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Termoqumica

Prof. Gabriela F. Matos


IQ - UFG

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Energia

Energia Energia
Potencial Cintica

Primeira Lei da termodinmica:


A energia no pode ser criada ou
destruda. Ela pode ser
transformada de uma forma para
outra, mas a energia total do
universo permanece constante.

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Em palavras mais simples, energia cintica a energia do movimento. Sua
magnitude medida a partir de:
Ec = mv2
Ou seja, a energia cintica depende da massa do objeto e da sua
velocidade.

tomos e molculas esto em constante movimento, portanto tem


energia cintica.

A energia potencial a energia em virtude da sua posio com relao a


outro objeto:
Ep = mgh

Dois ciclistas, um no alto da colina tem uma energia potencial maior que o
que est no nvel do mar. A fora da gravidade (g) atua sobre o objeto mais
alto aumentando sua energia.

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Quando o ciclista do alto da colina desce, aumenta sua velocidade e sua
energia potencial diminui. Isso ilustra a converso de energia potencial em
energia cintica. Ainda, h a converso em energia trmica, derivada do
atrito entre o objeto com o ar e dos pneus da bicicleta com o solo.

Uma das mais importantes formas de energia potencial para a qumica a


energia potencial eletrosttica.

Eeletr =

k = constante de proporcionalidade = 8,99 J m/C2.

Quando Q1 e Q2 tem mesmo sinal, se repelem e Eeletr positiva;


Entretanto quando Q1 e Q2 tem sinais opostos Eeletr negativo e se atraem.

1 J = 1 kg m2/s2; Uma massa de 2 kg velocidade de 1 m/s possui energia cintica de 1 J.


1 cal = 4,184 J; a quantidade de energia para elevar a temperatura de 1 g de gua de 14,5
C para 15,5 C.

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Sistema

Trabalho (w)
Realizamos trabalho quando levantamos uma bola contra a fora da
gravidade ou quando aproximamos duas cargas iguais.
Estamos transferindo energia para o objeto. W = F*d

Calor (q)
Uma reao de combusto libera a energia qumica acumulada nas
molculas na forma de calor, elevando a temperatura dos objetos
vizinhos.
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Primeira Lei da Termodinmica

Energia conservada!

Abordaremos como sero feitas as trocas de energia envolvendo calor e


trabalho do sistema com sua vizinhana.

Energia Interna (E ou U)

a soma de toda energia cintica e potencial de todos os componentes


do sistema.
Euniverso = 0 = Esistema + Evizinhana
E = Ef Ei
E > 0 indica que o sistema ganhou energia
E < 0 indica que o sistema perdeu energia para a vizinhana
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Quando tratamos de uma reao qumica, o estado inicial refere-se aos reagentes
e o estado final aos produtos.

E = Eprodutos Ereagentes

A energia interna uma funo de estado!

H2(g) + O2(g) H2O(l) E < 0

H2O(l) H2(g) + O2(g) E > 0

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Conveno de sinal para q Sinal de E = q + w
q > 0: calor transferido da vizinhana para o
q > 0 e w > 0: E > 0
sistema
q < 0: calor transferido do sistema para a q > 0 e w < 0: E depende dos valores de q
vizinhana ew
Conveno de sinal para w
w > 0: o trabalho realizado pela q < 0 e w> 0: E depende dos valores de q e
vizinhana no sistema w
w < 0: o trabalho realizado pelo sistema
q < 0 e w < 0: E < 0
na vizinhana

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Processos Endotrmicos vs Processos Exotrmicos

fuso do combusto
gelo da gasolina

Absorvem calor Emitem calor

Calor flui da Calor flui do


vizinhana para sistema para a
o sistema. (+) vizinhana. (-)

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Funo de estado uma propriedade de um sistema que determina sua condio
ou estado e independe do caminho percorrido para chegar neste determinado
estado.

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Entalpia
As reaes qumicas podem liberar ou absorver calor, como vimos anteriormente.
Mas tambm podem provocar a realizao de trabalho.

Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

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presso constante, podemos produzir trabalho mecnico atravs de uma
reao qumica que libere ou consuma gs.

w = -PdV
w = -PV

Quando a variao do volume for positiva, w < 0 e corresponde a um trabalho


realizado pelo sistema na vizinhana;

O sinal negativo mostra que o sistema perde energia na forma de trabalho e


quanto maior for P (presso externa constante) maior ser w.

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A entalpia uma funo termodinmica que responde pelo fluxo de calor nas
mudanas qumicas que ocorrem a presso constante.
H = E + PV,

A entalpia uma funo de estado assim como E, P e V.

H = (E + PV),
em presso constante, temos:

H = E + PV
para um trabalhado de expanso de um gs temos que: E = q + w; w = -PV
portanto, se substituirmos na frmula acima:

H = E + PV
H = qP + w + (-w)
H = qP
presso constante a entalpia igual ao calor obtido ou dispendido.

A energia interna muito difcil de se medir, o calor por outro lado mais
simples e fcil. Como a maioria das reaes a presso constante constata-se
que a entalpia uma funo mais til que a energia interna. 13
Processos Endotrmicos vs Processos Exotrmicos

fuso do combusto
gelo da gasolina

Absorvem calor Emitem calor

Calor flui da Calor flui do


vizinhana para sistema para a
o sistema. (+) vizinhana. (-)

H > 0 H < 0

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Calorimetria
Quando uma reao acontece presso constante, ela libera ou absorve calor.
Esse fluxo de calor pode ser medido atravs da mudana de temperatura do
sistema.

Capacidade Calorfica e Calor Especfico


a quantidade de calor necessria para aumentar sua temperatura em 1 C (1K).
Para 1 mol de substncia chamamos de capacidade calorfica molar. Para 1 g de
substncia chamamos de Calor especfico:

Calor especfico = q/m T

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Calor especfico = q/m T
q = Calor especfico x m x T

Calorimetria a presso constante


Se tivermos um copo de isopor com uma determinada reao e fizermos
algumas suposies como: o calormetro (copo de caf) no est lacrado, o
calormetro evita a perda ou ganho de calor da soluo para a vizinhana e que o
prprio calormetro no absorva calor; o calor obtido pela soluo deve ser
produzido pela reao qumica. O calor da reao (qr) inteiramente absorvido
pela soluo.

Para uma reao exotrmica a temperatura da soluo sobe, para uma reao
endotrmica a temperatura da soluo diminui.

qsoluo = Calor especfico x m x T = -qr

T > 0 significa que a reao exotrmica qr < 0

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Bomba calorimtrica

qr = -Ccal x T

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Lei de Hess
Estabelece que se uma reao for executada em uma srie de etapas, o H para a
reao ser igual soma das variaes de entalpia para as etapas individuais. Pois,
a variao da entalpia uma funo de estado e depende apenas da natureza dos
estados finais e iniciais.

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + H2O(g) H = -802 kJ


2H2O(g) 2H2O(l) H = -88 kJ
__________________________________________
CH4(g) + 2O2(g) + 2H2O(g) CO2(g) + H2O(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ
eq. simplificada CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)

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Entalpias de formao (Hf)
a variao de entalpia no processo de formao de determinado composto a
partir de seus tomos nas formas elementares.

A ordem de grandeza depende da temperatura, presso e estado fsico (slido,


lquido ou gs).

O estado padro de uma substncia pura presso atmosfrica (1 atm) e a


temperatura de interesse, normalmente 25 C (298 K).

A entalpia padro de formao de um composto (Hf) a variao da entalpia


para a reao que forma 1 mol do composto a partir de seus elementos, com todas
as substncias no estado padro.

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Hf = n Hf(produtos) - n Hf(reagentes)

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C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l)
Podemos escrever esta reao em trs etapas diferentes:

C3H8(g) 3C(s) + 4H2(g) H1 = -Hf (C3H8(g))


3C(s) + 3O2(g) 3CO2(g) H2 = 3Hf (CO2(g))
4H2(g) + 2O2(g) 4H2O(l) H3 = 4 Hf (H2O(l))

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