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UNIVERSIDADE PAULISTA

CURSO DE DIREITO

MATHEUS MUNIZ DA SILVA

CINTICA QUMICA

RELATRIO

CORNLIO PROCPIO
2017
1 INTRODUO
A prtica realizada visou determinar a ordem de velocidade e a energia
de ativao de uma reao, alm de verificar, experimentalmente, conceitos
bsicos de cintica qumica. Definimos a velocidade de reao como sendo a
variao de concentrao de um dos reagentes ou produtos dividida pelo tempo
que a mudana leva para ocorrer (ATKINS, P.; JONES, L., 2001, p.578). Logo,
possvel afirmar que a velocidade de uma reao depende da concentrao
dos reagentes.
Contudo, no s de concentraes que a velocidade de uma reao
qumica depende. Segundo Brady e Humiston (1986), a velocidade tambm
depende da natureza dos reagentes e produtos, da temperatura e da influncia
de agentes externos (catalisadores).
Para determinar a velocidade de uma reao, faz-se o uso da lei da
velocidade. Aplicando-a num exemplo:


= []
Sendo [A] a concentrao (molar) do reagente, x sua ordem de reao,
e, k, uma constante de velocidade prpria para cada reao. A ordem de
reao, segundo Atkins e Jones (2001), a proporcionalidade da velocidade de
reao potncia de concentrao. Se a ordem de reao for 1, por exemplo, a
velocidade proporcional primeira potncia da concentrao do reagente,
logo, ao dobrar a concentrao, a velocidade tambm dobra. O mesmo acontece
quando, por exemplo, a ordem de reao 2. Como a velocidade proporcional
segunda potncia da concentrao do reagente, ao dobrar a concentrao, a
velocidade de reao quadriplica. Pode ocorrer tambm reaes de ordem zero,
onde a concentrao do reagente no influencia na velocidade.
Estabelecidos os conceitos de velocidade e ordem de reao, pode-se
achar tambm um meio de determinar a variao de concentrao de um
reagente no tempo, calculada com base na concentrao inicial e da ordem de
reao. Ainda por meio de clculos, possvel, tambm, determinar a energia
de ativao (energia mnima necessria para iniciar uma reao), valor prprio
cada reao qumica.
Contudo, no geral, no possvel determinar a lei de velocidade a partir
de uma reao qumica, j que, normalmente, as reaes so formadas a partir
de outras. Cada reao elementar descreve um evento distinto, com frequncia,
uma coliso de partculas (ATKINS, P.; JONES, L., 2001, p.594).
As reaes que formam uma reao global so chamadas de processos
ou etapas elementares. A sequncia de processos elementares que, finalmente,
conduzem formao dos produtos o chamado mecanismo de reao
(BRADY, J. E.; HUMISTON, G. E., 1986, p.466). Ou seja, o mecanismo de
reao como se fosse o caminho que a reao percorre at alcanar o seu
produto. Uma lei de velocidade pode ser escrita para cada etapa, e a lei de
velocidade da equao global igual lei de velocidade da etapa mais lenta
dentre as reaes elementares. importante ressaltar que um intermedirio
(espcie que aparece em uma etapa e no fim no reagente ou produto) no
pode definir a lei de velocidade global da reao.
Um outro fator que influencia a velocidade da reao qumica (alm da
concentrao dos reagentes) a temperatura. Qualitativamente, visvel que
uma reao qumica ocorre mais rpido conforme a temperatura aumenta, o
motivo sendo a relao da temperatura com a constante de velocidade (vista
pelo cientista Arrhenius, ao descobrir que h relao num grfico do logaritmo
da constante de velocidade pelo inverso da temperatura, como citado por Atkins
e Jones (2001)). Para ocorrer a reao qumica, tambm considerado o modelo
da coliso, que afirma que, para a reao ocorrer, as molculas devem possuir
uma orientao correta para que possa ocorrer a formao de produtos na
coliso (alm de uma energia favorvel, que supere a energia de ativao).
Se todas as colises que ocorrem em um frasco reacional fossem efetivas,
produzindo transformaes qumicas, todas as reaes qumicas, incluindo as
bioqumicas, seriam completadas quase que instantaneamente (BRADY, J. E.;
HUMISTON, G. E., 1986, p.470). Levando em conta a teoria das colises, pode-
se afirmar que a velocidade de uma reao qumica estaria ligada ao nmero de
colises efetivas (com orientao correta e energia suficiente) em um dado
intervalo de tempo.

2 OBJETIVOS

O experimento teve por objetivo determinar a ordem de velocidade e a


energia de ativao de uma reao qumica.
Mais especificamente, o objetivo compreende, tambm, a determinao
da constante de velocidade em diferentes temperaturas, verificar a influncia de
fatores como concentrao de reagentes e temperatura na velocidade da
reao, determinar a energia de ativao, e, por fim, a ordem de reao.
A determinao da lei de velocidade para uma reao qumica , segundo
Atkins e Jones (2001), uma caracterstica analisada experimentalmente, ou seja,
uma lei emprica. Logo, atravs da prtica, pode-se obter resultados mais
precisos e observar, tanto qualitativamente quanto quantitativamente, todos os
fatores que influenciam no fenmeno. Tambm, vlido comparar dados obtidos
teoricamente com os dados obtidos experimentalmente, com o intuito de provar
a lei da velocidade.

3 MATERIAIS E MTODOS
Neste experimento, foram utilizados 22 tubos de ensaio, um basto de
vidro, um cronmetro, um termmetro, uma pisseta com gua deionizada, 3
pipetas graduadas de 10 ml, um bquer de 50 ml, bico de Bunsen, KIO 3 (iodato
de potssio), uma soluo de NaHSO3 (amido + H2SO4), alm do software Excel,
utilizado para criao de grficos.
A experincia em si foi dividida em duas partes, a primeira visando
observar a variao da velocidade da reao qumica em um cenrio onde a
temperatura est variando e, a segunda, observar o mesmo fenmeno ocorrer
enquanto as concentraes dos reagentes sofrem variao.
Na primeira parte, 10 tubos de ensaios foram separados e identificados,
sendo os cinco primeiros enumerados de 1C a 5C e, os cinco ltimos, de 1D a
5D. Em seguida, 1,5 ml de KIO3 e 3,5 ml de gua deionizada foram adicionados
aos tubos C (totalizando 5 ml em cada frasco) e, aos tubos D, foram
adicionados 5 ml da soluo de NaHSO3 (amido + H2SO4).
Em primeiro lugar, os tubos 1C e 1D foram colocados (os tubos, no seus
contedos) dentro de um bquer com 60 ml de gua deionizada, juntamente com
um termmetro. Aps alguns segundos, mediu-se a temperatura da gua
presente no bquer:
1 = 29
Aps a medida da temperatura da gua presente no bquer, todo o
contedo do tubo 1C foi colocado dentro do tubo 2D, misturando-os, de forma a
acontecer uma reao qumica. Imediatamente aps a mistura dos contedos
dos tubos, o cronmetro foi acionado, de modo a marcar o tempo em que a
reao ocorreu. Depois de homogeneizar brevemente o tubo, este foi colocado
novamente dentro do bquer com gua deionizada, juntamente com o
termmetro. Ou seja, a reao qumica (dentro do tubo de ensaio) estava
ocorrendo em um meio com a temperatura (T1) da gua do bquer. Aps alguns
segundos, a reao qumica ocorreu (a cor da soluo dentro do tubo de ensaio
escureceu), e o tempo em que a reao levou para ocorrer, t1, foi marcado.
Em seguida, o tubo de ensaio foi retirado do meio e o bquer foi levado
ao bico de Bunsen, para o aquecimento da gua (feito com o termmetro, para
verificar a temperatura, e o basto de vidro a homogeneizar a gua, para evitar
o superaquecimento). Aps a temperatura atingir, aproximadamente, 50 (T2),
o bquer foi retirado do aquecimento e colocado sobre a flanela.
Aps o aquecimento da gua do bquer, os tubos 2D e 2C foram
colocados dentro deste, juntamente ao termmetro, e mediu-se a temperatura.
Com isso, o mesmo procedimento feito antes foi realizado novamente.
Colocou-se todo o contedo do tubo 2C no tubo 2D, o cronmetro foi acionado
e o tubo 2D foi colocado dentro do bquer, juntamente ao termmetro. Depois
de algum tempo, a reao qumica ocorreu (soluo dentro do tubo de ensaio
mudou de cor), e o tempo decorrido, t2, foi obtido.
J se tornou notvel o quanto a velocidade da reao qumica aumentou
com o aumento da temperatura. Em seguida, os tubos de ensaio 3C e 3D foram
colocados dentro do bquer, juntamente ao termmetro, at a gua do bquer
atingir a temperatura T3.
Ao atingir a temperatura desejada, o mesmo procedimento foi realizado.
Todo o contedo do tubo 3C foi colocado no tubo 3D, o cronmetro foi acionado
e o tubo 3D foi colocado dentro do bquer. Aps ocorrer a reao qumica, o
tempo decorrido, t3, foi determinado.
Um tempo um pouco maior que o anterior, pois a temperatura do meio
estava menor. Depois, os tubos 4C e 4D foram, junto ao termmetro, colocados
dentro do bquer. Quando a gua atingiu a temperatura T 4, 40 , o
procedimento foi realizado novamente. Todo o contedo do tubo 4C foi
despejado no tubo 4D, o cronmetro foi acionado e o tubo 4D foi colocado dentro
do bquer. Ao ocorrer a reao qumica, o tempo decorrido, t4, foi obtido.
Por fim, os tubos 5C e 5D foram colocados dentro do bquer, junto ao
termmetro. Quando a gua do bquer atingiu T 5, 35 , o procedimento foi
realizado pela ltima vez. Todo o contedo do tubo 5C foi despejado no tubo 5D,
o cronmetro foi acionado e o tubo 5D foi levado ao bquer. Ao correr a reao
qumica, o tempo decorrido, t5, foi anotado.
O aumento da velocidade da reao conforme o aumento da temperatura
se tornou extremamente visvel ao fim do experimento, haja vista que a diferena
entre a velocidade da reao na temperatura T 2 e a velocidade da reao
temperatura ambiente , relativamente, grande.
Aps o trmino desta, a segunda parte da prtica foi iniciada. Os outros
tubos de ensaio foram separados e identificados, sendo os seis primeiros
enumerados de 1A a 6A, e, os seis ltimos, de 1B a 6B. Como o objetivo da
segunda parte da experincia verificar a variao da velocidade da reao
conforme a variao da concentrao dos reagentes, diferentes quantidades
de reagente foram colocadas em cada tubo de ensaio A, desta forma:

Tubos KIO3 gua Deionizada

1A 4 ml 1 ml

2A 3,5 ml 1,5 ml

3A 3 ml 2 ml

4A 2,5 ml 2,5 ml

5A 2 ml 3 ml

6A 1,5 ml 3,5 ml
E, nos tubos D foram adicionados 5 ml da soluo de NaHSO 3. Esta parte
do experimento no usar o bquer, pois o objetivo visualizar a reao ocorrer
temperatura ambiente e com a variao de concentrao do reagente KIO 3. A
prtica foi realizada despejando todo o contedo de um tubo dentro do outro e
cronometrando o tempo. Ao fim, foram obtidos os 6 tempos de reao para cada
concentrao diferente, e, assim como na primeira parte do experimento, a
diferena da velocidade em altas e baixas concentraes do reagente visvel,
sendo a reao com mais reagente muito mais rpida que a reao com menos.
Concluda a experiencia e tabelados os dados, o objetivo se tornou
determinar a ordem da reao, a constante de velocidade e sua energia de
ativao. A equao qumica, contra-on, :
33 + 3 + 342 + 3 +
Logo, partindo da equao, define-se a lei da velocidade para esta reao
qumica, sendo e representando ordem de reao:

= [3 ] [3 ]
Isolando [3 ], cuja concentrao variada, tem-se:

[3 ] =
= [3 ]
Aplicando logaritmo neperiano em ambos os lados da equao, tem-se:

ln = ln + ln[3 ]
O que uma equao da reta, sendo o coeficiente angular, (ln k) o
coeficiente linear e a concentrao do reagente 3 a varivel x. Desta forma,
atravs do grfico, possvel definir a ordem de reao da reao qumica
observada, alm de sua velocidade (a varivel y).
Para a determinao da constante de velocidade, tem-se duas equaes
que sero utilizadas:
=

=
[3 ] [3 ]
Ou seja, como depende da velocidade, a constante de velocidade k
nica para cada seo do experimento, j que a velocidade varia, contudo, a
energia de ativao diferente. O f presente na primeira equao igual
frao de molculas que podem ter energia maior ou igual que a energia de
ativao, e, A, o fator de frequncia, probabilidade de uma coliso favorvel. A
primeira equao tambm pode ser escrita da seguinte forma:

=
Assim relacionando a constante de velocidade com a energia de ativao
(Ea), com a temperatura (T, em Kelvin) e com a constante dos gases (R, de
valor 8,314 J/mol K).
Aplicando o logaritmo neperiano em ambos os lados da equao, obtm-
se outra equao da reta:
1
ln = ln


Ou seja, o coeficiente angular da reta, (ln A) o coeficiente linear

e o inverso da temperatura a varivel x. Desta forma, possvel obter, atravs
do grfico criado, a energia de ativao da reao qumica, alm da constante
de velocidade (a varivel y).

4 RESULTADOS E DISCUSSO

Aps as reaes realizadas na primeira parte do experimento, os


seguintes dados foram obtidos:

Tubos T () t (s)

1C~1D 29 59,94

2C~2D 50 43,69

3C~3D 45 47,19

4C~4D 40 51,22

5C~5D 35 57,09

visvel o aumento da velocidade da reao conforme a temperatura do


meio aumenta. Em T1 (29 ), a reao demorou quase um minuto para ocorrer,
e, em T2 (50 ), o tempo de reao diminuiu consideravelmente. Conforme a
temperatura foi decaindo, os tempos de reao foram aumentando, e, ao atingir
T5 (35 ), uma temperatura prxima da temperatura ambiente, o tempo
decorrido para ocorrer a reao qumica foi quase o mesmo que o tempo inicial.
Ou seja, experimentalmente, possvel observar que um dos fatores que
alteram a velocidade de uma reao qumica a temperatura do meio onde ela
ocorre.
A segunda parte do experimento teve por objetivo observar a mudana na
velocidade da mesma reao, contudo, mantendo a temperatura constante
(temperatura ambiente) e variando a concentrao dos reagentes, nesse caso,
KIO3. Aps realizar o experimento com cada par de tubos de ensaio, um
mantendo 5 ml da soluo de NaHSO3 e o outro concentraes variadas de KIO3,
os seguintes dados foram obtidos:

Tubos Quantidade de KIO3 (ml) t (s)

1A~1B 4 23,84

2A~2B 3,5 24,34

3A~3B 3 29,53

4A~4B 2,5 36,22

5A~5B 2 44,38

6A~6B 1,5 66,94

A variao da velocidade de reao conforme a variao da concentrao


do reagente KIO3 foi, assim como a variao de velocidade conforme a
temperatura, notvel. A diferena de tempo que a reao levou para se
processar conforme a concentrao do reagente diminua foi cada vez ficando
maior, com a reao levando mais de um minuto para se processar (com 1,5 ml
de KIO3).
Ou seja, experimentalmente, tambm possvel observar, facilmente, que
a velocidade de uma reao qumica depende, alm da temperatura do meio, da
concentrao dos reagentes envolvidos.
Em seguida, a parte quantitativa da prtica foi definida, com a
determinao da ordem de reao, energia de ativao e constante de
velocidade do experimento.
Em primeiro lugar, foi realizado o clculo da ordem de reao, observando
a parte do experimento em que a concentrao do reagente foi variada (afinal, a
ordem de reao est relacionada concentrao de reagentes).
O clculo da concentrao do reagente variado (neste caso, sem o contra-
on), 3 , feito da seguinte forma:

[3 ].
[3 ] =

Onde [3 ] a concentrao padro do iodato de potssio (0,023
mol/L), V a quantidade de iodato de potssio utilizada (neste caso, comeou
em 4 ml) e, V, o volume total final no tubo de ensaio (10 ml, 5 ml da soluo de
NaHSO3 e 5 ml de KIO3 e gua deionizada). Vale dizer que a concentrao de
[3 ] constante e igual a 0,00375 mol/L. O clculo das concentraes de
iodato de potssio resultou nos seguintes resultados:


Tubos [3 ] (mol/L)

1A 0,0092

2A 0,00805

3A 0,0069

4A 0,00575

5A 0,0046

6A 0,00345

Em seguida, calculou-se a velocidade da reao dividindo a concentrao


de [3 ] por trs vezes o tempo necessrio para a reao acontecer, o
logaritmo neperiano dessa velocidade calculada, e, tambm, o logaritmo

neperiano da concentrao de [3 ] calculada anteriormente:

Tubos t (s) v = [3 ]/3 ln (v) ln ([


3 ])

1A 23,84 5,24329. 105 -9,85597657 -4,688551795

2A 24,34 5,13558. 105 -9,87673282 -4,822083188

3A 29,53 4,23298. 105 -10,07001842 -4,976233867

4A 36,22 3,45113. 105 -10,27422318 -5,158555424

5A 44,38 2,81658. 105 -10,47740065 -5,381698975

6A 66,94 1,86734. 105 -10,88840842 -5,669381048


Com esses dados, foi possvel criar o grfico da seguinte reta:

ln = ln + ln[3 ]

Criando o grfico e criando sua linha de tendncia no software Excel, foi


possvel obter a seguinte equao da reta:
= 1,0761 4,7352
Comparando a equao obtida com a equao descrita anteriormente,
sabe-se que o coeficiente angular desta reta equivalente ordem de reao.
Logo, tem-se que:

= 1,0761
Ou seja, a reao de primeira ordem, o que significa que, ao dobrar a
concentrao dos reagentes, a velocidade da reao qumica tambm dobra,
pois ela proporcional primeira potncia da concentrao do reagente.
Em seguida, foram realizados clculos com o objetivo de encontrar a
constante de velocidade da reao e sua energia de ativao.
Em primeiro lugar, as temperaturas foram convertidas para Kelvin
(somando-se 273,15 aos valores obtidos em Celsius), a velocidade foi calculada
(dividindo-se a concentrao de [3 ], (0,00375 mol/L), por trs vezes o tempo
que a reao levou para se processar), a constante de velocidade k foi
calculada (dividindo-se a velocidade obtida pela multiplicao de [3 ] e
[3 ]), foi feito o logaritmo neperiano das constantes k encontradas e, por fim,
calculou-se o inverso da temperatura (j em Kelvin). importante lembrar que,
nesse experimento, as concentraes dos reagentes so constantes, sendo
0,00375 mol/L para [3 ] e 0,00345 mol/L para [3 ].
Para a construo do grfico, a seguinte tabela (com os resultados dos
clculos descritos acima) foi utilizada:

1
Tubos T (K) t (s) v k ln (k) (K-1)

1C~1D 302,15 59,94 2,08542. 105 1,611918 0,477424697 0,003309614

2C~2D 323,15 43,69 2,86107. 105 2,211452 0,793649516 0,003094538

3C~3D 318,15 47,19 2,64887. 105 2,047433 0,716586754 0,003143171

4C~4D 313,15 51,22 2,44045. 105 1,886340 0,634638678 0,003193358

5C~5D 308,15 57,09 2,18953. 105 1,692387 0,526139789 0,003245173

Com os dados calculados, foi possvel construir o grfico da seguinte


equao da reta:
1
ln = ln

Pelo grfico criado, pode-se dizer que a reta obtida foi:


= 1535,7 + 5,5395
Comparando com a equao da reta descrita anteriormente, sabe-se que

o coeficiente angular da reta igual a . Logo:


= 1535,7

= 1535,7 . 8,314

= 12767,81
Assim, foi possvel definir a energia de ativao da reao qumica, sua
constante de velocidade (para cada velocidade diferente), observar a influncia
da concentrao dos reagentes e da temperatura na velocidade de uma reao
qumica e determinar, tambm, a ordem de reao.

5 CONCLUSO

No comeo, o experimento visou somente a observao, de forma


quantitativa, dos fenmenos que influenciam na velocidade de uma reao
qumica, e, ao fim, uma forma de os quantificar e, cientificamente, provar sua
influncia.
Em primeiro lugar, a questo foi a influncia da temperatura em uma
reao qumica. temperatura ambiente, a reao levou certo tempo para se
processa, e, ao aumentar a temperatura para aproximadamente 50 , a reao
se processou de forma visivelmente mais rpida. Enquanto a temperatura
diminua de 50 at, aproximadamente, a temperatura ambiente, notava-se que
o tempo de reao ia aumentando novamente, e, em uma temperatura prxima
temperatura ambiente (a ltima, 35 ), a diferena entre os tempos que a
reao levou para ocorrer foi quase mnima. Aps a observao quantitativa do
experimento foi possvel provar, matematicamente, que a temperatura do meio
est ligada constante de velocidade e que, quanto maior a temperatura, maior
essa constante, que, segundo a lei de velocidade, multiplica a concentrao dos
reagentes para determinar a velocidade da reao.
Em segundo lugar, observou-se a variao da velocidade da reao de
acordo com a variao da concentrao de um dos reagentes. Iniciando com
uma concentrao de 4 ml do reagente iodato de potssio e diminuindo at 1,5
ml, foi possvel notar que a velocidade da reao tambm foi diminuindo
consideravelmente, sendo maior conforme a concentrao do reagente
aumenta. A diferena de tempo que a reao levou para se processar com 4 ml
de iodato de potssio e 1,5 ml do mesmo reagente foi de quase trinta segundos.
Tambm matematicamente, foi possvel provar que a velocidade est
ligada (ou seja, depende) da concentrao do reagente e da ordem de reao.
Ou seja, quanto maior a concentrao do reagente, maior a velocidade da
reao. A ordem de reao uma constante, diferente para cada reao
qumica.
A reao observada de primeira ordem, ou seja, a concentrao dos
reagentes diretamente proporcional primeira potncia da concentrao do
reagente, logo, ao dobrar a concentrao, a velocidade da reao tambm
dobra. O clculo desta foi possvel atravs da reta formada no grfico ln (v) x ln
[3 ], onde a ordem de reao o coeficiente angular da reta.
Por fim, foi feito o clculo da constante de velocidade e da energia de
ativao da reao observada.
Atravs das equaes descritas, claro dizer que a constante de
velocidade est ligada temperatura, concentrao dos reagentes e energia
de ativao da reao. Ou seja, a constante de velocidade nica para cada
reao, variando at mesmo dentro de uma mesma reao com velocidades
diferentes, seja por concentrao de reagentes, temperatura ou qualquer outro
fenmeno que possa influenciar uma variao de velocidade. Com a constante
de velocidade, pode-se calcular a energia de ativao, que a energia mnima
necessria para ocorrer a reao qumica.
Algo como a velocidade de reao e outros fatores ligados a ela, ou seja,
a cintica qumica em geral, deve ser observada e definida experimentalmente.
Observar como ocorre o fenmeno e o que influencia no seu processo a partir
somente de teoria seria prximo do impossvel. At mesmo uma anlise
quantitativa, como foi a parte inicial da prtica aqui descrita, faz parte da anlise
de um fenmeno e se faz necessria, sendo um bom mtodo de observar e
descrever o que acontece. Por isso, pode-se dizer que, por meio deste
experimento, foi possvel observar e provar os conceitos bsicos de cintica
qumica, a velocidade de processamento de uma reao e os fatores que
influenciam o comportamento desta.

6 REFERNCIAS

ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de qumica: questionando a vida


moderna e o meio ambiente. 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006.

BRADY, J. E.; HUMISTON, G. E. Qumica Geral: Volume 2. 2. ed. So Paulo:


Editora LTC, 1986.