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Qumica Bacharelado - Mineralogia

Simetria Molecular
Dr. Juliano Rosa de Menezes Vicenti
Disciplina de Mineralogia
Escola de Qumica e Alimentos EQA/FURG
e-mail: julianovicenti@gmail.com
Qumica Bacharelado - Mineralogia

Mdulo I

1. Elementos de simetria

Rotaes prprias Cn;


Rotaes imprprias Sn;
Planos de espelhamento ;

2. Teoria de grupo

Identificao de grupos pontuais;


Exemplo de aplicao da teoria de grupo;
Introduo aos grupos espaciais;

Dr. Juliano Vicenti


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Elementos de Simetria
Simetria e Teoria de Grupo
Identidade E
Eixos prprios de rotao Cn
Planos de espelhamento v, h e d
Inverso i
Eixos imprprios de rotao Sn

Dr. Juliano Vicenti


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Simetria molecular: introduo

Simetria e Teoria
de Grupo

A simetria de molculas
pode ser utilizada para
prever espectros
vibracionais, hibridizao,
Dr. Juliano Vicenti atividade tica, etc.
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Simetria molecular: introduo

Molculas so classificadas
Grupos e agrupadas com base nas
suas simetrias

Pontuais Molculas com simetria


similar so pertencentes
ao mesmo grupo pontual
Um grupo pontual
contm todos os objetos
que possuem os mesmos
elementos de simetria

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EQA/FURG Molcula de gua: grupo pontual C2v
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Simetria molecular: introduo

Simetria Elementos de simetria so


planos de espelhamento,
eixos de rotao, centros
de inverso, etc.

Uma molcula possui um dado


elemento de simetria se a operao
Molcula de amnia: grupo pontual C3v
resultar na mesma molcula
aparentemente inalterada
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Simetria molecular: introduo

Elementos de Simetria
Elemento Operao de simetria Smbolo
Identidade E
Eixo de ordem n Rotao por 2/n Cn
Plano de espelhamento* Reflexo
Centro de inverso Inverso i
Eixo de rotao Rotao por 2/n seguida por reflexo
Sn
imprpria de ordem n perpendicular ao eixo de rotao

* O plano de espelhamento tambm


conhecido como plano especular
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Operao de identidade
e rotaes prprias Cn

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Simetria molecular

Identidade E
Todas as molculas possuem a
operao de identidade E.
Molculas assimtricas como um
carbono tetradrico contendo 4
grupos substituintes distintos
Molcula genrica contendo
apresentam apenas a identidade.
um carbono quiral

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Simetria molecular

Eixos prprios de
rotao de ordem n

A molcula de gua apresenta um eixo


de rotao de ordem 2. Quando girada
por 180 os tomos de hidrognio
alteram suas posies, mas a molcula
permanece inalterada.

Aplicao da operao C2 na
Dr. Juliano Vicenti molcula de gua
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Simetria molecular

Eixos prprios de A molcula de amnia possui


rotao de ordem n um eixo de rotao de ordem 3
que permite que a molcula
seja girada por 120.

Aplicao da operao C3 na
Dr. Juliano Vicenti molcula de amnia
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Simetria molecular

Eixos prprios de O nion tetracloroplatinato(II)


rotao de ordem n mostrado apresenta eixo de rotao
de ordem 4 que permitem que a
molcula seja girada por 90.

Aplicao da operao C4 no
nion complexo [PtCl4]2
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Simetria molecular

Eixos prprios de
rotao de ordem n A molcula de benzeno um
exemplo onde pode ser encontrado
um eixo de rotao de ordem 6, que
permite que a molcula seja girada
por um ngulo de 60.

Exemplo de uma molcula genrica que


apresenta o elemento de simetria C6. Os
tomos numerados so idnticos

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Simetria molecular

Eixos prprios de
rotao de ordem n
O eixo de rotao de ordem 5 pode
ser encontrado na figura plana do
pentgono. Entretanto, pentgonos
regulares iguais no conseguem
preencher perfeitamente o espao.

Preenchimento do
espao utilizando
pentgonos regulares

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Operaes de
espelhamento v, h e d

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Simetria molecular

Plano de
espelhamento v
A reflexo da molcula de gua
atravs dos seus dois planos de
espelhamento resulta em uma
molcula que parece inalterada.

Aplicao da operao de
Dr. Juliano Vicenti
reflexo na molcula de gua
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Simetria molecular

Planos de
espelhamento h e d
A molcula de benzeno possui os C6.
planos de espelhamento v, h e d. O
plano h perpendicular ao eixo C6,
enquanto que os planos d e v
interceptam as ligaes CC e os Planos de espelhamento presentes
na molcula do benzeno
tomos de carbono, respectivamente.

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Operao de inverso i
e eixos imprprios de rotao Sn

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Simetria molecular

Centro de A operao de inverso


projeta cada tomo atravs
inverso i do centro de inverso para o
outro lado da molcula,
invertendo suas coordenadas.

Aplicao da operao de
inverso em uma molcula
com geometria octadrica
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Simetria molecular

Eixos imprprios de Uma rotao imprpria uma


rotao de ordem n rotao seguida de uma reflexo
em um plano de espelhamento
perpendicular ao eixo de rotao.

Aplicao da operao
Dr. Juliano Vicenti de simetria S4
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Simetria molecular

Eixos imprprios de
rotao de ordem n A molcula de etano (com
configurao alternada) apresenta
um eixo imprprio de rotao de
ordem 6 que passa atravs dos
dois tomos de carbono.

Aplicao da operao
de simetria S6

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Grupos Pontuais
Identificao de grupos pontuais de molculas
Grupos pontuais Kh, Ih, Td e Oh
Grupos pontuais Cv e Dh
Grupos pontuais Cn, Sn, Cnv e Cnh
Grupos pontuais Dn, Dnd e Dnh
Grupos pontuais Ci, Cs e C1

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Grupos pontuais

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Grupos pontuais especiais:


Kh, Ih, Td e Oh

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Grupos pontuais

Casos especiais
Molculas tetradricas perfeitas
(Td), exemplos: P4, CH4

Pode ocorrer a reduo ou extino dos


planos de espelhamento d.
Exemplos: (CF3)4C (T).
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Grupos pontuais

Casos especiais
Molculas octadricas perfeitas (Oh),
exemplos: SF6, [B6H6]-2, [Fe(CN)6]3,
cubos e cubo-octadros.

O grupo pontual O ocorre em molculas


com geometria octadrica que no
apresentam os planos de espelhamento h
e d e o centro de inverso i.
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Grupos pontuais

Casos especiais
Molculas icosadricas perfeitas
(Ih), exemplos: [B12H12]-2, C60

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Estrutura do fulereno C60
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Grupos pontuais

Casos especiais
Grupo pontual Kh: este grupo
pontual (K, do alemo, Kugel) possui
simetria esfrica. um grupo pontual
importante, uma vez que todos os
tomos pertencem a ele.

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Molculas lineares:
grupos pontuais Cv e Dh

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Grupos pontuais

Molculas lineares
Grupo pontual Cv
Exemplos: CO, HCN e OCS

Neste grupo pontual existe um nmero


infinito de eixos Cn e de planos de
espelhamento v possveis.

C O

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Grupos pontuais

Molculas lineares
Grupo pontual Dh

Exemplos: todas as molculas homonucleares


diatmicas como N2, Cl2, O2, etc., e todas as
molculas poliatmicas lineares que
apresentam um centro de inverso i, como
acetileno, HgCl2, CO2 e (CN)2.

Neste grupo pontual existe um nmero infinito


de eixos Cn e de planos de espelhamento v
possveis, alm do plano de espelhamento h
e de um centro de inverso i.

O O

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Grupos pontuais Dn, Dnd e Dnh

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Grupos pontuais
Molculas Dn
Exemplo: Ni(en)3 (D3), onde a
conformao importante.

en = etilenodiamina, H2NCH2CH2NH2

Ni(en)3

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Grupos pontuais
Molculas Dnd

Exemplos: molculas de etano,


Si2H6, N2H62+ e S2O62 (D3d).

Dr. Juliano Vicenti Projees da molcula do etano


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Grupos pontuais
Molculas Dnh
Molculas pertencentes ao grupo
pontual Dnh apresentam um eixo de
rotao Cn, n eixos de rotao C2
perpendiculares, um plano de
espelhamento h e n outros planos .

Exemplos para D2h: molcula planar


de etileno, no estado fundamental,
naftaleno, p-diclorobenzeno e
diborano.

naftaleno
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EQA/FURG p-diclorobenzeno
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Grupos pontuais
Molculas Dnh
Exemplos para D3h: molculas de
BF3, borazeno, 1,3,5-trifluorbenzeno.
Molculas no-planares, como PF5 e
o nion complexo ReH92

pentafluoreto de fsforo

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Grupos pontuais

Molculas Dnh
Exemplos para D4h: molculas com a
geometria de um quadrado, como
por exemplo, XeF4 e o nion
complexo [PtCl4]2.

tetrafluoreto de
xennio

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Grupos pontuais

Molculas Dnh
Exemplos para D5h: molcula do nion
ciclopentadienila e a molcula no-
planar pentagonal-bipiramidal IF7.

heptafluoreto
de iodo

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Grupos pontuais

Molculas Dnh
Exemplo para D6h: molcula do
benzeno.

Estrutura do
benzeno

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Grupos pontuais Cn, Sn, Cnv e Cnh

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Grupos pontuais

Molculas Cn
Exemplos para C1: molculas
contendo apenas o elemento C1
ou E (identidade).

Exemplos para C2: H2O2, O2F2,


H2S2, S2Cl2, N2H4 e molculas
semelhantes X2Y4.

Molcula de H2O2

Dr. Juliano Vicenti Molcula genrica contendo o


EQA/FURG elemento C1 ou E
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Grupos pontuais

Molculas Sn
Exemplo para S2: ismero da
molcula de FClHCCHClF com
configurao estrelada, onde
todos os pares de tomos iguais
esto em posio trans um em
relao ao outro.

Este grupo pontual


equivalente ao grupo pontual Ci.

F1

F4
Exemplo de molcula
pertencente ao grupo
F2 pontual S4

Dr. Juliano Vicenti F3


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Grupos pontuais

Molculas Cnv
Exemplos para C1v ou Cs: grupo
pontual extremamente frequente.
Pertencem a ele molculas planares
como o fenol e algumas molculas
no-planares, como a anilina, ClNO
e SOCl2.

Este grupo pontual equivalente ao


grupo pontual Ci.

Estrutura do ClNO

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Estrutura do SOCl2
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Grupos pontuais

Molculas Cnv
Exemplos para C2v: H2O, orto e
meta-diclorobenzeno.

Estrutura do m-diclorobenzeno
Molcula de H2O

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Estrutura do o-diclorobenzeno
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Grupos pontuais

Molculas Cnv
Exemplos para C3v: molculas
piramidais como NH3, PH3, AsH3,
NF3, haletos de metila (CH3X), o on
tiosulfato (S2O32), cloreto de
fosforila (POCl3) e PCl4F.

H H

Molcula de PCl4F Molcula de NH3

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Grupos pontuais

Molculas Cnv
Exemplos para C4v: XeOF4 e IF5.

Molcula de XeOF4
Molcula de IF5

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Grupos pontuais

Molculas Cnh
O grupo pontual C1h possui apenas
um plano de espelhamento e
equivalente ao grupo pontual C1v ou
Cs.

Exemplos para C2h: molcula do


glioxal, trans-difluoretileno e as
formas trans de molculas como
N2F4, P2Cl4 e S2O42.

Estrutura do glioxal
Forma trans de
Dr. Juliano Vicenti molculas do tipo X2Y4
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Grupos pontuais

Molculas Cnh
Exemplo para C3h: molcula do
B(OH)3.

H
O

B
H

O O

H
Estrutura do B(OH)3

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Grupos pontuais Ci, Cs e C1

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Grupos pontuais

Molculas Ci, Cs e C1
F H

Cl
Cl F Cl

Grupo pontual Cs Br

Br

Cl F

F H
Grupo pontual Ci

Br
Cl

Dr. Juliano Vicenti Grupo pontual C1


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Tabelas de Caracteres:
Fundamentos de Espectroscopia

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Teoria de grupo: aplicao

Tabela de caracteres para o grupo pontual C2v

Espcies de simetria com atividade no Raman e no


Dr. Juliano Vicenti infravermelho pertencentes ao grupo pontual C2v
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Teoria de grupo: aplicao

Os espectros de infravermelho das


formas cis e trans do complexo
[Pd(NH3)2Cl2] so diferentes

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Teoria de grupo: aplicao

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Teoria de grupo: aplicao

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