Polarizacin potenciodinmica

La polarizacin potenciosttica y potenciodinmica utilizan el potencial elctrico, o voltaje, para

permitir que las reacciones de corrosin sean controladas o impulsadas en la superficie de las
muestras de metal.

Polarizacin

La variacin de potencial por el paso de una densidad de corriente (i) se conoce como polarizacin.
Una curva de polarizacin es la representacin del potencial (E) frente al logaritmo de la densidad
de corriente (log i). La diferencia de potencial de polarizacin entre el nodo y el ctodo es la
fuerza electromotriz (FEM) de la pila de corrosin. La corriente en el potencial de corrosin
(Ecorr), se define como corriente de corrosin (Icor) del sistema.

Existen diversas causas de la polarizacin entre ellas consideraremos:

a) Concentracin inica localizada en las zonas andicas y catdicas aumentada o disminuida

debido a que la difusin de iones en un medio lquido es lenta.

b) Pelculas de superficie: Las pelculas de superficie pueden estar presentes desde antes del
instante en que el metal y medio se pongan en contacto pero tambin pueden formarse
posteriormente como productos de las reacciones de corrosin.

Las sustancias que las constituyen pueden ser slidas (por ej: un producto andico insoluble,
digamos, un xido) o gaseosas (por ej: pelculas o an burbujas de gases como oxgeno o
hidrgeno). Estas pelculas disminuyen o impiden la difusin de iones o sustancias sin carga que
forman parte den las reacciones de corrosin (por ej: la llegada de gas oxgeno). Si el electrodo se
recubre completamente por una pelcula de este tipo, la corrosin ya no puede proseguir y
entonces se dice que el metal est pasivado.

c) Existen otras causas de polarizacin y las cuales suelen actuar simultneamente y la

contribucin individual de cada una de ellas no es fcil de estimar.

Curvas de Polarizacin.

Las curvas de polarizacin muestran la interdependencia entre el potencial de electrodo y la

intensidad de corriente (relaciones i vs. E). Las curvas de polarizacin pueden determinarse
aplicando una corriente constante y midiendo el potencial, repitiendo este procedimiento para
diversos valores de corriente y midiendo en cada caso el nuevo potencial alcanzado. Otra forma de
determinar la relacin i-E es aplicando un potencial constante y determinando la forma en que
vara la corriente.
Curva de Polarizacin Andica

A densidades de corriente suficientemente bajas, la reaccin andica es la disolucin del metal,

pero al aumentar la densidad la densidad de corriente se alcanza un punto en el que el metal se
pasiva, perdiendo total o parcialmente su facultad de disolucin. El paso de la corriente icrit se
mantiene solo a base de experimentar a base de experimentar la curva de potencial-corriente un
salto sbito BC hasta encontrar el potencial para una nueva reaccin andica, generalmente la
formacin de oxgeno a partir de los iones OH o las molculas de agua H2O (4OH 4e O2 +
2H2O 2H2O -4e O2 + 4H+). Otras veces el metal esta pasivo prcticamente desde el principio,
por lo que la curva andica corresponde solo a la formacin de oxgeno.

En general, el aumento de la densidad de corriente, y si no sobreviene antes la pasivacion, se llega

necesariamente a un punto en el que el proceso andico queda restringido por la mxima
velocidad de difusin impuesta, por ejemplo, por la solubilidad de la sal formada entre los iones
del metal y del bao; por la velocidad de llegada de aniones formadores de complejos; o por la de
molculas de agua de hidratacin en medios altamente anhidros.

Si la polarizacin a lo largo de los tramos AB y CD [Fig. 1] es principalmente de activacin, por

ejemplo, cuando el electrolito posee una elevada conductividad y los cambios de concentracin,
cerca del electrodo son de poca cuanta, al transportar los datos a una grafuca cuyas coordenadas
sean E y log i, aparecern sendos tramos rectos (lneas de Tafel).
Fig. 1- Polarizacin andica (curva galvanostatica). En el tramo AB tiene lugar a la reaccin de
disolucin Me z e Mez+ y en el tramo CD la formacin de oxigeno CD 4OH 4e O2,
acompaada o no de disolucin del metal.

Curva de Polarizacin Catdica

Las curvas de polarizacin catdica, al igual que la de polarizacin andica, pueden mostrar
componentes de polarizacin de activacin, de concentracin y de resistencia, y un trazado recto
al ser construidas semilogartmicamente en el caso de predominar el primero de dichos
componentes.

Como se representa en la Fig. 2, es fcil llegar a un punto en que la corriente descarga o reduce
inmediatamente a todos los iones o compuestos que llegan por difusin al electrodo (velocidad de
lmite de difusin), y en el que la pendiente de la curva cambia abruptamente. En la figura 6 el
tramo AB podria corresponder tambin a la reaccin de reduccin (ionizacin) del oxigeno (O2 +
2H2O +4e 4OH).
Fig. 2- Ejemplo de curva de polarizacin catdica

El tramo AB puede corresponder al depsito de algn catin metlico presente en el bao (Mez+ + z
e Me). En el B la densidad de corriente alcanza un valor lmite equivalente a la mxima
velocidad de difusin de dichos iones hacia el electrodo. En C el potencial aplicado es suficiente
para que se verifique una nueva reaccin catdica, como puede ser la descarga de hidrogeniones
(2 H+ + 2e H2).

Bibliografa

Gonzlez Hernndez J. A. ,Teora y prctica de la lucha contra la corrosin. Consejo Superior de

Investigaciones Cientficas, CSIC, Madrid, 1984

Aspectos cinticos de la corrosin y fenmenos de pasividad. Recolectado de:

omniascience.com/monographs/index.php/monograficos/article/download/141/53