!

"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
GEOMETRIA MOLECULAR
1. Teoria de repulso dos pares de eltrons da camada de valncia

A teoria VSEPR (valence shell electron pair repulsion, Ron Gillespie 1957)
diz que a forma adotada pela molcula ser aquela em que a repulso dos
grupos eletrnicos ser mnima.
o Os eltrons so cargas negativas e devem manter-se mais estveis
quando encontram-se o mais separado possvel um dos outros;
A geometria molecular determinada pela distribuio espacial dos pares de
eltrons em torno do tomo central,
o Os eletrons exercero repulso sobre as ligaes, alterando os seus
ngulos.

A forma aproximada da molcula pode ser prevista atravs da estrutura de

Lewis usando o modelo VSEPR;
Cada grupo de eltrons, seja em uma ligao ou isolado, contam como um
domnio (ligaes mltiplas tambm so contadas como um nico domnio no
modelo VSEPR)
Existem cinco formas bsicas no modelo VSEPR com algumas derivaes
dependendo de como os domnios de eltrons interagem entre si;
Os cinco geometrias fundamentais para a forma molecular

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! B6!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
A estrutura das molculas determinada pelas repulses entre todos os pares
de eltrons presentes na camada de valncia;
A magnitude das repulses entre os pares de eltrons ligantes depende da
diferena de eletronegatividade entre o tomo central e os demais tomos.
o Ligaes duplas repelem-se mais intensamente que ligaes simples, e
ligaes triplas provocam maior repulso do que ligaes duplas.

A repulso decresce com o aumento do ngulo entre os pares;

o 90o ! muito forte;
o 120o ! mais fraca;
o 180o ! muito fraca.
Ao considerarmos a geometria eletrnica ao redor do tomo central,
consideramos todos os eltrons (grupos isolados e grupos ligantes).

Quando damos nome geometria molecular, focalizamos somente na posio

dos tomos (ncleos).
O modelo eficaz na previso das estruturas de molculas e ons dos
elementos do grupo principal.
Os eltrons assumem um arranjo no espao para minimizar a repulso eltron-
eltron.
o Repulso: (grupo de eltrons isolados - grupo de eltrons isolados)
>>> (grupo de eltrons isolados - grupo de eltrons ligantes) >>>
(grupo de eltrons ligantes - grupo de eltrons ligantes)
2. Nmero de domnios e orientao dos pares eletrnicos

Nmero de domnios: grupos de eltrons localizados ao redor de um tomo

central, isto , o nmero total de pares de eltrons (ligantes ou isolados) ao
redor do tomo central.
o O nmero de domnios fornece a orientao no espao dos pares
eletrnicos da camada de valncia (geometria eletrnica).

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! BC!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!

3. Determinando o arranjo eletrnico

Para se determinar o arranjo eletrnico ao redor de um tomo deve-se seguir

alguns passos:
1. Desenhe a estrutura de Lewis,
2. Conte o nmero total de grupos de eltrons ao redor do tomo central (ligantes
e isolados),
3. Ordene os grupos de eltrons em uma das formas bsicas afim de minimizar a
repulso eltron-eltron (conte as ligaes mltiplas como apenas um grupo
de eltrons).

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! BD!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
Exemplo:

O Si menos eletronegativo SiF5

-1

O Si o tomo Central 5 Grupos de e! no Si

Si = 4e! 5 Grupos e! ligantes

F5 = 5(7e!) = 35e! 0 Grupo e! isolados
(!) = 1e!
total = 40e! Forma= Bipiramidal Trigonal
ngulos das ligaes
Feq-Si-Feq = 120
Feq-Si-Fax = 90

4. O efeito dos pares isolado nos ngulos de ligao

Grupos de eltrons isolados ocupam mais espao no tomo central do que

grupos ligantes;

Grupo de Grupo de
eltrons eltrons
ligante isolados
Ncleos Ncleo

Os grupos ligantes so atrados por dois ncleos, eles no se repelem tanto

quanto os grupos no-ligantes.
Este efeito afeta os ngulos de ligao fazendo com que diminuam quando o
nmero de grupos de eltrons isolados aumenta.

Grupos de eltrons nas ligaes mltiplas se repelem mais fortemente do que

os grupos de eltrons nas ligaes simples.

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! BE!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
As ligaes no so idnticas fazendo com que os ngulos das ligaes sejam
ligeiramente diferentes do ideal.

Nveis de valncia expandidos

Os tomos que sofrem expanso da camada de valncia apresentam arranjos

AB5 (bipiramidal trigonal) ou AB6 (octadricos).
o Para a geometria bipiramidal trigonal existe um plano contendo trs
pares de eltrons. O quarto e o quinto par de eltrons esto localizados
acima e abaixo desse plano.
o Para a geometria octadrica, existe um plano contendo quatro pares de
eltrons. Da mesma forma, o quinto e o sexto pares de eltrons esto
localizados acima e abaixo desse plano.
o Para minimizar a repulso eltron-eltron, os grupos de eltrons
isolados tendem sempre a ocupar posies equatoriais, a 120o um dos
outros.

Posio equatorial
Posio axial

GEOMETRIAS MOLECULARES
2 grupos de eltrons

Geometria Molecular Linear AB2

- No cloreto de berlio gasoso o tomo central no tem um octeto de eltrons, eltron

deficiente.

- Geometria comum aos elementos do grupo IIA.

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! BF!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
- O dixido de carbono tambm tem a mesma geometria.

3 grupos de eltrons

3 grupos ligantes, 0 isolado: trigonal plana, 120 AB3

AB3 Trifluoreto de Boro

- Todos os elementos do grupo (IIIA) assumem geometria trigonal Plana.

2 grupos ligantes, 1 isolado: angular, < 120 AB2E

AB2E - SO2

4 grupos de eltrons

4 grupos ligantes, 0 isolado: tetradrica, 109.5, AB4

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! BG!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
AB4 - Metano

- Todas as molculas ou ons com quatro grupos ao redor do tomo central adotam o
arranjo tetradrico.

3 grupos ligantes, 1 isolado: piramidal trigonal, <109.5, AB3E

AB3E - Amnia
Grupo
de eltrons
isolados

2 grupos ligantes, 2 isolados: angular, <109.5, AB2E2

AB2E2 - gua

Grupo de eltrons
isolados

5 grupos de eltrons

5 grupos ligantes, 0 isolado: bipiramidal trigonal 120 (equatorial), 90

(axial) AB5
AB5 - PCl5
cloreto equatorial
cloreto axial

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! BH!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
4 grupos ligantes, 1 isolados: gangrra (tetradro assimtrico), <120
(equatorial), < 90 (axial) AB4E
AB4E - SF4
repulso de trs pares de repulso de dois pares
eltrons isolados a 90o de eltrons isolados a 90o

3 grupos ligantes, 2 isolados: forma de T, < 90 AB3E2

AB3E2 - BrF3

2 grupos ligantes, 3 isolados: linear, 180 AB2E3

AB2E2 - XeF2

6 grupos de eltrons

6 grupos ligantes, 0 isolado: octadrica, 90 AB6

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! 68!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
AB6 - SF6
Hexafluoreto de enxofre

5 grupos ligantes, 1 isolado: piramidal quadrtica, < 90 AB5E

AB5E pentafluoreto de bromo - Piramidal quadrtica

4 grupos ligantes, 2 isolados: quadrtica plana, 90 AB4E2

AB4E2 tetrafluoreto de Xennio - Quadrtica Plana

Representao tridimensional

Um dos problemas em desenhar molculas tentar represent-las

tridimensionalmente;
Por conveno, o tomo central colocado no plano do papel;
Coloca-se quantos tomos possveis no mesmo plano indicando com uma
linha reta; __
Para tomos a frete do plano, use fatias slidas;!
Para tomo atrs do plano, use fatias picotadas.!

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! 67!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!

Linear Trigonal plana Angular

Tetradrica Piramidal trigonal Bipiramidal trigonal

Gangrra Octadrica Quadrtica plana

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! 6B!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! 66!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!

Formas de molcula grandes

Muitas molculas tm estruturas complexas, composta de muitos tomos;

Podemos pensar nelas como sendo uma composio de mltiplos tomos
centrais;
Para determinar a geometria devemos descrever a forma da molcula atravs
do arranjo ao redor de cada tomo central em sequncia;

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! 6C!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
Tetradrico
Angular

Piramidal Trigonal
trigonal plana

Tetradrico

Angular

H3BO3
oxicido, H ligado ao O 4 Grupos de eltrons no O
B menos eletronegativo 3 Grupos de eltrons no B
B o tomo central B tem
3 Grupos ligantes
B = 3e! 0 Grupo isolados
O3 = 3(6e!) = 18e! O tem
H3 = 3(1e!) = 3e! 2 Grupos ligantes
Total = 24e! 2 Grupo isolados

Geometria no B = Trigonal Plana

Geometria no O = Angular

Desvantagens da teoria VSEPR

A partir da teoria VSEPR, podemos prever a forma da molcula, mas nada

sabemos a respeito de suas propriedades e como so formadas;
A VSEPR no nos diz nada sobre os orbitais que participam na formao da
ligao;
Leva em considerao apenas o tomo central;
Falha ao tentar prever as estruturas dos compostos que contm elementos de
transio.

POLARIDADE DAS MOLCULAS

Para que uma molcula seja polar ela deve satisfazer alguns critrios:
o Ter ligao polar

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! 6D!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
o diferena de eletronegatividade - terico
o momento dipolar - medido
o Ter forma assimtrica
o vetor resultante
Conseqncias da polaridade molecular

A polaridade afeta as foras intermoleculares de atrao

afeta o ponto de ebulio e a solubilidade
semelhante dissolve semelhante
Pares isolados afetam fortemente a polaridade molecular em sua direo;
Relembrando: Soma vetorial

Exemplo 1

Exemplo 2

Exemplo 3
0
(os vetores se cancelam)

Exemplo 4 Exemplo 5

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! 6E!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
Exemplo 6

Exemplo 7

(Os vetores se cancelam)

O vetor momento de dipolo

O momento de dipolo () j foi definido anteriormente como:

= Qr
Magnitude das cargas Distncia de separao
Um dipolo um material com extremidades carregadas positiva e
negativamente.
Ligaes ou moleculares polares tem uma extremidade ligeriramente positiva,
!+, e outra ligeiramente negativa, !-.
O momento de dipolo, , a medida da dimenso da polaridade.
Medido em debyes, D.

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! 6F!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!

A resultante do vetor momento de dipolo w polaridade molecular

polar
apolar

O momento de dipolo de duas ligaes polares

O momento de dipolo de duas ligaes polares
com ngulo de menos de 180o entre elas no
idnticas apontando em direes opostas se
se cancelam. O vetor momento de dipolo
cancelam. A molcula apolar.
mostrado em vermelho. A molcula polar.

apolar apolar

O momento de dipolo de trs ligaes polares O momento de dipolo de quatro ligaes

idnticas com ngulo 120o entre elas se polares idnticas em um arranjo tetradrico
cancelam. A molcula apolar. se cancelam. A molcula apolar.

polar

O momento de dipolo de trs ligaes

polares em um arranjo piramidal no se
cancelam. O vetor momento de dipolo
mostrado em vermelho. A molcula polar

Observao: Em todos os casos em que as ligaes polares e anulam, considera-se

que todas as ligaes sejam idnticas. Se uma ou mais das ligaes for diferentes das
demais, as ligaes no se anularo e a molcula ser polar.

Tabela Momento de dipolo de algumas molculas

Molcula Momento de dipolo (D) Molcula Momento de dipolo (D)

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! 6G!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
A ligao H-Cl polar. Os eltrons ligantes so puxados para o fim da
molcula pelo tomo de Cl resultando em uma molcula polar.

Momento de dipolo

Baixa densidade Alta densidade

eletrnica eletrnica
Ligao polar

A ligao O-C polar. Os eltrons ligantes so puxados igualmente por

ambos tomos de O. O resultado uma molcula apolar.

Momento de dipolo

A ligao H-O polar. Os dois grupos de eltrons so puxados para o tomo

de O. O resultado uma molcula polar.

Momento de dipolo

A ligao H-N polar. Todos os grupos de eltrons ligantes so puxados para

o tomo de N. O resultado global um molcula polar.

Mais Exemplos:

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! 6H!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!

Polaridade e solubilidade

Molculas polares so atradas por outras molculas polares;

Sendo a gua uma molcula polar, outras molculas polares dissolvem-se bem
em gua;
o Assim como compostos inicos.
Cargas parciais opostas nas molculas
polos magnticos opostos atraem umas s outras
atraem um ao outro

Algumas molculas apresentam tanto partes polares como apolares;

Uma molcula do surfatante estearato de sdio

Cabea polar Cauda apolar

atrai a gua interage com as graxas

Decidindo sobre a polaridade

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! C8!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!

3.0 Trigonal
angular Trigonal
3.0 N 3.5 O
Plana
Cl O 2.5
3.5 S
3.5 O O3.5
1) ligaes polares, N-O 1) ligaes polares, S-O
2) forma assimtrica 2) forma simtrica
polar apolar

Exerccio resolvido e comentado: Determine se o NH3 polar.

Resoluo:
1. Desenhe a estrutura de Lewis.
(a) escreva o esqueleto da estrutura:

(b) conte os eltrons de valncia.

N=5
H=31
Total NH3 = 8

(c) Atribua os eltrons aos tomos.

Incial 8 e-
Usados 6 e-
Restou 2 e-

(d) complete o octeto

Incial 8 e-
Usados 8 e-
Restou 0 e-

2. Determine se a ligao polar.

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! C7!
 !
"#$%&'%(#)'*!+#!,-.(/0%!
,-.(/0%!1#&%2!3!45!678!
!
Eletronegatividade
N = 3.0
H = 2.1
3.0 2.1 = 0.9
covalente polar
3. Determine a forma molecular.

4 domnios de eltrons ao redor

do N;
3 domnios ligantes
1 par isolado

Forma = piramidal trigonal

4. Determine a polaridade molecular.

Ligao = polar
Forma = piramidal trigonal

Molcula = polar

9&*:;!<)'*)/*!1#&=*)!>#&)%&+*!+%!5&-?@!";A0! CB!