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GABARITO

UFRRJ ICE DEQUIM - PROFESSORA: CRISTINA MARIA BARRA


IC 610 QUMICA ANALTICA II 3 Prova Terica (T3) 2017-I.
NOME: ______________________________________ MATRCULA: ___________
ASSINATURA: ______________________________________ DATA: ___/___/2017.
TIMA PROVA!!!!!!

SEGUNDA QUESTO. 20 pontos.


Dado o diagrama Log C versus poxalato (Figura 1) para diferentes oxalatos metlicos
pouco solveis que seguem a seguinte ordem de solubilidade: mercuroso, cprico,
clcio, zinco, brio e magnsio e o diagrama complemento da frao molar de todas
as espcies do cido oxlico versus pH (Figura 2). Com base nos seus
conhecimentos, responda ao que se pede:

Figura 1 Diagrama Log C versus p Oxalato para diversos oxalatos metlicos pouco
solveis.

Figura 2 Diagrama complemento alfa versus pH para o cido oxlico.


(a) Sabendo que o oxalato mais solvel o de magnsio, indicar no diagrama da
Figura 1 a linha de saturao de cada ction. (5 pontos).

IC 610 T3 T64
Resposta: Mais solvel, linha mais acima. Assim, de cima para baixo: Mg 2+, Ba2+,
Zn2+, Ca2+, Cu2+ e Hg22+.
(b) Utilizando a Figura 1, calcular o Kso do oxalato de magnsio. Escrever a frmula
deste composto pouco solvel. (5 pontos).
Resposta: MgC2O4
MgC2O4(s) Mg2++C2O42-- Kps=[Mg2+]x[C2O42-] Log[Mg2+]=LogKps+pC2O42-
- Quando: pC2O42-=0, tem-se o Log[Mg2+]=LogKps
Em pC2O42-=0 Sexta linha: Log[Hg2+]=LogKPS=-4 Kps=10-4
(c) Calcular a solubilidade do oxalato de cprico em pH 5,5. (5 pontos).
Resposta: Nesse caso a concentrao analtica s (solubilidade). Assim:
pH=5,5 C2O42=0,95 (lido na Figura 2)
C2O42=[C2O42-]/s
[C2O42-]=0,95s
[Ca2+]=s
Assim, a partir do Kso tem-se s:
(1) Kps=[Ca2+]x[C2O42-]
10-10=0,95sxs=0,95s2
S=1,03x10-5 mol/L
(d) Em que pH consegue-se precipitar 99,99% de oxalato de zinco a partir de uma
soluo contendo 0,1 mol de Zn2+ e 0,1 mol de cido oxlico por Litro? (5 pontos).
Resposta: [Zn2+]inicial=0,1mol/L
0,1 ----- 100%
X ------- 100-99,99=0,01
X=[Zn2+]final=1,0x10-5mol/L tem-se que poxalato=3, ou [C2O42-]=0,001mol/L. Ento,
calcula-se 0.
0=10-3/10-1=0,01. A partir de pH entre 2,5 e 3,0.
TERCEIRA QUESTO. 20 pontos.
Na Figura 3 Tem-se o diagrama de solubilidade de diferentes sulfetos metlicos em
funo da variao de pH do meio reacional, e cada linha representa a saturao
mxima de cada ction em soluo em funo do pH.

IC 610 T3 T64
Figura 3 Diagrama Log C versus pH para saturao de sulfetos metlicos com
soluo saturada de gs sulfdrico.
- Sabendo-se que: H2S 0,1 mol/L (soluo saturada a 25 oC), e que as constantes de
ionizao desse dicido so: Ka1=10-7e Ka2=10-14.
- Sabendo que as linha de saturao desses sulfetos seguem a ordem: Cu(II), Pb(II),
Cd(II), Ni(II) e Mn(II), e que o CuS o menos solvel. Pergunta-se:
(a) A constante do produto de solubilidade do MnS. (4 pontos).
Resposta: Log[Mn2+]=LogKps+22-2pH
quando pH=5,0, Log[Cu2+]=LogKps+22-10=0
Ento: LogKps=-12
(b) Sabendo que o Log Kps do PbS -29, desenhar a linha da saturao de Pb2+.
(4 pontos).
Resposta: Log[Pb2+]=-29+22-2pH; Log[Pb2+]=-7-2pH
qdo pH=0,0, Log[Pb2+]=-7
qdo pH=5,0, Log[Pb2+]=-17
(c) Uma soluo contendo esses ctions, todos de concentrao 0,01 mol L-1
saturada com gs sulfdrico em meio fortemente cido. Para que ocorra a precipitao
desses sulfetos tem-se que aumentar o pH gradativamente. Em que pH o ction mais
solvel pode ser separado quantitativamente dos outros ctions? Explicar o que
acontece com os outros ctions. (4 pontos).
Resposta: pH>3,5 todos precipitam: CuS, PbS, CdS e NiS (ou seja, resta em
soluo menos que 10-6mol/L do mais solvel, Ni2+); e o pH no pode ultrapassar
a 6,0 porque o MnS comea a precipitar.
(d) A partir de uma soluo contendo Mn(II) 0,1mol/L saturada com H 2S 0,1mol/L e o
pH ajustado em 6,5, ocorre precipitao de MnS. Calcular o percentual de MnS que
precipita? (4 pontos).

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Resposta: Em pH 6,5 [Mn2+]final=10-3mol/L [Mn2+]inicial=10-1mol/L
%ppta=(10-1-10-3)/10-1x100=99%
(e) Tem-se uma soluo contendo Mn(II) 0,1mol/L saturada com H 2S 0,1mol/L em pH
ajustado em 4,0. Em que pH comear a precipitar MnS? Em que pH poder se
considerar a soluo isenta de Mn(II)? (4 pontos).
[Mn2+]final=0,1mol/L (pH 4,0) est em soluo. Tem-se que aumentar o pH para 6,0,
para o MnS comear a precipitar. Considerar ausente da soluo (10 -7mol/L), o
pH ter que ser maior que 8,5.

QUARTA QUESTO. 20 pontos.


Dado o diagrama de saturao de brometo de prata em meio de brometo e sabendo
que:
LogKps=-12,1 Log1=4,14 Log2=7,1 Log3=7,95 Log4=8,88

Figura 4 Diagrama de saturao Log C versus pCl do cloreto de prata. A linha curva
a solubilidade do AgCl na soluo.

IC 610 T3 T64

pCl
Calcular/explicar o que se pede abaixo:

(a) As reaes que representam o equilbrio de saturao desse sistema e as


equaes de equilbrio de saturao desse sistema, com suas respectivas constantes
de saturao e as equaes do balano de massa para esse equilbrio, quando se tem
uma soluo de brometo 0,1mol/L saturada com AgBr slido. (5 pontos).

(b) Assinalar na Figura 1 a espcie qumica representada em cada linha nesse


equilbrio retirar do diagrama a concentrao molar de cada espcie e a solubilidade
quando se tem uma soluo de brometo 0,1 mol/L saturada com brometo de prata
slido. (5 pontos)

(c) Calcular o erro cometido em clculo de solubilidade se no for considerada a


formao de complexo quando se tem uma soluo de brometo 0,1mol/L saturada
com cloreto de prata slido. (5 pontos).

(d) Defina solubilidade intrnseca e retire do grfico essa solubilidade e a concentrao


de brometo em que ela ocorre. (5 pontos).

Resposta:
(a) AgBr(s)Ag++Br-
Ag++Br-AgBraq
Ag++2Br-AgBr-2(aq)
Ag++3Br-AgBr32-
Ag++4Br-AgBr43-
- Reaes de saturao:
AgBrs)AgBr++Br-
AgBrs) AgBr(aq)
AgBrs)+Cl-AgBr2-
AgBrs)+2Cl-AgBr32-
AgCls)+3Cl-AgCl43-
(b) - Equaes de equilbrio de saturao:
(1) Kso=Kps=7,9x10-13=[Ag+]x[Br-]
(2) Ks1=Ksox 1=1,1x10-8=[AgBraq)]
(3) [AgBr2-]=Ks2[Br-]=Ksox 2[Br-]=1,0x10-5[Br-]
(4) [AgBr32-]=Ks3[Br-]2=Ksox 3=7,1x10-5[Br-]2
(5) [AgBr43-]=Ks3[Br-]3=Ksox 3=6,0x10-4[Br-]3
(c) Na Figura
(d) 1) Log[Ag+]=-10,1 [Ag+]=7,9x10-11mol/L
(2) Log[AgBr(aq)]=-7,9 [AgBr(aq)]=1,2x10-8mol/L
(3) Log[AgBr2-]=-7,0 [AgBr2-]=1,0x10-7mol/L
2-
(4) Log[AgBr3 ]=-8,15 [AgBr32-]=7,1x10-9mol/L
3-
(5) Log[AgBr4 ]=-9,22 [AgBr43-]=6,0x10-10mol/L
Logs=-6,9 s=1,2x10-7mol/L
(6) s=[Ag ]+[AgBr(aq)]+[AgBr2-]+[AgBr32-]+[AgBr43-]
+

(7) s+0,01=[Br-]+[AgBr(aq)]+2[AgBr2-]+3[AgBr32-]+4[AgBr43-]
(7a) 0,01=[Br-]
- Aplicando (7a) de (1) a (5):

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(1) [Ag+]=7,9x10-13/0,01=7,9x10-11mol/L
- Checando a aproximao feita em (7):
1) Log[Ag+]=-10,1 [Ag+]=7,9x10-11mol/L
(2) Log[AgBr(aq)]=-7,9 [AgBr(aq)]=1,2x10-8mol/L
-
(3) Log[AgBr2 ]=-7,0 [AgBr2-]=1,0x10-7mol/L
(4) Log[AgBr32-]=-8,15 [AgBr32-]=7,1x10-9mol/L
3-
(5) Log[AgBr4 ]=-9,22 [AgBr43-]=6,0x10-10mol/L
Logs=-6,9 s=1,2x10-7mol/L
(6) s=7,9x10 +1,2x10 +1,0x10-7+7,1x10-9+6,0x10-10
-11 -8

s=1,2x10-7mol/L
(7) s+0,01=[Br-]+1,2x10-8+2x1,0x10-7+3x7,1x10-9+4x6,0x10-10
1,2x10-7+0,01=[Br-]+1,2x10-8+2,0x10-7+2,1x10-8+2,4x10-9
[Br-]=0,01+1,2x10-7-2,35x10-7=0,009999mol/L (ER=0%)
(f) Sim, pois a solubilidade lida na Figura 1 (s=1,2x10 -7mol/L) no difere
significativamente da encontrada pelo mtodo matemtico (s=1,2x10-7mol/L).
(g) Considerando somente que o AgBr est presente em excesso de on comum
Br-:
AgBrs)Ag++Br-
sendo [Br-]on comum=0,01mol/L e aplicando na equao (1) tem-se:
(1) 7,9x10-13=[Ag+]x([Br-]+0,01)
Considerando [Br-] desprezvel em comparao a 0,01 tem-se:
7,9x10-13=[Ag+](0,01)
s=[Ag+]=7,9x10-11mol/L
ER=(1,2x10-7-7,9x10-11)100/1,2x10-7=99,93%
(h) Solubilidade intrnseca: o mnimo de solubilidade de um composto, ou seja,
quando a derivada primeira da curva de solubilidade igual a zero. Neste ponto,
tambm pode-se afirmar que o efeito do on comum que diminui a solubilidade
de mesma intensidade do efeito da formao de complexos que aumenta a
solubilidade.
Quando pCl=3,6 LogS (mnimo)=-7,8
Solubilidade intrnseca: S=1,58x10-8mol/L

QUINTA QUESTO. 20 pontos.

Calcular a solubilidade do tiocianato de prata em soluo de amnia 1,0 mol/L. Fazer a


aproximao adequada dentro de um erro relativo de 10%.
Dados: Kso (tiocianato de prata) = 1,00x10-12
Complexos prata/amnia: K1= 103,20 K2=103,83
- Natureza qumica:
AgSCN(s) Ag+ + SCN- (Kps=Ks0)
AgSCN(s)+NH3 Ag(NH3)+ + SCN- (Kpsx 1=Ks1)
AgSCN(s)+2NH3 Ag(NH3)2++ SCN- (Kpsx 2=Ks2)
- Equaes de equilbrio:
(1) 1,00x10-12=[Ag+][SCN-]
(2) 1,00x10-12x103,2[NH3]=1,58x10-9[NH3]=[Ag(NH3)+][SCN-]
(3) 1,00x10-12x103,20x103,83[NH3]2=1,07x10-5[NH3]2=[Ag(NH3)2+][SCN-]
-Balanos de massa:
Em prata: (4) s= [Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]

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Em tiocianato: (5) s=[SCN-]
Em amnia: (6) 1,0+s=[NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+]
Como nmero de incgnitas: 5: [Ag +], [SCN-], [NH3], [Ag(NH3)+], [Ag(NH3)2+]. Tem-se 6
equaes pode-se resolver este sistema. Porm, pode-se primeiro fazer a aproximaes
e depois validar essas aproximaes dentro de um erro de 10%
Assim:
- Considerando em (6) que a formao de complexos desprezvel (assim, s tb
desprezvel), tem-se:
(6a) 1,0=[NH3]
- E igualando (4) e (5), tem-se:
(7) [SCN-]=[Ag+]+[ Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]
- Substituindo (1), (2) e (3) em funo da [SCN-] em (7) tem-se:
(8) [SCN-]=1,00x10-12/[SCN-]+1,58x10-9[NH3]/[SCN-]+1,07x10-5[NH3]2/[SCN-]
[SCN-]2=1,00x10-12+1,58x10-9[NH3]+1,07x10-5[NH3]2
[SCN-]2=1,00x10-12+1,58x10-9[1,0]+1,07x10-5[1,0]2
[SCN-]2=1,00x10-12+1,58x10-9+1,07x10-5
[SCN-]=3,27x10-3 mol/L
Substituindo em (1): 1,00x10-12/3,27x10-3=[Ag+]=3,06x10-10mol/L
Substituindo em (2): 1,58x10-9//3,27x10-3=[Ag(NH3)+]=4,83x10-8mol/L
Substituindo em (3): 1,07x10-5/3,27x10-3=[Ag(NH3)2+]=3,27x10-3mol/L
Assim:
s=[SCN-]=3,27x10-3 mol/L
ou
s=[Ag+]+[ Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=3,06x10-10+4,83x10-8+3,27x10-3=3,27x10-3mol/L
Validando a aproximao feita:
Em (6): 1,0=[NH3]+ 4,83x10-8+ 2x 3,27x10-3= 0,9935 mol/L (ER=0,65%)
Em (7): [SCN-]=[Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]
[SCN-]=[Ag(NH3)2+]=3,27x10-3 mol/L (ER=0%)

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