitrgeno del
trifluoruro de nitrgeno (NF3) tiene cinco electrones
en su capa de valencia (1s2 2s2 2p3) y comparte tres,
uno con cada tomo de flor, para dar un total de
ocho. Cada tomo de flor (1s2 2s2 2p5) posee siete
electrones externos propios y comparte uno de los
tres electrones del nitrgeno para hacer un total de
ocho. 51
Octeto expandido.
Tipos de enlaces.
Mg
Cl
+
[Mg]+2 2[ Cl ]-
Inico

Cl
Ba + O
[Ba]+2 [ O ]-2
O
Al
+ O
2[Al]+3 3[ O ]-2

Al

O
Covalente

Par enlazante
H + H
H H H H + Cl
Cl Cl Cl Cl
Cl
Par enlazante

Pares solitarios 52
Octeto expandido.
Tipos de enlaces. Covalente coordinado (o dativo)
+

H -
H N H

+
H Cl
H N H + Cl
H H
Enlace covalentes mltiples: doble (=) y triple ()

O
O O

C +
O C

O C O
O C
O

N + N

N N N N N N
53
Octeto expandido. Escritura de las estructuras de Lewis.
Ejemplo: CO2
1- Escribir la configuracin de la capa de valencia de todos los tomos participantes.
C: 1s2 2s2 2p2 O: 1s2 2s2 2p4
2- Determinar el nmero total de electrones de valencia disponibles :
4 (C) + [2 x 6 (O)] = 16 electrones (8 pares)
3- Establecer la estructura ms lgica para el compuesto.
Para colocar los tomos se debe tener en cuenta y en este orden que:
- los tomos de hidrgeno son siempre terminales;
- los tomos centrales suelen ser los de menor electronegatividad;
- los tomos de carbono son casi siempre tomos centrales;
- los tomos de oxgeno, salvo en las agrupaciones O-H, y O-O-H (hidroxi y
peroxi) son siempre terminales;
- las molculas e iones poliatmicos tienen generalmente estructuras
compactas y simtricas.
54
O C O
Octeto expandido. Escritura de las estructuras de Lewis.
Ejemplo: CO2
4- Calcular cuantos pares de electrones nos quedan despus de rectar los empleados en los
enlaces establecidos:
O C O 16 electrones; 16 e- - 4 e- = 12 e- (6 pares)
dos enlaces establecidos, dos electrones por cada enlace, son 4 electrones.
5- Repartir esos pares de electrones sobre los tomos de los extremos de la molcula, los ms
electronegativos, completando el octete de cada tomo.
6 pares e-
O C O O C O O C O
6- Completar el octete del tomo central creando enlaces dobles y/o triples, empleando para
ello los pares de no enlace de los tomos de los extremos.
O C O
55
7- Comprobar que no existen cargas formales, si existen examinar si se pueden eliminar.
Octeto expandido. Escritura de las estructuras de Lewis. Ejemplos.
a) cido cloroso: HClO2. 1- Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

O: 1s2 2s2 2p4
H: 1s1
2- 7 (Cl) + [2 x 6 (O)] + 1 (H) = 20 electrones (10 pares)
3- Podemos considerar dos posibles estructuras:

H
4- 3 enlaces
O Cl O O Cl O H
(I) (II)
5- 10 pares 3 pares de enlace 7 pares de no enlaces.
6- Coloquemos los pares de no enlace: completando
primero los octetos de los dos oxgenos (5 pares) y los
pares que sobran se coloca sobre el Cl que es ms
56
electronegativo que el H.
7- En la estructura el oxgeno unido al H presenta sus 6 electrones iniciales, el Cloro
aparece con 6 electrones (carga formal +1) y el oxgeno terminal como si tuviera 7
electrones (carga formal -1).
Si en esta estructura eliminamos cargas formales, considerando para ello el enlace Cl-O
como un doble enlace, entonces ya no tendramos cargas formales, pero el Cl tendra 10
electrones alrededor :
Si en esta estructura el enlace terminal Cl-O lo consideramos como un enlace dativo o

coordinado, donde los dos electrones del enlace los pone el Cl, entonces tendramos una
estructura sin cargas y con todos los octetes completos.
57
Octeto expandido. Escritura de las estructuras de2 Lewis.
2 6
Ejemplos.
2 3
b) cido fosfrico: H3PO4 1- P: 1s 2s 2p 3s 3p
O: 1s2 2s2 2p4
H: 1s1
2- 5 (P) + [4 x 6 (O)] + [3 x 1 (H)] = 32 electrones (16 pares)
3- Ahora podemos considerar tres posibles estructuras:
O H H
H
H O P O H H O O P O
H O O P O O H
O O H
(I) (II) (III)
4- 7 enlaces
5- 16 - 7 = 9 pares de no enlaces.
58
6- Coloquemos los pares de no enlace: completando primero los octetos de los
oxgenos (9 pares).
7- Completados los octetos, comprobamos la existencia o no de cargas formales:

Si en esta estructura eliminamos cargas formales, considerando para ello un enlace
P-O como un doble enlace, entonces tendramos:
O H
H O P O H
O
59
c) Ciangeno: C2N2.
1- C: 1s2 2s2 2p2
N: 1s2 2s2 2p3
2- [2 x 4 (C)] + [2 x 5 (N)] = 18 electrones (9 pares)

3- Ahora podemos considerar dos posibles estructuras:
N C C N C N N C
(I) (II)
4- 9 pares de e- - 3 pares de enlace = 6 pares de no enlaces
5- 6- Para completar los octetes de los tomos

de C formamos dobles y triples enlaces:
N C C N
7- Al no existir cargas formales, esta sera la estructura de Lewis.
60
d) Cloruro de carbonilo: COCl2
1- C: 1s2 2s2 2p2 O: 1s2 2s2 2p4 Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
2- [1 x 4 (C)] + [1 x 6 (O)] + [2 x 7 (Cl)]= 24 electrones (12 pares)
Cl
3- Ahora podemos considerar dos posibles estructuras:
4- 12 pares 3 pares de enlace = 9 pares de no enlaces.
O C
5- Coloquemos los pares de no enlace: Cl

Cl
.. (I)
6- completar octete del carbono : O.. C
mediante la formacin de un Cl Cl
enlace doble:
(I)
Cl O C
(II)
7- Al no existir cargas formales esta es la

estructura de Lewis del COCl2. 61
Octeto expandido.
Existen algunas estructuras que plantean problemas a la hora de escribir sus
estructuras de Lewis por ejemplo el ozono (O3), que se encuentra en la estratosfera y
en la parte baja de la atmsfera formando parte de la nube de contaminacin
atmosfrica. Cuando utilizamos las reglas anteriores nos encontramos con dos
posibilidades:
O O O O O O O O O
La evidencia experimental indica que los dos enlaces oxgeno-oxgeno son
iguales; ambos tienen una longitud de enlace de 127,8 pm.
H O O H d = 147,5 pm

O O d = 120,74 pm
Cuando pueden escribirse dos o ms estructuras de Lewis aceptables sin que

pueda escribirse de ninguna manera la estructura correcta, se dice que existen
formas resonantes. La estructura real sera una suma de todas las formas. 62
Octeto expandido. Ejemplos.
Dixido de azufre: SO2 1- S: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
O: 1s2 2s2 2p4
2- [1 x 6 (S)] + [2 x 6 (O)] = 18 electrones (9 pares) O
3- Ahora proponemos una estructura: S
O
4- 9 pares de electrones - 2 pares de enlace = 7 pares de no enlaces
5-
..
:O: 6- Para completar el octetes del tomo de S formamos un doble
:S enlace con uno de los oxgenos (surgen dos formas resonantes):
:..O:
63
7- Existen cargas formales sobre el oxgeno unido por enlace simple y sobre el S.
Octeto expandido. Excepciones a la regla del octete.
a) Especies con nmero impar de electrones.
La molcula de NO tiene 11 electrones de valencia, un nmero impar, debe
haber electrones desapareados en alguna parte de la estructura. La teora de Lewis se
ocupa de los pares de electrones y no nos indica dnde situar el electrn desapareado,
que podra estar, o bien sobre el tomo de N, o bien sobre el de O. Para obtener una
estructura sin cargas formales, ponemos el electrn desapareado sobre el tomo de N.
N O
El NO es paramagntico. Es de esperar que las molculas con un nmero par

de electrones tengan todos ellos apareados y sean diamagnticos. Esto es lo que suele
suceder; sin embargo, el O2, con 12 electrones de valencia, es paramagntico.
64
b) Octetes incompletos.
Cuando intentamos escribir la estructura de Lewis del trifluoruro de boro,
BF3, obtenemos inicialmente una estructura en la que el tomo de B tiene
solamente seis electrones en su capa de valencia, un octete incompleto.
F
Se podra especular con la formacin de enlaces mltiples:
B
F F
F F
F
+1
B B

F -1 F
+1
F
B
-1
F F
+1
-1 F

La longitud del enlace B-F en el BF3 (130 pm) es menor de la esperada para
un enlace simple. Un enlace ms corto indica que hay ms de dos electrones
presentes; es decir, que el enlace tiene carcter de enlace mltiple. 65
La alta electronegatividad del flor (4,0 segn la escala de Pauling) y la mucho ms
baja del boro (2,0) indican que el enlace flor-boro tiene un carcter inico apreciable y seran
posibles estructuras del tipo:
F F -1
F
+1 -1 +1
F B
F F
B
+1
F F
-1 B
F
En vista de sus propiedades moleculares y de su comportamiento qumico, la mejor
representacin del BF3 parece ser una mezcla de las estructuras:
F F F
+1
F
B

F F B
-1 F F
-1 B

F
66
+1
(I) (II) (III)
c) Capas de valencia expandidas.
Las molculas con capas de valencia expandidas suelen estar formadas por tomos
no metlicos situados a partir del tercer perodo enlazados a tomos extremadamente
electronegativos. Por ejemplo, el fsforo forma dos cloruros, PCl3 y PCl5. Se puede escribir
una estructura de Lewis para el PCl3 con la regla del octete:
1- P: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Cl
2- [1 x 5 (P)] + [3 x 7 (Cl)] = 26 electrones (13 pares) P

3- Proponemos una estructura: Cl Cl
4- 13 pares - 3 pares de enlace = 10 pares de no enlaces
5- Coloquemos los pares de no enlace:
Cl
6- Todos los tomos completan su octete. P
7- No existen cargas formales.
Cl Cl
67
Pero qu pasa con el PCl5?
c) Capas de valencia expandidas.
1- P: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
Cl
2- [1 x 5 (P)] + [5 x 7 (Cl)] = 40 electrones (20pares)
Cl
3- Proponemos una estructura: Cl P
4- 20 pares - 5 pares de enlace = 15 pares de no enlaces Cl
.. Cl
5- Coloquemos los pares de no enlace: : Cl :
.. ..
6- Todos los tomos de Cl completan su octete.
:Cl ..
Cl :
7- No existen cargas formales. .. P ..
..:
Cl
:..Cl :
Pero el PCl5 tienen cinco tomos de Cl unidos directamente al tomo central y la
capa externa del tomo de P parece tener diez electrones. Se podra decir que la capa de
valencia se ha expandido hasta 10 electrones. En la molcula de SF6 la capa de valencia
68
parece expandirse hasta 12.
Consideraciones finales:
Objetivos bsicos:
- Sealar los tipos principales de enlace que existen.
- Conocer y aplicar el modelo de Gillespi (VSEPR o RPECV) para describir el
enlace en molculas y especies discretas.
-Describir el modelo de TEV (para predecir la geometra de molculas e iones).
-Analizar la polaridad de las especies.
-Resaltar los puntos fundamentales del modelo de Lewis.
69

T5 2017

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Mara del Mar Conejo Argandoa

Presentacin del 5 Tema.

2. Criterios de evaluacin generales:

Redes VSEPR y TOM

Inica Tringulo de Van Arkel-Ketelaar

La estructura adoptada por un determinado conjunto de tomos vendr

AX2 lineal (AX2E ; AX2E2, angular)

X (AX4E disfenoidal; AX4E2, plano cuadrada)

AX6 octadrica X X AX bipiramidal

2) Los pares de electrones libres (E) - no implicados en ningn enlace- repelen a

En caso de enlaces dobles el orden de repulsin sera:

AX4 AX3E AX2E2

Igual ocurre en otros casos:

4) La formacin de enlaces mltiples no afecta a la estereoqumica molecular,

dB-F (BF ) = 1,3 A

"situacin ideal" "situacin real"

8) Si el tomo central (AXn) pertenece al tercer perodo o ms (n 3) de la tabla peridica,

Ga La geometra de grupos de electrones y

La geometra de grupos de electrones P

La geometra de grupos de electrones es

La distribucin de grupos de electrones se corresponde con una bipirmide trigonal. Para

O (2) : 1s2 2s2 2p4 2 e- 2 e-

F (2) : 1s2 2s2 2p5 2 e-

4 enlaces sigma 2 enlaces pi

La distribucin de grupos de electrones se

Podemos rechazar estas estructuras

La estructura (a) es la correcta, dado que el par de no enlace presenta

Te : 5s2 5p4 6e- 2 e- +2 e-

Cl (6): 3s2 3p5 6 e-

Esta energa que se libera, y que estabiliza y .

Empezaremos considerando la formacin de .

HA(1)HB(2) HA(2)HB(1) [HA(1)(2)]- HB+ HA+ [HB(1)(2)]-

La configuracin electrnica en el estado fundamental del F es 1s2 2s2 2p5; la

Contribucin covalente Contribucin inica

La formacin de O2 supone la combinacin de dos tomos de O con la

Ya que la TEV funciona sobre la

N: 1s2 2s2 2p3 N: 1s2 2s2 2p3

H Be H Estado fundamental, no hay ninguna perturbacin.

H Be H Estado de valencia, existe perturbacin de las nubes de

H Be H Estado de enlace covalente. 40

2p 2p La TEV explica para

Pero adems en esta molcula ocurre que el B tiene un pz vaco, y

De nuevo es necesario recurrir a la hibridacin de orbitales atmicos.

hbridos "p2" hbridos "p3" hbridos "sp"

Sin embargo se obtiene una

a) cido cloroso: HClO2. 1- Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

3- Podemos considerar dos posibles estructuras:

Si en esta estructura el enlace terminal Cl-O lo consideramos como un enlace dativo o

7- Completados los octetos, comprobamos la existencia o no de cargas formales:

2- [2 x 4 (C)] + [2 x 5 (N)] = 18 electrones (9 pares)

5- 6- Para completar los octetes de los tomos

5- Coloquemos los pares de no enlace: Cl

7- Al no existir cargas formales esta es la

Cuando pueden escribirse dos o ms estructuras de Lewis aceptables sin que

El NO es paramagntico. Es de esperar que las molculas con un nmero par

2- [1 x 5 (P)] + [3 x 7 (Cl)] = 26 electrones (13 pares) P

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