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SUMRIO

1. RESUMO ............................................................................................................................ 2
2. MECANISMOS BSICOS ................................................................................................ 3
3. REAES........................................................................................................................... 7
4. CAUSAS ............................................................................................................................. 8
4.1. Impurezas Variveis influentes ................................................................................. 8
4.2. Sais dissolvidos ............................................................................................................ 8
4.3. Gases Disssolvidos .................................................................................................... 10
4.4. Bases e cidos pH ................................................................................................... 11
4.5. Temperatura ............................................................................................................... 12
4.6. Velocidade de Circulao .......................................................................................... 12
4.7. gua potvel .............................................................................................................. 13
5. ASPECTOS CINTICOS E TERMODINMICOS DA CORROSO .......................... 13
5.1. Condies para ocorrer corroso ............................................................................... 14
5.2. Determinao da variao de energia livre ................................................................ 14
5.3. Deduo da equao de Nernst: ................................................................................. 15
5.4. O Diagrama de Pourbaix ............................................................................................ 15
5.5. Conceitos fundamentais sobre o Diagrama de Pourbaix ........................................... 16
5.6. Velocidade de corroso .............................................................................................. 17
5.7. Fatores importantes na velocidade de corroso ......................................................... 18
5.8. Taxa de Corroso ....................................................................................................... 19
6. CONCLUSO .................................................................................................................. 21
7. REFERNCIAS ................................................................................................................ 22
1. RESUMO

Os processos de corroso so considerados reaes qumicas heterogneas ou


reaes eletroqumicas que, geralmente se passam na superfcie de contato entre o metal e o
meio corrosivo. Sendo o produto da corroso um elemento diferente do material original, a
liga acaba perdendo suas qualidades essenciais, tais como resistncia mecnica, elasticidade,
ductilidade, esttica, etc.

A maioria dos materiais em contato no somente com a parte aquosa mais tambm
com todo ambiente nas suas condies normais de temperatura e presso, forma um sistema
termodinamicamente instvel. Com a nica exceo dos metais nobres (ouro, prata e platina),
todos os mais metais em contato com o ar e gua devem reagir e transformam-se em xidos,
hidrxidos ou outras formas semelhantes. Para alguns metais tais como alumnio, magnsio,
cromo, etc., tal transformao implica numa grande reduo da energia livre.

Assim, de acordo com a termodinmica, os metais no poderiam ser utilizados numa


atmosfera como a atmosfera terrestre. Entretanto, apesar da termodinmica indicar a
possibilidade de uma reao, no diz nada a respeito da velocidade com que esta reao
ocorre. E precisamente devido ao fato de que certas velocidades de reao so lentas que se
pode utilizar os metais no cotidiano. Como citado por Gentil (1996), os problemas de
deteriorao aparecem nas mais variadas atividades da vida econmica de uma nao, sendo
conhecidos diversos casos na indstria petroqumica, em que ocorre a corroso nos pilares
fixadores da plataforma petrleo, como tambm podemos observar processos parecidos no
setor: naval, qumico, construo civil, automobilstico, nos meios de transporte, em todas as
etapas do sistema eltrico, em telecomunicaes, em odontologia, obras de arte, monumentos
histricos, entre outros.

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2. MECANISMOS BSICOS

O mecanismo bsico da corroso em meios aquosos tem por caracterstica


fundamental a presena de eletrlito. Para que a reao de corroso ocorra, necessrio que
ocorram simultaneamente a reao andica equao (1), reao de oxidao, que libera
eltrons, os quais se deslocam para outros pontos do metal onde ocorre a reao catdica
equao (2), reao de reduo, que consome eltrons (PONTE, 2007).
Me(s) MeZ+(aq) + ze- (1)
Me Z+
(aq) + ze Me(s)
-
(2)

A reao andica tem como consequncia a dissoluo do metal ou transformao


em outro composto como xido, sulfeto, etc, produzindo-se ento a corroso. Por outro lado
a reao catdica conduz reduo de espcies presentes no meio, sem a participao do
metal sobre o qual ela tem lugar, consumindo os eltrons liberados at que as reaes (1) e
(2) atinjam o equilbrio e a corroso cesse. Exemplo de reao:

2(Fe(s) 2Fe2+(aq) + 2e-) oxidao

O2(g) + 2H2O(l) + 4e- 4OH- reduo

2Fe(s) + O2(g) + 2H2O(l) 2Fe2+(aq) + 4OH-

De acordo com MORA (2010), o mecanismo se traduz no funcionamento de uma


pilha de corroso que requer estes quatro elementos fundamentais: regio andica onde se
dissolve o metal, produzindo eltrons; regio catdica onde ocorre uma reao consumidora
de eltrons; um eletrlito em contato simultneo com as mesmas reas por onde fluem os
ons resultantes de ambas as reaes; circuito externo para conduzir os eltrons do nodo para
o ctodo. A inexistncia dos trs ltimos elementos impede o prosseguimento da corroso e
com base nisso, tem-se os mtodos de combate corroso.

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Figura 1- corroso metlica em meio cido
Fonte: PONTE (2007, p. 14)

O potencial de eletrodo uma importante grandeza para o funcionamento das pilhas


eletroqumicas, ou pilhas de corroso. O seu aparecimento se baseia num princpio geral
segundo o qual, sempre que se tem um metal em contato com um eletrlito, desenvolve-se
entre o metal e o eletrlito uma diferena de potencial eltrico que pode ser positiva, negativa
ou nula, dependendo do metal das espcies presentes no eletrlito, alm de outras variveis.

Considerando um metal no vcuo, para se trazer uma carga unitria do infinito at


este metal ser necessrio exercer um trabalho pois haver uma interao entre a carga
unitria e as cargas da estrutura eletrnica do metal. Cada metal (ou material) possui uma
distribuio de suas cargas que caracterstica do material. Desta forma, o trabalho para se
trazer uma carga unitria do infinito para o interior do cobre diferente para o caso do nquel
e para todos os outros materiais. Este trabalho se traduz numa energia absoluta ABS sendo
portanto caracterstica de cada material.

Entretanto, um material no se encontra no vcuo, ele est num meio (um eletrlito).
Haver, da mesma forma, um potencial consequente do trabalho de se trazer uma carga
unitria do infinito para o interior da soluo. Este trabalho, se traduz num SOLABS ,
depender, entretanto, da concentrao de ons metlicos na soluo.

Como consequncia, tem-se um sistema composto por um eletrlito e um metal em


que se tem uma diferena de potencial absoluto ABS = M SOL .

Este funciona como uma fora motriz para as reaes de corroso. Este fenmeno
observado fisicamente pela tendncia natural da maioria dos metais passarem para a soluo

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num eletrlito. Para que isto ocorra necessrio que ele passe para a forma inica, o que
ocorre segundo a reao andica da equao 1, conforme ilustrado na Figura 2.

Figura 2- Estgio inicial da reao andica


Fonte: PONTE (2007, p. 15)

Quando os metais reagem tm tendncia a perder eltrons, sofrendo oxidao e,


consequentemente corroso. Verifica-se experimentalmente que os metais apresentam
distintas tendncias oxidao. , portanto, interessante para a previso de alguns problemas
de corroso ter em mos uma tabela que indique a ordem preferencial de oxidao dos
metais. Esta tabela conhecida como tabela dos potenciais de eletrodo ou srie
eletroqumica. A Tabela 1 apresenta os potenciais padres de reduo para um grande
nmero de metais, ordenados com relao ao eletrodo de referncia (padro de hidrognio),
j que a medida direta deste potencial impossvel.

A reao prossegue no sentido indicado at ocorrer a saturao do eletrlito, com


ons de metal, nas imediaes da interface metal/ meio, quando ento a entrada de um on a
mais na soluo, provoca a reduo de outro on que se deposita no prprio metal, mantendo
o equilbrio das cargas tendo-se:

M(s) M Z+(aq) + ze-

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Figura 3- Condies de equilbrio metal/eletrlito
Fonte: PONTE (2007, p. 16)

Assim, a diferena de potencial mencionada explicada pela presena de cargas


eltricas de um sinal, no eletrlito, e cargas de sinal oposto, no metal, conforme ilustrado na
Figura 3. Na prtica o valor desta diferena, ou seja, do potencial, depende de muitos fatores,
um deles ligados ao metal e outros, relacionados com o eletrlito, tais como tipo do eletrlito,
concentrao, temperatura, grau de aerao e grau de agitao.

Tabela 1- Potencias padro de reduo


Fonte: PONTE (2007, p. 18)
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3. REAES

A corroso aquosa uma forma comum de ataque eletroqumico resultado da


variao da concentrao de ons de metal que leva formao de regio andica que se
corri (isto , perda material por dissoluo) e ao mesmo tempo h a formao de corrente
eltrica.

Para o metal hipottico M, a oxidao representada como:

M(s) M+ (aq) + e-

Exemplos:

Fe(s) Fe2+ (aq) + 2e-

Al(s) Al3+ (aq) + 3e-

Os eltrons gerados devem ser transferidos para outra espcie qumica. Para metais
que sofrem corroso cida,

2H+ (aq) + 2e- H2(g)

em soluo cida contendo O2 dissolvido a reao , provavelmente:

O2 + 4H+ (aq) + 4e- 2H2O(l)

e em soluo neutras ou bsicas nas quais h tambm O2 dissolvido:

O2 + 2H2O(l) + 4e- 4OH-(aq)

Reao total de corroso em meio cido:

2M(s) 2M+(aq) + 2e- nodo

2H+(aq) + 2e- H2(g) Ctodo

2M(s) + 2H+(aq) 2M+(aq) + H2(g)

Reao total de corroso em meio neutro e alcalino:

4M(s) 4M+(aq) + 4e- nodo

O2(g) + 2H2O + 4e- 4(OH)-(aq) Ctodo

4M + O 2(g) + 2H2O 4M+(OH)

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4. CAUSAS

4.1. Impurezas Variveis influentes

A gua, quimicamente pura, constituda de molculas, que se apresentam


associadas devido s ligaes por ponte de hidrognio. Todas as outras substncias presentes,
dissolvidas ou suspenso, podem ser consideradas impurezas, como: sais, cidos bases e gases
dissolvidos, material em suspenso e microrganismos. De acordo com o fim a que se destina,
deve-se condicionar a gua de maneira a se evitar no s problemas de utilizao como
tambm de corroso, decorrentes dessas impurezas. Em guas, deve-se considerar a
possibilidade da ao combinada de solicitaes mecnicas e meio corrosivo. Nesses casos, os
materiais metlicos em contato com lquidos em movimento podem apresentar corroso
acelerada pela ao conjunta de fatores qumicos e mecnicos como eroso, turbulncia,
impingimento e cavitao (GENTIL, 1996).

As impurezas podem ocasionar deteriorao dos equipamentos e tubulaes, nas


quais h circulao de gua, por isso convm estabelecer algumas consideraes sobre os
fatores que mais frequentemente influenciam a ao corrosiva da gua. Entre os mais
frequentes contaminantes ou impurezas tm-se: sais dissolvidos como, por exemplo, cloretos
de sdio, de ferro e de magnsio, carbonato de sdio, bicarbonatos de clcio, de magnsio e
ferro; gases dissolvidos oxignio, nitrognio, gs sulfdrico, xidos de enxofre, SO2, e SO3,
amnia, cloro e gs carbnico; matria orgnica; slidos suspensos; bactrias crescimento
biolgico. Na apreciao da ao corrosiva da gua devem ser consideradas, ainda, as
variveis influentes como pH, temperatura, velocidade e ao mecnica.

4.2. Sais dissolvidos

Os sais dissolvidos podem agir acelerando ou retardando a velocidade do processo


corrosivo. Entre os sais que influenciam com maior frequncia os processos de corroso,
esto: cloretos, sulfatos, sais hidrolisveis, sais oxidantes e bicarbonatos de clcio, de
magnsio e de ferro.

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O efeito do cloreto de sdio, na corroso, deve-se ao fato de este sal ser um eletrlito
forte, ocasionando, portanto, aumento de condutividade, que fundamental no mecanismo
eletroqumico de corroso. No caso da corroso do ferro em gua saturada de ar, em
temperatura ambiente, observa-se que a taxa de corroso inicialmente cresce com a
concentrao de cloreto de sdio e depois decresce, o mximo sendo depois at 26% de NaCl.

Segundo Gentil (1996), a solubilidade do oxignio em gua decresce continuamente


com o aumento da concentrao de NaCl, o que explica a diminuio da taxa de corroso para
concentraes elevadas de NaCl. Um ponto que deve ser explicado o aumento inicial da
taxa de corroso, pois a solubilidade do oxignio decresce, mesmo com pequenas adies de
NaCl. Uma explicao provvel a seguinte: em gua destilada, logo de baixa condutividade,
nodos e ctodos devem estar relativamente prximos e, consequentemente, os ons OH-
formados nos ctodos, esto sempre nas proximidades dos ons Fe2+ formados nos nodos,
ocasionando a formao do Fe(OH)2 adjacente superfcie metlica. Esse precipitado
funciona como uma barreira difuso. Em solues contendo NaCl, a condutividade
grande, da os nodos e ctodos adicionais poderem agir, embora estejam afastados entre eles
e, em tais ctodos, os ons OH- no reagem imediatamente com os ons Fe2+, formados nos
nodos, j que eles se difundem na soluo e reagem para formar o Fe(OH)2, fora da
superfcie metlica, e, evidentemente, no exercem ao protetora.

Da o ferro ser corrodo mais rapidamente em solues diludas de NaCl, porque


mais oxignio dissolvido pode atingir as reas catdicas, ocasionando a despolarizao, o que
implica um aumento da velocidade da reao catdica. Como a taxa da reao andica
(corroso do ferro) depende da velocidade da reao catdica (consumo de eltrons), o ferro
corri mais rapidamente. Acima de 3% de NaCl, o decrscimo contnuo na solubilidade de
oxignio torna-se mais importante do que os fatos anteriores e a corroso decresce.

Deve-se ressaltar tambm a influncia de on cloreto, Cl-, na destruio da


passivao dos aos inoxidveis e das ligas de alumnio, visto que ele pode penetrar na
camada passivamente de xidos, de cromo e de alumnio respectivamente, ou dispers-las sob
a forma coloidal, causando a corroso por pite.

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4.3. Gases Disssolvidos

Entre os gases mais comumente encontrados na agua podem destacar: Oxignio, O2,
gs sulfdrico, H2S, dixido de enxofre, SO2, trixido de enxofre, SO3, amnia, NH3, dixido
de carbono CO2, e cloro, Cl2. Alguns desses gases so encontrados sempre na gua como o
oxignio e dixido de carbono, enquanto os outros aparecem na gua proveniente da absoro
de poluentes atmosfricos ou devido ao tratamento como o cloro. O oxignio considerado
como um fator de controle do processo corrosivo, podendo aceler-lo ou retard-lo.
Acelerando caso de agir como despolarizante na rea catdica na qual em meio no-aerado a
reao muito lenta praticamente desprezvel:

2H2O + 2e- H2 + 2OH-

Entretanto, se houver presena de oxignio, ocorre a sua reduo na rea catdica,


acelerando o processo corrosivo:

2H2O + O2 + 2e- 2OH-

H caso em que o oxignio fundamental para proteo matrias metlicos, tendo-se


entre eles: alumnio e suas ligas aos inoxidveis. Nesse caso o oxignio vai formar, sobre
materiais, camadas de xidos, AL2O3 ou Cr2O3, respectivamente. A presena de gs sulfdrico
na agua, , geralmente, devida a causa puramente qumica ou biolgicas. Esse gs pode
ocasionar odor e gosto caracterstico na agua e ao corrosiva sobre o ferro, o ao e outros
metais com formao dos sulfetos correspondentes:

Fe + H2S FeS + H2

A remoo de gs sulfdrico pode ser feita atravs de aerao reduo de pH e


clorao. Os gases SO2 e SO3, dissolvidos na agua ocasionam diminuio do valor de pH,
porque formam cido sulfuroso e sulfrico respectivamente, acelerando o processo corrosivo
devido ao desses cidos sobre os metais.

A presena de amnia, na agua para uso industrial, pode causar corroso em ligas de
cobre e zinco, pois ocorre formao de complexos solveis:
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Cu + 4NH3 + H2O + O2 Cu(NH3)4(OH)2
Zn + 4NH3 + H2O + O2 Zn(NH3)4(OH)2

A presena de cloro, originado do tratamento de gua para evitar desenvolvimento de


microrganismos, ocasiona aumento do teor de cloreto e diminuio do pH, criando, portanto,
condies para ocorrncia de corroso.

O dixido de carbono, solubilizado em agua, forma o cido carbnico que, mesmo


sendo um cido fraco, ocasiona uma diminuio do pH, podendo tornar a gua agressiva. A
ao do dixido de carbono esta diretamente ligada ao teor de bicarbonato que geralmente
esta sob a forma de bicarbonato de clcio. Para se estabilizar esse sal e necessrio um excesso
de dixido de carbono em soluo e a concentrao necessria depende de outros constituintes
da gua e da temperatura. As quantidades de dixidos de carbono, CO2, na gua podem ser
classificadas como:

(a) Quantidade necessria para forma carbonato;


(b) Quantidade necessria para converter a bicarbonato;
(c) Quantidade necessria para manter em soluo o bicarbonato de clcio;
(d) Excesso sobre as trs anteriores.

Com quantidades insuficientes de dixido de carbono, do tipo (c), e nenhuma do tipo


(d), a gua pode ficar supersaturada com f carbonato de clcio e um ligeiro aumento de pH
poder causar a precipitao desse sal e, se o depsito for completo e aderente, a superfcie
metlica poder ficar protegida do ataque da gua. Nessas condies a gua poder ser no-
corrosiva, mas ocasionalmente o depsito poder ser incompleto e no-aderente e a corroso
poder ocorrer. Se a quantidade de dixido de carbono for do tipo (d) a gua poder ser
corrosiva, pois ela no precipitar carbonato de clcio e poder dissolver alguns depsitos j
existentes de carbonato de clcio. A precipitao do carbonato de clcio depende dos
seguintes fatores: teor de clcio (CaCO3), alcalinidade, slidos totais dissolvidos e
temperatura.

4.4. Bases e cidos pH

Essas substancias, quando presentes em gua, modificam o valor do pH, para


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exemplificar:

Alumnio e suas ligas: so resistentes ao de cido ntrico, devido ao desse


cido formar camada protetora de xido de alumnio, mas no resistem ao cido
clordrico. No resistem tambm a pH elevados, formados por bases fortes como
hidrxido de sdio ou potssio, porque formam aluminatos solveis:

2Al + 6NaOH + 6H2O 2Na3Al(OH)6 + 3H2

Chumbo e suas ligas: resistem ao cido sulfrico (soluo aquosa a 60-70%),


devido formao de camada de sulfato de chumbo insolvel e protetora, mas no
resistem s bases fortes, formando plumbitos ou plumbatos solveis;

Ferro e suas ligas: nesses materiais a corroso aumenta em pH menor do que 4,


diminuindo com a elevao do pH;

Aos inoxidveis: podem resistir ao cido ntrico mas no resistem ao cido


clordrico.

4.5. Temperatura

Os efeitos so vrios, podendo-se citar: as reaes de corroso so usualmente mais


rpidas em temperaturas elevadas; as mudanas de temperatura podem afetar a solubilidade
dos produtos de corroso; os gases so menos solveis com a elevao da temperatura. s
vezes guas agressivas, a frio, podem-se tornar incrustantes com o aquecimento, modificando
portanto seu comportamento: casos da diminuio da solubilidade do carbonato de clcio,
com o aquecimento.

4.6. Velocidade de Circulao

De acordo com Gentil (1996), a velocidade de circulao da gua importante, pois


o seu acrscimo em geral aumenta a taxa de corroso, porque pode remover as camadas de
produtos de corroso aderentes ao material metlico e que estavam retardando o processo
corrosivo. O aumento da velocidade de circulao da gua pode arrastar maior quantidade de
oxignio para a rea catdica funcionando como agente despolarizante, acelerando, portanto,
o processo corrosivo. Por outro lado, se a velocidade de circulao for muito pequena, poder
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ocorrer deposio de slidos e por conseguinte aumentar a possibilidade de corroso por
aerao diferencial.

Em alguns casos o movimento do eletrlito pode ser benfico, pois homogeneizando


a composio do meio e o teor de oxignio impede a formao de pilhas de concentrao,
diminuindo a taxa de corroso. Devido s consideraes apresentadas, procura-se estabelecer
uma velocidade crtica de circulao, que est ligada natureza do material metlico e
composio da gua.

4.7. gua potvel


A ao corrosiva da gua potvel pode ocasionar, alm de perda de espessura ou
perfuraes das tubulaes, produtos de corroso que podem torna-la imprpria para uso
devido a no mais atender aos padres de potabilidade. A contaminao de gua potvel com
sais de chumbo ou de cobre a tornam imprpria para uso humano. O chumbo pode ser
proveniente de corroso em juntas de chumbo usadas em tubulaes de ferro fundido, e o
cobre de corroso em tubos desse metal. A corroso em tubulaes de ao-carbono ou de
ferro fundido pode aumentar o teor de ferro na gua, tornando-a impropria para diversos usos.
As autoridades sanitrias estabelecem concentraes mximas de chumbo e cobre permitidas
em gua para consumo humano. Portanto, deve-se procurar evitar a ao corrosiva da gua,
principalmente nos materiais mais usados em instalaes hidrulicas, como ligas de ferro
(ao- carbono e ferro fundido), cobre ou suas ligas como lato e bronze, e ao galvanizado.

5. ASPECTOS CINTICOS E TERMODINMICOS DA


CORROSO

Os aspectos cinticos que envolvem os fenmenos de corroso so muito


importantes, pois a velocidade de corroso, que depende da etapa mais lenta da reao de
xido-reduo, influencia diretamente a resistncia corroso dos componentes. Na Figura 4
mostrada a sequncia das reaes de evoluo de H2 na corroso de um metal:

1a: difuso do on dentro do banho at a superfcie condutora;


2a: reduo do on na superfcie condutora;
3a: difuso na superfcie condutora e formao da molcula de H2;

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4a: juno de diversas molculas por difuso na superfcie condutora formando a
bolha de H2 que se desprende.

Figura 4 - Reao de evoluo de H2 na corroso de um metal


Fonte: FILHO (2010, p. 12)

5.1. Condies para ocorrer corroso

Nos fenmenos de corroso importante a anlise dos fatores termodinmicos


responsveis pelas informaes sobre a espontaneidade da reao e dos cinticos com as
informaes sobre a velocidade de reao. Quanto espontaneidade define-se G como a
variao ou capacidade da energia livre disponvel de um sistema para realizar trabalho.
importante lembrar que nas reaes qumicas no ocorre transferncia de cargas. Nas reaes
qumicas ocorrem em pequenas distncias, j nas reaes eletroqumicas ocorrem em grandes
distncias: uma ou mais espcie perde ou ganha eltrons. No metal ocorre a conduo
eletrnica e na soluo a conduo inica (FILHO, 2010).

5.2. Determinao da variao de energia livre

A determinao de G realizada considerando a diferena entre a energia padro


dos produtos menos a energia padro dos reagentes. Considerando a reao A + B C + D
teremos:

G = cG (C) + dG (D) aG (A) b G (B)


G =Go + RT ln k
Onde:
K a constante de equilbrio da reao

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Go a energia livre de formao do composto

O valor negativo de Go expressa a possibilidade de ocorrer a reao e a quantidade


da energia liberada no processo mas no a velocidade. No caso da formao da gua, embora
o valor de G298 = -237 kJ seja baixo a reao lenta e s ocorrera rapidamente com o uso de
platina preta para ativar a reao.

H2(g) + O2(g) H2O(l) G298 = -237 kJ

5.3. Deduo da equao de Nernst:

Em uma reao eletroqumica considera-se a variao de energia eletroqumica


Geq: Geq = G + qE onde qE o trabalho eltrico = zFE.

Ento: Geq = G + zFE


No equilbrio, Geq = 0 e G = -zFE. (3)

Onde E o potencial do eletrodo, z o nmero de eltrons envolvidos na reao e F


a constante de Faraday. Para concentraes iguais a um molar possvel a determinao do
potencial utilizando a tabela de potenciais de eletrodo padro. Para concentraes diferentes
de 1 molar o clculo do potencial reversvel do eletrodo feito utilizando a equao de
Nernst. Considerando G =Go + RT ln k e usando (3) teremos:

E = Eo - (RT / zF) ln (a red / aox)


E = Eo (0,0591 / z) log (a red / aox)

Onde:
R = constante universal dos gases = 8,3 Joule K-1 mol 1
F = 96500 Coulomb (carga e . no Avogadro)
T = 298 K

5.4. O Diagrama de Pourbaix

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Segundo Filho (2010), o diagrama de Pourbaix utilizado para determinar as
condies de passivao do metal com relao ao pH e o potencial aplicado em solues
aquosas. construdo utilizando os valores obtidos por meio da equao de Nernst. As retas
paralelas esto inclinadas com relao ao eixo das abcissas com coeficiente angular = -
0,059V/pH. As caractersticas representadas no diagrama so apresentadas abaixo:

a) condies de equilbrio para reaes eletroqumicas entre o metal e o meio ( T, P,


atividade, solubilidade, potencial de eletrodo da interface metal/H2O);

b) estabilidade em funo do pH e potencial;

c) regies definidas com pH> 7 (alcalino) e pH < 7 (cido);

d) reaes eletroqumicas importantes:


Linha a: 2H+ + 2e- H2(g) decomposio da H2O por reduo e liberao de H2
Linha b: 2H2O(l) O2(g) + 4H+ + 4e- gua se decompe por oxidao e gera O2

5.5. Conceitos fundamentais sobre o Diagrama de Pourbaix

Estes diagramas indicam que existe una tendncia termodinmica de imunidade


corroso, dissoluo do material ou formao de um xido protetor nas CNTP. Neste caso, se
o xido estvel e insolvel consideramos que a regio est passivada termodinamicamente.
Os diagramas de Pourbaix consistem de linhas horizontais, verticais e oblquas.

As horizontais correspondem reaes que no dependem do pH, tais como um


metal que se oxida perdendo dois eltrons: Me(s) Me2+(aq) + 2e-

As linhas verticais correspondem s reaes que dependem do pH mas so


independentes do potencial tais como: Me2+(aq) + 2H2O(l) Me(OH)2(aq)+ 2H+

As linhas inclinadas se relacionam com reaes com troca de eltrons e mudana de


pH: Me(s) + 2H2O(l) Me(OH)2(aq) + 2H++ 2e-

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As regies termodinamicamente estveis so mostradas com os diferentes produtos
de corroso. A zona Me a de imunidade corroso, as zonas Me2+ e (MeO2)2 as regies de
corroso e a zona Me(OH)2 onde os produtos formados so insolveis e passivam o material.
A estabilidade termodinmica da gua limitada pelas linhas tracejadas a e b.

No diagrama de Pourbaix para o Cobre, por exemplo, possvel identificar os


seguintes compostos:

- Gases: H2 e O2;
- Regies de imunidade regio do cobre;
- Regies passivas formao de espcies slidas insolveis: Cu2O e CuO;
- Regies de corroso espcies solveis com formao de ons Cu+, Cu2+, CuO22-;
- Cu(s) Cu2+(aq) + 2e- (ction);
- Cu(s) + 2H2O(l) CuO22-(aq) + 4H+ + 2e- (anion);
- Cu2O(aq) + 3H2O(l) 2CuO22-(aq) + 6H+ + 2e- (anion);

Figura 5 Diagrama de Pourbaix para o cobre


Fonte: FILHO (2010, p. 38)

5.6. Velocidade de corroso

A velocidade da corroso dada pela massa de material desgastado, em uma certa


rea, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso. A taxa de corroso pode ser
representada pela massa desgastada por unidade de rea na unidade de tempo. A massa
deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday:
m = - e.i.t

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m = massa desgastada, em g;
e = equivalente eletroqumico do metal;
i = corrente de corroso, em A;
t = tempo em que se observou o processo em segundos;

A corrente i de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor


intensidade do processo corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do processo
corrosivo. A corrente de corroso depende fundamentalmente de dois fatores:

DV = diferena de potencial entre reas andicas e catdicas;


R = resistncia de contato das reas andicas e catdicas;

A diferena de potencial DV pode ser influenciada pela resistividade do eletrlito,


pela superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos fenmenos de
polarizao e passivao. A velocidade de corroso pode ser alterada por outros fatores que
sero tratados no item seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na polarizao
ou na passivao. O controle da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou
na rea catdica, no primeiro caso diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente
e no segundo caso catodicamente. Quando o controle se d andica e catodicamente diz-se
que o controle misto.

5.7. Fatores importantes na velocidade de corroso

Alguns fatores influenciam a velocidade de corroso, principalmente porque atuam


nos fenmenos de polarizao e passivao.

a) aerao do meio corrosivo: o oxignio funciona como controlador dos processos


corrosivos. Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso aumenta com o
acrscimo da taxa de oxignio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxignio um elemento
despolarizante e que desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior
corrente de corroso;

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b) pH de eletrlito: a maioria dos metais passivam-se em meios bsicos (exceo
para os metais anfteros). Portanto, as taxas de corroso aumentam com a
diminuio do pH;

c) temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reaes


qumicas. Da mesma forma tambm em corroso as taxas de desgaste aumentam com
o aumento da temperatura. Com a elevao da temperatura diminui-se a resistividade
do eletrlito e aumenta-se a velocidade de corroso;

d- efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie metlica-eletrlito, atua na


taxa de desgaste de trs formas: para velocidades baixas h uma ao despolarizante
intensa que se reduz medida que a velocidade se aproxima de 8 m/s (para o ao em
contato com gua do mar). A partir desta velocidade as taxas praticamente se
estabilizam voltando a crescer para altas velocidades diante de um movimento
turbulento que causa uma ao erosiva.

Figura 6 Efeito do pH na velocidade de corroso e o efeito da velocidade relativa do metal/eletrlito


na corroso do ao em gua do mar
Fonte: FILHO (2010, p. 35)

5.8. Taxa de Corroso

As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na superfcie


metlica. A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de grande importncia
para determinao da vida til provvel de equipamentos e instalaes industriais. Os valores
das taxas de corroso podem ser expressos por meio da reduo de espessura do material por
unidades de tempo. O clculo das taxas de corroso em mm/ano ou em perda de massa por
unidade de rea, por unidade de tempo, pode ser dada pela seguinte expresso:

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mm = 3,65. M
ano S.t.

Onde:
mm/ano= a perda de espessura (mm por ano);
M = a perda de massa (mg);
S=rea exposta (cm2 );
t=tempo de exposio (dias);
= massa especfica do material (g/cm).

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6. CONCLUSO

No processo natural de corroso por meio dos diferentes fontes de gua (marinha,
potvel) em diferentes situaes de diferentes meios, temos uma rea da corroso que envolve
amplamente processos cotidianos e industriais. Tais processos que, tomados por base na
eletroqumica, foram aprofundados por meio dos princpios termodinmicos e cinticos, tendo
as causas dessa corroso explicadas nesses termos.

Foram envolvidos aspectos que influenciam o processo de degradao dos metais,


juntamente com suas respectivas reaes e suas consequncias, tanto nos materiais utilizados
quantos nos meios encontrados.

Como resultado do aprofundamento ao assunto, chegou-se a concluso do quanto


complexo o tema corroso e qual sua importncia, em termos gerais, para nossa economia,
nosso cotidiano, sendo seu estudo indispensvel nas grandes empresas que trabalham com
metais como matria prima, e tambm para com os engenheiros e arquitetos que viro a
utilizar esses materiais em diferentes meios.

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7. REFERNCIAS

FILHO, Andr. Corroso. IFES. Espirito Santo, 2010. Disponvel em:< ftp://
www.cefetes.br/Cursos/MetalurgiaMateriais/AndreItman/Corros%E3o/Corros%E3o%20Tecn
%F3logo_Agosto%202010.pdf>. Acesso em: 24 junho 2016.

GENTIL, Vicente. Corroso. 3. ed. Rio de Janeiro: Editora Saraiva, 1996.

MORA, Nora. Deteriorao dos materiais. UNIOESTE. Paran, 2010. Disponvel em:<
http://www.foz.unioeste.br/~lamat/downmateriais/materiaiscap9.pdf>. Acesso em: 23 junho
2009.

PONTE, Haroldo. Eletroqumica aplicada e corroso. UFPR. Paran, 2007.


Disponvelem:<http://www.gea.ufpr.br/arquivos/lea/material/Fundamentos%20da%20
Corrosao.pdf>. Acesso em: 24 junho 2016.

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