A Desvendar a Qumica do dia-a-dia
A Qumica dos
IMPERMEVEIS
Guio do programa
Com a aproximao dos dias de chuva, os casacos imper-
meveis voltam a sair dos armrios. E com eles, mais um
dos confortos que temos a agradecer ao desenvolvimento
da qumica.
A sua origem remonta pelo menos ao sculo XIII, quando os
indgenas da Amrica do sul cobriam as roupas com ltex
para os tornar impermeveis.
A ideia foi importada pelos europeus, mas o sucesso no foi
imediato: os primeiros impermeveis eram pesados, descon-
fortavelmente rgidos, e sobretudo, bastante malcheirosos.
O desenvolvimento da qumica de polmeros permitiu que
os impermeveis se fossem tornando mais leves, flexveis,
e inodoros.
Mas a qualidade mais notvel dos impermeveis modernos
que tambm permitem a respirao da pele isto , impedem
a entrada da gua da chuva, mas permitem a sada do vapor
de gua libertado pela transpirao.
Este efeito obtido atravs da criao de estruturas com
minsculos poros, por onde as gotas de gua no entram
mas as molculas de gua isoladas podem passar facilmente.
Os modernos tecidos impermeveis arejados so obtidos
com duas camadas de polmeros de propriedades diferen-
tes: uma primeira camada de um polmero micro poroso
hidrofbico ou seja, que repele a gua; e uma camada de
poliuretano, que fica virada para dentro, mais prxima da
pele e que hidroflico (ou seja, atrai a gua) e absorve a
humidade que se liberta da pele.
Depois entra em aco um pouco de termodinmica: a
diferena de temperatura entre o lado de dentro e o lado
de fora cria as condies necessria para que as molculas
de gua absorvidas pelo poliuretano sejam empurradas
para o exterior.
p Ver video online
Se vestir um impermevel e se sentir como se estivesse numa
sauna, ento porque ele ainda no est a tirar partido do
desenvolvimento da qumica dos polmeros.
Para saber mais
Os casacos impermeveis so feitos de tecidos especiais
tratados de forma a no deixar passar a gua. Os primeiros
tecidos impermeveis foram inventados em 1823, pelo
escocs Charles Macintosh que descobriu que a borracha
natural (polmero de origem natural ver tambm Qumica
da pastilha elstica) podia ser dissolvida com alcatro
de hulha. O alcatro de hulha uma mistura lquida de
compostos com cheiro intenso, resultante da queima do
carvo, que naquela poca era considerado um resduo.
Assim, Macintosh descobriu que essa mistura dissolvia a
borracha, e que esta podia ser espalhada com um pincel
sobre um tecido, tornando-o prova de gua. Contudo, a
borracha tornava o tecido pegajoso, e Macintosh resolveu
o problema colocando outra camada de tecido por cima,
ficando a camada de borracha entre as duas de tecido.
No entanto, os problemas no ficaram completamente
resolvidos, pois este material era pesado, tinha um odor
desagradvel, e tinha ainda tendncia a enrijecer com o frio
e a colar com o calor, pelo que no convenceu a populao
em geral a us-lo. Mesmo assim, as foras armadas e a
marinha mercante do Reino Unido foram equipadas com
ele, pois dadas as circunstncias climatricas mais extremas
por que passavam davam outro valor aos impermeveis.
Para o desenvolvimento deste novo conceito, tero certamente
contribudo os conhecimentos que surgiam na Europa sobre
as antigas civilizaes na Amrica, como os Aztecas, Maias
e Incas. O navegador Cristovo Colombo, no sculo XV,
ter sido dos primeiros europeus a contactar com os povos
indgenas americanos, tendo referido o aproveitamento que ll Fig. 9.1 Esquema da ao das diferentes camadas de
polmero sobre as molculas de gua
A Qumica dos IMPERMEVEIS
estes faziam da borracha natural, quer como bolas para
jogar, quer na impermeabilizao de calado e de peas
de vesturio.
A borracha natural iria no entanto permanecer quase trs
sculos, aps a sua descoberta pelos europeus, como uma
mera curiosidade, um material sem grande utilizao. Esta
ser redescoberta com o advento da Revoluo Industrial
no sculo XIX e o despertar do interesse pela industrializao
de novas matrias, quer na Europa, quer nos Estados Unidos.
Assim, surgem novas invenes que utilizam a borracha,
como a de Charles Macintosh, mas outras se seguiram, que
permitiram melhorar a sua inveno.
Em 1839, Charles Goodyear, nos Estados Unidos, e em
1842, Thomas Hancock no Reino Unido, descobriram que
conforme o tempo e grau de aquecimento, a mistura da
borracha natural com o enxofre e calor, lhe dava flexibilidade
ou endurecimento, tornando-a mais resistente e quase
insensvel s variaes de temperatura. A esse processo
foi dado o nome de vulcanizao, como uma homenagem
ao deus romano do fogo (Vulcano).
A substituio da borracha natural por borracha vulcanizada
permitiu a Macintosh, em sociedade com Hancock, a criao
de impermeveis com propriedades mecnicas excepcionais:
excelente resistncia ao desgaste, flexbilidade e leveza; ao
mesmo tempo que se eliminava a necessidade do solvente,
e consequentemente dos odores desagradveis e da dupla
camada de tecidos.
No sculo XX, com o desenvolvimento da tecnologia e da
indstria, surgem outros materiais impermeveis, tendo
por base novos polmeros sintticos e revestimentos que
repelem a gua. No entanto, mesmo em alguns dos materiais
mais inovadores usados actualmente, o conceito inicial de
Macintosh mantm-se.
Um exemplo dos novos materiais utilizados, tal como referido
no guio do programa, o tecido Gore-Tex (fabricado
pela empresa americana W.L.Gore & Associates, Inc.), no
qual uma membrana Gore-Tex laminada entre dois teci-
dos. O exterior tipicamente de nylon ou polister, fibras
artificiais mais resistentes e o interior de poliuretano (PU),
um material polimrico leve, resistente abraso, macio,
elstico e flexvel, que permite a difuso do vapor de gua
para o exterior.
O segredo destes materiais est na membrana Gore-Tex
que feita a partir de politetrafluoretileno (PTFE) expandido,
conhecido comercialmente como Tefln. Este material
apresenta-se como uma camada muito fina e com muitos
microporos, sendo cada um deles 20 mil vezes menor do
que uma gotcula de gua e 700 vezes maior do que uma
molcula de vapor. Ou seja, a membrana fornece total
impermeabilidade (impede a gua exterior de entrar), ao
mesmo tempo que permite que o excesso de calor e o vapor
da transpirao saiam com facilidade.
Assim um impermevel com esta composio torna-se para
ll Fig. 9.2 Esquema da vulcanizao: na borracha no
alm de impermevel, flexvel, leve e confortvel, tambm
vulcanizada, as cadeias de polmero (representadas pelas
corta-vento e transpirvel.
linhas pretas) podem deslizar e separar-se quando a
Para garantir que estas caractersticas no se perdem borracha esticada. O processo de vulcanizao cria
com o tempo e o uso, ainda feito um tratamento final pontes (representadas pelos traos vermelhos) que tornam
hidrorrepelente DWR (Durable Water Repellent durvel mais difcil esta rutura do material.
e resistente gua) superfcie exterior do tecido, que faz
com que a gua deslize e no seja absorvida pelo tecido.
Caso contrrio, esta iria obstruir os poros de transpirao Vapor da transpirao
da membrana, diminuindo a sua capacidade de nos manter
Frio, Chuva
secos e confortveis, no por deixar passar a gua do exte-
rior (a membrana impermevel), mas por no permitir o Camada externa
eficiente escoamento da transpirao e calor.
Estes tratamentos tm como base a nanotecnologia (ver
tambm Qumica dos cosmticos) e so inspirados num
fenmeno que ocorre na natureza efeito Ltus que diz
Membrana
respeito repelncia muito elevada gua (super-hidrofobia) GORE-TEX
apresentada pelas folhas da flor de Ltus (Nelumbo nucifera).
As folhas de Ltus tm a superfcie coberta de ceras
hidrofbicas, que so speras e texturizadas (salincias ll Fig. 9.3 Esquema de funcionamento da membrana
nanomtricas), que diminuem a rea de contacto entre Gore-Tex
as gotas de gua e esta. Assim, quando a chuva cai, estas
nanoestruturas mantm as gotas de chuva numa forma
esfrica, que rolam facilmente pela superfcie, arrastando
consigo as partculas de sujidade.
A Qumica dos IMPERMEVEIS

Curiosidade
A nova capacidade de manipular os materiais a escalas to
pequenas tambm aproveitada por outras empresas para gua
sujidade cera
produzir txteis inteligentes. Por exemplo, a Nano-Tex LLC,
ruturas
baseada na tecnologia Nano-Tex, desenvolveu o tecido micro-est
ais
superfici
Nano-Care. Este tecido foi projetado para imitar a folha folha

de Ltus, uma vez que o que a empresa faz acrescentar

nanopelos (nanoestruturas) s fibras de algodo. Dadas
as dimenses to pequenas destas estruturas, o tecido no
altera a sua aparncia nem se torna diferente ao tacto, mas
passa a repelir lquidos atravs do efeito Ltus. E como os
lquidos no penetram no tecido, o processo tambm ajuda
o tecido a resistir a manchas.
No futuro, com base na nanotecnologia, so esperadas ainda
mais inovaes tecnolgicas para os tecidos, permitindo que
estes, para alm de repelirem a gua e serem auto-limpantes,
nos forneam proteco anti-bacteriana, proteco aos raios
ultra-violeta do sol, sejam anti-estticos e se apresentem
sempre sem vincos (rugas) entre outras funcionalidades. So
designados txteis funcionais e inteligentes, que permitem
maior sensao de bem-estar, maior durabilidade e funes
diferentes.

ll Fig. 9.4 Esquema e fotografia folha ltus. Graas s suas

salincias nanmetricas e hidrofbicas, a superfcie das
folhas de ltus est sempre limpa e seca, isto apesar de
muitas destas folhas nascerem em locais lamacentos.
A Qumica dos IMPERMEVEIS

Faa em Casa
Agora que j conhece alguns dos segredos qumicos da
impermeabilidade, nada melhor do que testar a impermea-
bilidade (ou no) de diferentes tecidos txteis que existem
em casa.
Material
Diferentes tecidos
Conta-gotas
Folha de couve
Procedimento
1. Comece por fazer uma seleco de diferentes
tecidos txteis que encontre em casa.
2. De seguida, escolha um local plano e
seguro para os colocar de forma esticada,
como por exemplo a banca da cozinha.
Ao observar a forma da gota na superfcie, possvel medir
o chamado ngulo de contacto, o ngulo a que uma gota
do lquido toca a superfcie. Quanto mais a superfcie
hidrofbica, menos gosta da gua, e portanto mais a
gua se enrola numa conta para minimizar o contacto com
a superfcie, aumentando o ngulo de contacto (ver figura). ngulo interno de contato
No caso da folha de couve, que tem uma superfcie super Superfcie normal
-hidrofbica pois est revestida de ceras hidrofbicas que
formam pequenos pilares (tal como a folha de Ltus), quando
uma gota de gua cai na sua superfcie toca apenas nas
pontas dos pilares de cera e no na folha em si. Isso faz com
que a gota seja facilmente removida se inclinarmos a folha.
NOTA DE SEGURANA aumento do ngulo
Esta experincia utiliza apenas slidos e lquidos comuns.
Contudo, possvel causar manchas pelo que se deve lavar
bem as mos e as superfcies depois de os manusear. As ngulo interno de contato

crianas devero sempre ser supervisionadas por um adulto

3. superfcie de cada um deles, com o Superfcie super hidrofbica
responsvel. Os autores e a Universidade de Aveiro no
auxlio de um conta-gotas deixe cair uma
assumem qualquer responsabilidade por danos ou prejuzos
pequena gota de gua (de preferncia sofridos em resultado das experincias descritas. ll Fig. 9.5 Esquema ngulo de contacto. Quanto maior o
destilada). Se no tiver nenhum conta-gotas
ngulo de contato, menor a proporo da rea de uma
disponvel, um saco plstico furado com
gota de lquido em contato com uma superfcie slida.
uma agulha pode fazer o mesmo efeito.
4. Observe a forma da gota de gua
superfcie de cada um dos tecidos.
5. Como teste final, proceda da mesma
forma mas utilize a superfcie da folha
de uma couve em vez do tecido.

Resultado
Est encontrada a melhor pea para vestir nos dias de chuva.

O que aconteceu
Dependendo do carcter mais ou menos hidrofbico dos
txteis testados, estes apresentam maior ou menor poder
impermeabilizante, pelo que a gota de gua ser menos ou
mais absorvida pelo tecido.
A Qumica dos IMPERMEVEIS

QdC@UA
a
A imitao da nano-estrutura da folha de
ltus no o nico processo de obteno
de superfcies super-hidrofbicas. A
criao de materiais com superfcies super-
hidrofbicas por alterao qumica das fibras
de celulose um dos objetos de estudo
do Grupo de Materiais Macromoleculares
e Lenhocelulsicos do Departamento de
Qumica da Universidade de Aveiro.
A celulose , sem dvida, o polmero mais
abundante na natureza, sendo possvel
encontr-lo em variadas formas morfolgicas,
das quais as fibras de madeira e de algodo
so exemplos tpicos. Os investigadores da
Universidade de Aveiro esto a explorar
a modificao das propriedades de fibras
de celulose atravs de reaes qumicas
controladas, utilizando, entre outros,
reagentes com ligaes carbono-flor
(compostos de carbono fluorados).
Os materiais assim obtidos tm aplicaes
em diversas reas, incluindo o vesturio
e os materiais de embalagem.

Contacto
Prof. Armando Silvestre
Departamento de Qumica / CICECO
Universidade de Aveiro