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2.

Molculas e simetria

As molculas em si possuem uma estrutura que refere-se a um dos grupos


pontuais relatados. Apesar de j ser de conhecimento que as molculas apresentam
simetria, as molculas maiores de fato contm apenas poucos elementos de simetria
(baixa simetria), apresentando em geral pelo menos a identidade (E), podendo ser
estabelecida ao menos pelo grupo C1. Por outro lado, as molculas menores possuem
mais elementos de simetria (alta simetria). Independente do tamanho das molculas
todas pode ser determinada pelo seu grupo de ponto, para isso pode ser usado uma
lista curta de grupos de ponto ou um diagrama de fluxo que considera todas as
possveis operaes para uma molcula, como mostra a Figura 5.

Figura 5 - Fluxograma de grupo pontual em molculas. 4

A simetria uma ferramenta valiosa, pois a partir dela se torna possvel identificar
os elementos de simetria das funes matemticas com base nos conceitos de
funes pares e mpares, a polaridade e quiralidade de uma molcula. Alm de tornar
possvel determinar os elementos de simetria das funes de onda da mecnica
quntica, visto que a funo de onda estabelece a distribuio e a probabilidade dos
eltrons, e que a distribuio dos eltrons determina a forma de uma molcula,
portanto a funo de onda de uma molcula deve apresentar os mesmos elementos
de simetria que a prpria molcula. 1,5,6
3. Tabela de caracteres e representaes

A maioria das aplicaes de teoria de grupos fundamenta-se em estudar simetrias.


Porm, determinar as matrizes nitidamente das diversas representaes de um grupo
pontual, em relao a todas as operaes de simetria nas diferentes coordenadas, se
torna difcil. Portanto, para facilitar o entendimento utiliza-se essencialmente uma
tabela de caracteres do grupo, onde a interpretao dos estados eletrnicos de
tomos, molculas ou slidos podem ser realizadas por meio da utilizao de
representaes simplificadas das operaes de simetria dos grupos ponto, que so
denominadas de representaes irredutveis, que podem ser obtidas sem precisar
conhecer as matrizes.
Nas tabelas de caracteres todos os graus de liberdade encontram-se ordenados
em relao as representaes irredutveis (que indicada por um smbolo) de acordo
com as suas caractersticas de simetria em relao aos elementos de simetria do
grupo. Sendo esses grupos de caracteres irredutveis e o smbolo que os identificam
denominados espcie de simetria. A tabela fica sistematizada de forma que cada linha
expressa s representaes irredutveis do grupo, sendo que a primeira linha exibe as
diversas classes do grupo. Na mesma tabela so apresentadas as diferentes classes
do grupo nas colunas, de maneira que a primeira coluna utilizada para apresentar as
diferentes representaes irredutveis do grupo, sendo que um grupo de ponto possui
somente o nmero de representaes referentes s suas classes. Uma denominao
bastante utilizada a da simetria A1 em que todos os caracteres irredutveis so +1, o
que indica que as espcies de simetria so totalmente simtricas.
Para montar a tabela de caracteres torna-se necessrio fazer a multiplicao das
espcies de simetria. Um exemplo simples para determinar o carter do produto de
duas espcies associadas s operaes de simetria a multiplicao dos caracteres
de ambas das duas espcies, como pode ser observado na Tabela 3 que expressa o
produto dos caracteres de A2 e B1 do grupo C2v, associando todas as operaes de
simetria, equivalente aos caracteres da espcie B2 ( A2 x B1= B2).

Tabela 3: Produto de A2 x B1, no grupo pontual C2v.

C2v E C2 v(xz) v(yz)


A2 1 1 -1 -1
B1 1 -1 1 -1
A2 x B1= B2 1 -1 -1 -1
De forma similar, todos os grupos pontuais apresentam as tabelas de
multiplicao completa para todos os seus grupos de simetria, formando assim as
tabelas de caracteres. 1,2

Teorema da Grande Ortogonalidade

Uma propriedade importante das representaes irredutveis afirmao geral


da teoria de grupo que assume que estas representaes so ortogonais entre si, o
teorema da grande ortogonalidade. Que uma associao geral dos elementos da
matriz do conceito de uma operao de simetria. Em que a soma dos produtos de
caracteres de qualquer representao deste tipo por ela mesma denominada h,
ordem do grupo de ponto, que corresponde ao nmero de simetrias do grupo e
utilizando a ordem do grupo como uma constante de normalizao, para poder afirmar
que cada representao irredutvel est normalizada. Matematicamente utilizado a
para expressar as representaes de irredutveis, e o smbolo i para expressar os
caracteres individuais de a e h a ordem do grupo de ponto. Dessa forma as linhas e
colunas da tabela de caracteres devem obedecer as Equaes 1 e 2.

1 1 = ,
. . . = { (Equao 1)
a 0 ,

Essa equao reescrita na Equao 2:

1
= . . .


a

1 se i = j para todo i, j
onde a = ,
0 se i j para todo i, j

O teorema da grande ortogonalidade de grande valia, pois permite converter


qualquer representao redutvel em irredutveis. Um exemplo quando se quer
definir as representaes de funes de onda, com o uso do teorema torna-se
possvel reduzir as representaes em constituintes irredutveis, facilitando assim a
determinao. 1,2

4. Referncias

1- Ball, D. W. Fsico-Qumica, vol. 2, Pioneira Thomson Learning: So Paulo,


2006.
2- Fazzio, A.; Watari, K. Introduo Teoria de Grupos: Aplicada em molculas e
slidos, vol. 1, Editora UFSM: Santa Maria, 2009.