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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

PRCTICA DE LABORATORIO N01


EQUILIBRIO DE FASES EN UN SISTEMA BINARIO

OBJETIVO
Estudiar el comportamiento del sistema: naftaleno - benceno.

a) Hallar las curvas de enfriamiento: temperatura tiempo.


b) Determinacin de los puntos de equilibrio en la congelacin de soluciones
de composicin variable.
c) Utilizando los puntos de congelacin construir el diagrama de fases:
temperatura composicin.

TEORA
Las reglas de las fases permiten determinar la concentracin de equilibrio en un
sistema heterogneo.
=+

F: nmero de grados de libertad del sistema.


C: nmero de componentes.
P: nmero de fases.

Por ejemplo, para un sistema binario (C=2) que presenta dos fases (P=2), el
nmero de variables independientes a grados de libertad F ser 2. Si fijamos la
presin entonces podremos medir la temperatura para diferentes fracciones
molares y el sistema quedara especificado.

La propiedad coligativa de la depresin del punto de congelacin permite


observar que los puntos de congelacin de mezcla de sustancias es siempre
menor que los correspondientes a las sustancias puras y el punto ms bajo de
solidificacin lo constituye el punto eutctico o temperatura eutctica que es la
temperatura mnima por debajo de la cual la mezcla es slida.

Para el sistema en estudio:


() ( )

Se tiene que:


= ( )

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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

: entalpa estndar de fusin del naftaleno


: fraccin molar del naftaleno
T2 : temperatura a la que empieza a fundir la solucin
T1 : temperatura de fusin de naftaleno puro

El mtodo actual ms general para la determinacin de la temperatura de


equilibrio entre las fases slida y lquida, es el mtodo del anlisis trmico, el cual
no requiere ni separacin mecnica, ni anlisis qumico de las fases que se
encuentran en equilibrio.

Uno de los mtodos principales de anlisis trmico que se empleara en esta


prctica es el mtodo visual que consiste en un enfriamiento lento de una
sustancia transparente de cierta concentracin y se registra la temperatura, en la
que aparecen cristales apreciables a simple vista, luego el sistema se calienta
lentamente y se registra la temperatura de desaparicin de los cristales.

Efectuando una serie de experimentos similares, con soluciones de diferentes


concentraciones, se obtiene los daos para la confeccin de la curva de la
temperatura de comienzo de la cristalizacin en funcin de la composicin de la
solucin.

Basndose en las curvas de enfriamiento de una serie de soluciones de diferentes


concentraciones se confecciona el diagrama de fases del sistema estudiado, tal
y como se muestra, por ejemplo, en la fig. 1.1. es necesario sealar que, durante
todo el tiempo de cristalizacin de los componentes puros (curvas A y B) as como
de la mezcla eutctica (curva E), la temperatura se mantiene constante. Cuando
cristalizan mezclas de otra composicin (curvas 1-4), se produce solo una
disminucin de la velocidad de enfriamiento y se observa una variacin de la
inclinacin de la curva; el segmento horizontal aparece cuando comienza la
cristalizacin de la mezcla eutctica.

PROCEDIMIENTO
A. Enfriamiento.

1. En el equipo limpio y seco que se muestra en la fig. 1.2 colocar las


sustancias en estudio tal como se muestra en el siguiente cuadro:

Mezcla N Masa de naftaleno Volumen del benceno Masa del


(g) (mL) benceno (g)
1 3 0.0 0
2 3 0.5 0.43425
3 3 1.0 0.8685
4 3 3.0 2.6055

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Naftaleno (C10H8)


= . = .

Benceno (C6H6)


= .
=0.8685

= . = .

Fig. 1.1 Confeccin de un diagrama de fases de un sistema binario por las curvas
de enfriamiento.

Fig. 1.2 Equipo para la determinacin de las curvas de enfriamiento: temperatura


tiempo.

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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

2. Sumergir la mezcla en estudio en bao de agua caliente para fundir la


sustancia slida.
3. Luego dejar enfriar agitando suavemente a intervalos regulares y tener
el descenso de temperatura cada 20 segundos observando al
mismo tiempo el instante en que se forma el primer slido en el seno de
la solucin.
4. Repetir el procedimiento (2) y (3) para mezclas restantes.

B. Calentamiento

1. En el mismo equipo, luego de haber limpiado y secad, colocar las


sustancias en estudio tal como se muestra en el siguiente cuadro.

Mezcla Masa de Volumen de Masa de benceno


N naftaleno (g) benceno (mL) (g)
5 0.0 4 3.474
6 0.5 4 3.474
7 1.0 4 3.474
8 3.0 4 3.474

2. Para la mezcla en estudio sumergir el sistema en un recipiente con hielo


para solidificar la mezcla liquida.
3. Dejar que la temperatura ascienda, agitando suavemente a intervalos
regulares y leer el aumento de temperatura cada 20 segundos
observando al mismo tiempo el momento en que se forma la primera
gota liquida y posteriormente la fusin total de la mezcla.
4. Repetir el procedimiento (2) y (3) para las mezclas restantes.

Anlisis de datos
1. Completar el siguiente cuadro para las formas de enfriamiento,
remarcando la temperatura donde es el comienzo de cierta
transformacin (inflexin en la curva de enfriamiento).

Tiempo (s) A B
N1 N2 N3 N4 N5 N6 N7 N8
0 80.3 91 94 7 5.5 8

20 86 85 69 8.5

40 79 80 65 9.8

60 74 74 60 11.3

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80 68 70 57 13

100 63 54 15

120 51 16.5

140 49 17

160 19

EL GRUPO ENCARGADO NO TERMINO LA TOMA DE TIEMPOS.

2. Completar el siguiente cuadro para graficar el diagrama de fases:

N % peso % fraccin molar


Naftaleno Benceno Naftaleno Benceno
1 100% 0% 100% 0%
2 87.36% 12.64% 80.81% 19.19%
3 77.55% 22.45% 67.69% 32.21%
4 53.52% 46.48% 41.23% 58.77%
5 0% 100% 0% 100%
6 12.58% 87.42% 8.06% 91.94%
7 22.35% 77.65% 14.92% 85.08%
8 46.34% 53.66% 34.48% 65.52%

3. Con los datos obtenidos, graficar en papel milimetrado

Las curvas de enfriamiento, temperatura (C)-tiempo(s). Por


extrapolacin determinar las temperaturas de fusin
El diagrama de fases, temperatura de fusin (C) composicin
(%fraccin molar), describir las fases presentes y los respectivos
equilibrios.
Determinar la curva terica del diagrama de fases y compare la
curva obtenida en (3.2). Qu diferencia encuentra usted en estas
dos curvas obtenidas? Explique.

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS


Probeta de 10mL
Bao de agua caliente
hielo
Cronometro
Balanza analtica

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Equipo para la determinacin en las curvas de enfriamiento


Naftaleno y benceno

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PRCTICA DE LABORATORIO N02


EQUILIBRIO DE FASES EN UN SISTEMA TERNARIO

OBJETIVO
Estudiar el comportamiento del sistema formado por agua, cloroformo y cido
actico a la temperatura ambiente.

a) Determinar la curva de solubilidad de este sistema


b) Hallar diferentes lneas de reparto
c) Ubicar el punto de pliegue

TEORA
En un sistema formado por tres componentes, los grados de libertad sern
=+=

Para una fase (P=1) solo se necesita 4 variables para describir el sistema, los cuales
son: presin, temperatura, XA y XB. Considerando un sistema a presin y
temperatura constante y que las variables de composicin de los tres
componentes se ligan por: XA + XB +XC =1, se puede especificar solo dos de ellas y
la tercera quedara fijada. Por otro lado, la solubilidad mutua de un par de lquidos
parcialmente miscibles se puede alterar sensiblemente por la adicin de un tercer
componente y especficamente cuando este se disuelva en cada uno de los
otros dos la solubilidad mutua de estos ltimos se incrementa.

Este comportamiento es el que se ilustra en la presente prctica con el sistema


agua-cloroformo-cido actico.

Para la representacin grfica de este sistema se emplea un tringulo equiltero


de Gibbs y Roozeboom. La longitud de cada lado se toma como 100% si se
desea representar en porcentaje en peso con la unidad si se expresan las
cantidades de los tres componentes en fracciones molares.

La curva de solubilidad: Al aadir cido actico a una mezcla heterognea de


agua y cloroformo a temperatura ambiente, la solubilidad mutua de estos dos
lquidos se incrementa hasta alcanzar un punto en el que la mezcla se vuelve
homognea (una sola fase).

La curva de solubilidad MLPJN que se muestra en la figura 2.1, obtenido al unir los
puntos hallados experimentalmente determina el lmite entre la mezcla
homognea y heterognea.

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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

Las mezclas ternarias con composiciones dentro de la curva de solubilidad, estn


distribuidos en dos fases liquidas definidas y fuera de ella en una sola fase
homognea.

Lneas de reparto: Son las lneas que conectan dos soluciones ternarias inmiscibles
en equilibrio entre s. No son paralelas y por lo tanto, se unen en un punto o foco F.

En la figura 2.1, la mezcla K se distribuye en dos fases liquidas J y L. La cantidad


relativa de la fase J est dada segn la regla de la palanca por la relacin: KL/JL
y la cantidad relativa de la fase L por la relacin: JK/JL. Como se observa esas
lneas tiene una pendiente que nos indican que el cido actico es ms soluble
en la fase L (rica en agua) que en la fase J (rica en cloroformo).

Si se incrementa la cantidad del cido actico las composiciones de la solucin


conjugada se aproxima hasta alcanzar el punto P, denominado punto de
pliegue, donde las soluciones conjugadas tienen la misma composicin.

Fig. 2.1 Diagrama de fase, a temperatura y presin fijas, del sistema de tres
componentes agua, cloroformo y cido actico.

PROCEDIMIENTO
A) Curva de solubilidad.

1. Lavar e identificar las buretas para cido actico glacial, agua


destilada y cloroformo
2. Rotule los matraces Erlenmeyer y aada las correspondientes
sustancias de acuerdo al siguiente cuadro y a las indicaciones
dadas por el profesor.

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Muestra
Mezcla a b c d e f G h
Sustancia
H2O(mL) 1 3 7 13 19 27 35 45
CHCl3(mL) 13 13 9 5 3 2 0.5 0.5
CH3COOH(mL)

3. Ubique la primera muestra sobre el agitador magntico e introduzca


el magneto suavemente y regule la velocidad para lograr una
agitacin moderada.
4. Desde al bureta, conteniendo el cido actico glacial, agregue
gota a gota hasta que la ltima gota haga desaparecer la turbidez
y solo se observe una fase. Anote el volumen del cido actico.
5. Luego, agregue de acuerdo a las indicaciones dadas por el
profesor, los correspondientes volmenes de agua (H2O) y de
cloroformo (CHCl3) y proceda de igual manera para cada muestra.

B) Lneas de reparto.

1. En cada una de las peras de decantacin vierta las mezclas


indicadas en la siguiente tabla.

Muestra 1 2 3 4
Sustancia
H2O(mL) 6 5 4 3
CHCl3(mL) 5 5 5 5
CH3COOH(mL) 1 2.5 4 5

2. Agite adecuadamente cada una de ellas durante 20 minutos


coloque sus respectivos soportes para que reposen durante 10
minutos
3. Rotule y pese cada uno de las sustancias
4. Extraiga de cada pera de decantacin 3mL de la fase inferior rica
en cloroformo y en el pesa sustancia y pese nuevamente
5. Vierta el contenido de cada pesa sustancia en matraces Erlenmeyer
diferentes y titule con NaOH, 0.5M y dos gotas de fenolftalena en
cada caso.

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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

ANLISIS DE DATOS
A) Curva de solubilidad

1. Presente resultados en tres diferentes cuadros.

a) Volmenes en mL

Muestra
Mezcla A b c d e f G h
Sustancia
H2O(mL) 1 3 7 13 19 27 35 45
CHCl3(mL) 13 13 9 5 3 2 0.5 0.5
CH3COOH(mL) 11.5 16 18.3 22 24.4 34.8 16.2 10.3

b) Pesos parciales y totales en g

Muestra
Mezcla A b c D e f G h
Sustancia
H2O(g)
0.9982 2.9946 6.9874 12.9766 18.9658 26.9514 34.937 44.919
CHCl3(g)
19.344 19.344 13.392 7.44 4.464 2.976 0.744 0.744
CH3COOH(g)
12.0658 16.7872 19.20036 23.0824 25.60048 36.40724 16.99704 10.80676
Peso total
32.408 39.1258 39.57976 43.499 49.03028 66.33464 52.67804 56.46976

c) % en peso

Muestra
Mezcla a b c D e f G h
Sustancia
H2O (%)
3.08% 7.65% 17.65% 29.83% 38.68% 40.63% 66.32% 79.55%
CHCl3 (%)
59.69% 49.44% 33.84% 17.10% 9.10% 4.49% 1.41% 1.32%
CH3COOH
(%) 37.23% 42.91% 48.51% 53.06% 52.21% 54.88% 32.27% 19.14%

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Sustancia Densidad a 20C (g/mL)


Agua (H2O) 0.9982
Cloroformo (CHCl3) 1.4880
cido actico (CH3COOH) 1.0492

2. Ubique respectivamente puntos en un tringulo equiltero de Gibbs


y Roozeboom (% en peso), para obtener la curva de solubilidad.

B) Lneas de reparto

1. Muestre en un cuadro lo siguiente:

a) Masa de los pasa sustancia sin muestra y luego con muestra


en gramos
b) Volmenes extrados en mL
c) Densidad en cada muestra en gr/mL

2. Muestre en un cuadro volmenes de NaOH 0.5M gastados en cada


caso as como las concentraciones molares del cido actico y el %
en peso correspondiente en dicha fase.
3. Con los puntos obtenidos determine el foco F y el punto de pliegue
P. Cul es la composicin en % en peso en dicho punto?

EXPERIENCIA NO REALIZADA EN EL LABORATORIO

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS


Bureta de 50mL y soportes
Pipetas graduadas
Matraces de Erlenmeyer
Peras de decantacin
Pesa sustancia
Agitador magntico y barra de agitacin
Solucin indicadora de fenolftalena
Solucin a NaOH 0.5M
Agua destilada , cloroformo y cido actico glacial

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PRCTICA DE LABORATORIO N03


CONDUCTIMETRA: LEY DE KOHLASCH

OBEJETIVO
Comprobar que la conductividad equivalente de un electrolito en una dilucin
infinita es igual a la suma de las contribuciones de las
equivalentes de los iones individuales mediante extrapolacin de datos
experimentales (ecuacin emprica de kohlrasch).

TEORA
El paso de corriente a travs de la solucin se efecta por el movimiento de iones.
La capacidad de los iones para moverse en la solucin y la propiedad que tiene
una solucin de conducir un flujo de corriente elctrica se llama conductividad.

Para una celda dada con electrodos fijos, la relacin de la distancia () . Entre
los electrodos a su rea A (cm2) es constante para una temperatura determinada
y se define como la constante de celda, (cm-1)

= ()

Por lo general, cada conductmetro tiene fijo su constante de celda.

El valor de la conductividad especfica k (S cm-1) se halla por la ecuacin:


= ()

L= conductividad de la solucin (S = Ohm-1)

= constante de celda (cm-1)

La conductividad equivalente de una solucin , es la conductividad especfica


de un equivalente de soluto. La relacin entre , la concentracin de la solucin
C, y la conductividad especifica k, est dada por

= ()


=

Estas soluciones a dilucin infinita (restar la conductividad del agua


destilada de los valores antes de calcular la conductividad molar).

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2. Usar regresin con mnimos cuadrados para ajustar una lnea recta a
los datos de conductividad molar y concentracin para cada
solucin y determinar para cada una de estas la ecuacin emprica
de Kohlrasch.
3. Replantear nuevamente (1) y (2) cuando se elimina como dato las
soluciones concentradas 0.1N, y verificar si el coeficiente de
regresin lineal aumenta o disminuye.
4. Una vez hallado en (3) los valores de conductividad infinita y
determinados por regresin lineal, comparar, estos dos valores con
los que aparecen en la informacin.

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

Vasos de precipitados de 75 mL.


Piceta de 500 mL.
Termmetro de -10 a 100 C.
Conductmetro analgico o digital.
Reactivos: HCl, KCl, NH4Cl, NaOH y KOH.

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Mnimos cuadrados:

HCl

X= Y=m
10 0.0337
4.472136 0.03785
3.162277 0.0337
2.23608 0.03726
1 0.0417

n
5 20.8705 0.18421 0.73785 136

( )( )

= = ,
( )

( )
= = ,

= , + ,

= ,

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NaOH

X= Y=m
10 0.01727
4.472136 0.01635
3.162277 0.02020
2.236080 0.01894
1 0.0370

n
5 20.8704 0.10476 0.38904 136

( )( )

= = ,
( )

( )
= = ,

= , + ,

= ,

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KOH

X= Y=m
10 0.001015
4.472136 0.001010
3.162277 0.000821
2.23608 0.001138
1 0.002038

n
5 20.8704 6,023 x 10-3 0,021848 136

( )( )

= = ,
( )

( )
= = ,

= , + ,

= ,

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NH4Cl

X= Y=m
10 0.01282
4.472136 0.01225
3.162277 0.01074
2.23608 0.01041
1 0.01727

n
5 20.8704 0.06658 0.259745 136

( )( )

= = ,
( )

( )
= = ,

= , + ,

= ,

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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

KCl

X= Y=m
10 0.01298
4.472136 0.01225
3.162277 0.01434
2.23608 0.01454
1 0.02010

n
5 20.87 0.0742 0.2825 136

( )( )

= = ,
( )

( )
= = ,

= , + ,

= ,

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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

Resolucin del punto 3 de la parte experimental:

HCl: Al no considerar la solucin concentrada a 0.1N el coeficiente de


regresin lineal disminuye.
KCl: Al no considerar la solucin concentrada a 0.1N el coeficiente de
regresin lineal aumenta.
KOH: Al no considerar la solucin concentrada a 0.1N el coeficiente de
regresin lineal aumenta.
NH4Cl: Al no considerar la solucin concentrada a 0.1N el coeficiente de
regresin lineal aumenta.
KOH: Al no considerar la solucin concentrada a 0.1N el coeficiente de
regresin lineal aumenta.

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PRCTICA DE LABORATORIO N04


TITULACIONES CONDUCTIMTRICAS

OBJETIVOS
Estudiar el comportamiento de los electrolitos fuertes y los electrolitos
dbiles.
Ilustrar el uso de las medidas de conductividad en la detencin de los
puntos finales de la titulacin.

TEORA
La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de un
electrolito involucra la migracin de especies cargadas positivamente hacia el
ctodo y especies cargadas negativamente hacia el nodo. La conductancia
de una solucin, que es una medida del flujo de corriente que resulta de la
aplicacin de una fuerza elctrica dada, depende directamente del nmero de
partculas cargadas que contiene. Todos los iones contribuyen al proceso de
conduccin, pero la fraccin de corriente transportada por cada especie est
determinada por su concentracin relativa y su movilidad inherente en el medio.

La aplicacin de las mediciones de conductancia directa al anlisis es limitada


porque es una propiedad de naturaleza no selectiva. Los usos principales de las
mediciones directas han estado confinados al anlisis de mezclas binarias de
agua-electrolito y a la determinacin de la concentracin total del electrolito.
Esta ltima medicin es particularmente til como criterio de pureza del agua
destilada.

Por otra parte, las titulaciones conductimtricas, en las que las mediciones de la
conductancia se usan para indicar el punto final de una reaccin se puede
aplicar a la determinacin de una variedad de sustancias.

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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

La ventaja principal del punto final conductimtrico es su aplicabilidad a la


titulacin de soluciones muy diluidas y a sistemas en los que la reaccin es
relativamente incompleta. As, por ejemplo, es posible la titulacin
conductimtrica de una solucin acuosa de fenol (kaq10-10) aunque el cambio
de pH en el punto de equivalencia es insuficiente para un punto final
potenciomtrico o con indicador visual.

La tcnica tiene sus limitaciones. En particular, se hace menos precisa y menos


satisfactoria al aumentar la concentracin total de electrolitos. Verdaderamente,
el cambio en la conductancia debido al agregado del reactivo titulante puede
ser enmascarado considerablemente por altas concentraciones de electrolitos en
la solucin a titular; en estas circunstancias el mtodo no se puede usar.

1. Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte.

Se titula HCl con NaOH. Al inicio de la titulacin se tienen en la solucin H + y


Cl-. Durante la titulacin ocurre la reaccin:

+ + + [+ + ] + + +

La concentracin de los iones Cl- prcticamente no vara, los iones H+ (0=


349.8) poco a poco van desapareciendo de la solucin debido al proceso
de formacin de las molculas de agua y son sustituidos por los iones Na+
(0= 50.1), como resultado de esto la conductividad de la solucin
disminuye.

Despus del punto de equivalencia de adicin de solucin de NaOH


produce un aumento de la concentracin de los iones Na+ (0= 50.1) y OH-
(0= 197.6) y la conductividad de la solucin aumenta.

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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

2. Titulacin de un cido dbil con una base fuerte.

Supongamos que se titula cido actico con NaOH. El cido actico es un


cido no tan dbil, adems se encuentra en solucin en forma de
molculas CH3COOH y en forma de iones CH3COO- y H+. Durante la
titulacin ocurre la reaccin:

+ + + [+ + ] + + +

En este caso la variacin de la conductividad al ir aadiendo la solucin


de NaOH no ocurre de forma lineal. Durante la titulacin la magnitud L
primero disminuye y luego aumenta. Despus del punto de equivalencia la
conductividad de la solucin aumenta rpidamente debido a la adicin
de iones Na+ y OH- que quedan libres en la solucin.

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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

MATERIALES Y REACTIVOS
Vasos de precipitacin.
Probetas.
Pipetas.
Buretas.
Termmetro.
Conductmetro.
cido clorhdrico.
cido actico.
Hidrxido de sodio.
Agua destilada.

PROCEDIMIENTO
Todas las medidas deben hacerse a la misma temperatura, de preferencia a
temperatura ambiente.

1. Titulacin de cido fuerte (HCl) con base fuerte (NaOH).

En un vaso limpio de 250 mL se colocan 100 mL de HCl 0,01N.

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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

Introduzca el electrodo en la solucin teniendo cuidado de que no


toque el magneto en plena agitacin y al mismo tiempo que el
electrodo quede casi totalmente sumergido.

Elabore un cuadro de datos colocando en la primera columna el


volumen de NaOH 0,1N a agregar y en la segunda las medidas de la
conductividad de la solucin.

En la bureta coloque la solucin de NaOH 0,1N y titule agregando


porciones de 0,5 mL de esta solucin.

Lea la conductividad despus de cada agregando y contine hasta


completar los 20 mL de solucin de NaOH 0,1N.

2. Titulacin de cido dbil (CH3COOH) con base fuerte (NaOH).

En un vaso limpio de 250 mL colocar 100 mL de solucin de CH3COOH


0,01N.

Proceda tal y como lo hizo en la 1.

ANALISIS DE DATOS
Con los datos obtenidos experimentalmente, trazar una grfica de la variacin de
la conductividad con el volumen de solucin de NaOH.

1. Titulacin de cido fuerte (HCl) con base fuerte (NaOH).

L (s.cm-1) NaOH (mL)


3070 0
2960 0.5
2770 1
2630 1.5
2470 2
2320 2.5
2160 3
2020 3.5
1862 4
1731 4.5
1580 5
1435 5.5
1288 6

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INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

1153 6.5
1117 7
895 7.5
837 8
870 8.5
923 9
980 9.5
1055 10
1131 10.5
1198 11
1269 11.5
1344 12
1398 12.5
1468 13
1538 13.5
1612 14
1674 14.5
1744 15
1824 15.5
1889 16
1960 16.5
2010 17
2104 17.5
2170 18
2260 18.5
2290 19
2370 19.5
2450 20

25
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

L (s.cm-1)
3500

3000

2500
CONDUCTIVIDAD

2000

1500

1000

500

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
VOLUMEN DE NaOH (mL)

L (s.cm-1)

2. Titulacin de cido dbil (CH3COOH) con base fuerte (NaOH).

L (s.cm-1) NaOH (mL)


141 0
119.2 0.5
131.7 1
152.8 1.5
181.8 2
212 2.5
247 3
282 3.5
310 4
344 4.5
378 5
412 5.5
442 6
479 6.5
512 7
544 7.5
579 8
602 8.5

26
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

646 9
730 9.5
768 10
897 10.5
985 11
1076 11.5
1166 12
1254 12.5
1342 13
1422 13.5
1502 14
1584 14.5
1668 15
1753 15.5
1834 16
1914 16.5
1990 17
2080 17.5
2150 18
2230 18.5
2310 19
2380 19.5
2460 20

27
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

L (s.cm-1)
3000

CONDUCTIVIDAD 2500

2000

1500

1000

500

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
VOLUMEN DE NaOH (mL)

L (s.cm-1)

Comparar las curvas tericas y experimentales e interpretar los resultados.

Al comparar la curva de los datos experimentales con la curva real (terica) nos
damos cuenta de que hay muy poco margen de error, por lo tanto, la
experiencia ha sido realizado correctamente. Esto sucede tanto para la curva de
la titulacin de cido fuerte con base fuerte como con la del cido dbil y la
base fuerte.

CONCLUSIONES
Cuando un cido se encuentra puro realiza la ms alta conductancia ya
que est completamente ionizado en solucin con agua.
En el punto de equilibrio se forma la mayor cantidad de sal por lo que hay
menos iones que conduzcan la conductividad elctrica.

BIBLIOGRAFA
[1]Titulaciones Conductimtricas. [En lnea]. Disponible en la
web:http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/martinezma/archivos/Titulacio
nes%20Conductimetricas.pdf

[2] TITULACIN CONDUCTIMTRICA CIDO-BASE. [En lnea]. Disponible en la web:


http://documents.mx/documents/titulacion-conductimetrica-acido-base.html

28
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

PRCTICA DE LABORATORIO N05


ADSORCIN

OBJETIVOS
Estudiar la adsorcin del soluto una solucin acuosa sobre la superficie de
un slido y la aplicacin de la isoterma de Freundlich.
Conocer las propiedades del carbn activado como absorbedor en las
soluciones acuosas.

FUNDAMENTO TERICO
La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapados o
retenidos en la superficie de un material en contraposicin a la absorcin, que es
un fenmeno de volumen. Es decir, es un proceso en el cual por ejemplo un
contaminante soluble (adsorbato) es eliminado del agua mediante el contacto
con una superficie slida (adsorbente). El proceso inverso a la adsorcin se
conoce como desorcin.

Para estos procesos, resultan interesantes materiales con una gran superficie
interna, (y por lo tanto poco volumen) ya sea en polvo o granular, como el
carbn activo, y llevan asociados otros fenmenos de transporte de material,
como el macro transporte y micro transporte de los reactivos.

La adsorcin por carbn activado es una tecnologa bien desarrollada capaz de


eliminar eficazmente un amplio rango de compuestos txicos. Produciendo un
efluente de muy alta calidad.

Tipos de adsorcin segn la atraccin entre soluto y adsorbente:

Adsorcin por intercambio: Ocurre cuando los iones de la sustancia se


concentran en una superficie como resultado de la atraccin
electrosttica en los lugares cargados de la superficie (p. ej. en las
cercanas de un electrodo cargado).
Adsorcin fsica: Se debe a las fuerzas de Van der Waals y la molcula
adsorbida no est fija en un lugar especfico de la superficie, y por ello est
libre de trasladarse en la interfase.
Adsorcin qumica: Ocurre cuando el adsorbato forma enlaces fuertes en
los centros activos del adsorbente.

Descripcin de la adsorcin:

Las molculas en fase de gas o de lquido sern unidas fsicamente a una


superficie, en este caso la superficie es de carbn activo. El proceso de la
adsorcin ocurre en tres pasos:

29
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

Macro transporte: movimiento del material orgnico a travs del sistema de


macro-poros del carbn activo (macro-poros > 50nm).
Micro transporte: movimiento del material orgnico a travs del sistema de
micro-poros del carbn activo (micro-poro < 2nm; meso-poro 2-50nm).
Absorcin: adhesin fsica del material orgnico a la superficie del carbn
activo en los meso-poros y micro-poros del carbn activo.

El nivel de actividad de la adsorcin depende de la concentracin de la


sustancia en el agua, la temperatura y la polaridad de la sustancia. Una sustancia
polar (sustancia soluble en agua) no puede ser eliminada o es malamente
eliminada por el carbn activo, una sustancia no polar puede ser totalmente
eliminada por el carbn activo. Cada clase de carbn activo tiene sus propias
isotermas de adsorcin y en el campo del tratamiento de aguas esta isoterma
viene definida por la ecuacin de Freundlich.

Ecuacin de Freundlich:

La adsorcin de un soluto sobre la superficie de un slido poroso puede ser


estudiada por agitacin de un slido de peso conocido con una solucin stndar
y luego analizando la solucin despus de que el sistema ha llegado al equilibrio.
El peso x de soluto adsorbido es igual al cambio de concentracin molar de la
solucin (Co-C), multiplicando por el producto del peso molecular M del soluto y
por el volumen de la solucin V:
= ( ) ()

Para algunos tipos de sustancias, los resultados de la adsorcin fsica, pueden ser
comparados con la isoterma de Freunlich:

= ()

Donde:

X= gramos de soluto adsorbido.

m= gramos de adsorbente.

C= concentracin del soluto en el equilibrio.

K,b= constantes, que dependen de la temperatura y de la naturaleza del


adsorbente y del adsorbato, as como el solvente.

Sacando log a la ecuacin (2), se tiene:

() = + . ()

30
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

Graficando log (X/m) vs log C, se obtiene una lnea recta a partir de la cual se
pueden hallar las constantes k y b.

Los resultados obtenidos de la adsorcin fsica tambin se pueden comparar la


ecuacin de Lammulr.

MATERIALES Y REACTIVOS
Vasos de Erlenmeyers.
Fiolas de 1000 mL, 500 mL, 250 mL y 100 mL.
Buretas.
Termmetro.
Pipetas.
Probetas.
Carbn activado.
cido actico glacial.
Fenolftalena.
Hidrxido de sodio.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Adsorcin de cido actico sobre carbn activado:

1. Lave y seque 6 matraces.


2. Prepare un litro de cido actico glacial 0.15N y a partir de esta solucin
prepare 250 mL de soluciones al 0.12, 0.09, 0.06, 0.03 y 0,015 N (esta solucin
C0 para cada muestra).
3. Pesa 6 veces 2 gramos de carbn activado.
4. En c/u de los matraces coloque una porcin de carbn y vierta con pipeta
100 mL de c/u de las soluciones, enumere y tape los matraces. Agtelos
peridicamente durante 30 min y luego djelo reposar durante 2 horas.
5. Despus del tiempo indicado, mida la temperatura a la cual se ha
realizado la adsorcin.
6. Filtrar el contenido de los matraces, con papel filtro fino, desechando los 10
primeros mL del filtrado, ya que pasan empobrecidos en cido por la
adsorcin extra del papel.
7. Con una pipeta, extraer 25 mL de cada solucin filtrada y luego titular
cada una de ellas con una solucin de NaOH 0,1N y unas gotas de
indicador de fenolftalena en un vaso de precipitacin de 250 mL.

31
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

CLCULOS
Adsorcin de cido actico sobe carbn activo:

a) Calcule la concentracin en el equilibrio (C) de cido actico en cada


muestra.

=
(. ) = (. )(. )
= .

=
(. ) = (. )(. )
= .

=
(. ) = (. )(. )
= .

=
(. ) = (. )(. )
= .

=
(. ) = (. )(. )
= .

=
(. ) = (. )(. )
= .

b) Usando los resultados de (a), calcule los gramos de cido actico


adsorbidos (x) y los gramos de cido adsorbido por gramos de carbn
(x/m).

= ( )
= (. . )()(. )
= .

= ( )
= (. . )()(. )
= .

32
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

= ( )
= (. . )()(. )
= .

= ( )
= (. . )()(. )
= .

= ( )
= (. . )()(. )
= .

= ( )
= (. . )()(. )
= .

m= gramos de carbn activado= 2g

.
= = .

.
= = .

.
= = .

.
= = .

.
= = .

.
= = .

33
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

c) Grafique log (x/m) vs log C, y de la grfica determine k y b.

Co Va(L) Nb Vb(L) Cf V(L) M m x x/m log (x/m) log C


0.15 0.025 0.1 0.036 0.144 0.1 60 2 0.036 0.018 -1.744727 -0.841638
0.12 0.025 0.1 0.0287 0.1148 0.1 60 2 0.0312 0.0156 -1.806875 -0.940058
0.09 0.025 0.1 0.0219 0.0876 0.1 60 2 0.0144 0.0072 -2.142668 -1.057496
0.06 0.025 0.1 0.0136 0.0544 0.1 60 2 0.0336 0.0168 -1.774691 -1.264401
0.03 0.025 0.1 0.0065 0.026 0.1 60 2 0.024 0.012 -1.920819 -1.585027
0.015 0.025 0.1 0.0029 0.0116 0.1 60 2 0.0204 0.0102 -1.9914 -1.935542

ISOTERMA DE FREUNDLICH
log C
0
-0.841637508 -0.940058112 -1.057495894 -1.2644011 -1.585026652 -1.935542011

-0.5
y = -0.0345x - 1.7761
R = 0.1793
-1
loh (x/m)

-1.5

-2

-2.5
log (x/m) Linear (log (x/m))

34
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

= +
() = +
() = . .

= .
= .

= . = .

d) Mnimos cuadrados

X (log C) Y (log x/m)


-0.841638 -1.744727
-0.940058 -1.806875
-1.057496 -2.142668
-1.264401 -1.774691
-1.585027 -1.920819
-1.935542 -1.9914

n
6 -7.624162 -11.38118 14.57576807 10.56770467

( )( )

= = .
( )

( )
= = .

= . .

= .

CONCLUSIONES
Que el uso del carbn activado puede adsorber molculas de soluto,
haciendo variar la concentracin de las soluciones acuosas.
Con los coeficientes calculados de la ecuacin de Freundlich llamado
isoterma, se puede usar como frmula general para calcular los gramos
de soluto adsorbido de otras soluciones acuosas, usando el carbn
activado.

35
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

LINKOGRAFA
http://adsorcionfesc.blogspot.pe/2014/03/ejercicio-isoterma-de-
freundlich.html
www.textoscientificos.com/quimica/carbon-activado/lecho-adsorcion

36
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

LABORATORIO N06
CINTICA DEL SISTEMA PERDISULFATO-YODURO
OBJETIVO
Estudiar la cintica de una reaccin qumica.
Determinar la constante de velocidad de la misma y el orden de Rx.
Determinar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin.

FUNDAMENTOS TERICOS
El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista
termodinmico o desde el cintico. El estudio termodinmico permite conocer la
posicin en la cual la reaccin alcanzar el equilibrio. Cuantitativamente la
posicin de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio, que representa
el cociente de las actividades de productos y reaccionantes:
+ +

=

El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se producir


la reaccin. Sin embargo, no da ninguna informacin relacionada con la
duracin del proceso. Los criterios termodinmicos no incluyen la variable tiempo,
puesto que solo consideran la diferencia de propiedades del sistema entre los
estados inicial y final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad a la que tiene
lugar la reaccin ni los estados intermedios por los que transcurre. Debido a esto,
existen procesos termodinmicamente espontneos que no se producen a
velocidad apreciable o que lo hacen a velocidades muy pequeas. Un ejemplo
es la formacin de agua a temperatura ambiente a partir de la combustin de
hidrgeno:

+ = /

A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene lugar a pesar de
que la variacin de energa libre a 25C es muy negativa. Para que la reaccin se
produzca, el proceso debe acelerarse utilizando un catalizador (tal como negro
de platino) o bien iniciarse en algn punto con una chispa que produzca un
aumento de temperatura suficiente.

Para completar los conocimientos termodinmicos de los procesos qumicos, la


cintica qumica trata dos aspectos bsicos: la descripcin del mecanismo de
reaccin o conjunto de pasos y estados intermedios que se producen durante la

37
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

reaccin, y la formacin de una ley de velocidad que describa adecuadamente


y en detalle la velocidad de la reaccin.

Mecanismos de reaccin:

Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin qumica, los reactivos


constituyen el estado inicial y los productos el estado final. Al pasar del estado
inicial al estado final, se produce un cambio de la energa libre. Cuando el
cambio es negativo se dice que la reaccin es espontnea y no existe ningn
impedimento termodinmico para que la reaccin se produzca, sin embargo
este enfoque solo tiene en cuenta las propiedades de reactivos y productos
aislados, no incluye los posibles obstculos que puedan existir durante la reaccin.
Consideremos la siguiente reaccin:
+ +

La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los reactivos AB
y C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas para permitir un
solapamiento eficaz de orbitales. Sin embargo, la disminucin de la distancia
comporta un aumento de lo repulsin entre las nubes electrnicas. Para vencer la
repulsin, las molculas de los reactivos deben acercarse con suficiente energa
cintica. Por encima de una determinada energa que permita el solapamiento
eficaz, se empezarn a formar los nuevos enlaces de los productos, a la vez que
se debilitaran los enlaces de los reactivos, formndose una especie integrada por
todas las molculas de reactivos y en el cual unos enlaces se estn rompiendo
mientras otros se estn formando. Esta especie se conoce como complejo
activado. Finalmente, se acabaran de romper los enlaces de los reactivos para
conducir a la formacin de los productos de la reaccin. El proceso global se
puede esquematizar en la forma:
+ +

La figura siguiente muestra la variacin de la energa en funcin de la


coordenada de reaccin:

38
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer las
fuerzas de repulsin, la energa del complejo activado es ms alta que las
energas de los reactivos y de los productos. La diferencia entre la energa de los
reactivos y la del complejo activado se denomina energa de activacin, y
puede considerarse como una barrera energtica que deben sobrepasar los
reactivos para transformarse en productos.

La reaccin anterior se produce con la formacin de un solo complejo activado y


superando una sola barrera de energa de activacin. Este tipo de procesos se
llama reacciones elementales. Una reaccin puede transcurrir tambin mediante
dos o ms procesos elementales. En tal caso, diremos que la reaccin es
compleja. El nmero de molculas que toman parte como reactivos en un
proceso elemental se denomina molecularidad. Se conocen reacciones
elementales unimoleculares, bimoleculares y trimoleculares, aunque estas ltimas
son muy escasas. La descomposicin del ozono nos proporciona un buen ejemplo
de reaccin compleja, con una etapa unimolecular y dos etapas bimoleculares:
3 2 +
+

Sumando las etapas elementales se obtienen la reaccin global:


El conjunto de los procesos elementales de una reaccin se denomina


mecanismo de reaccin.

Determinacin experimental de la ecuacin de velocidad:

Cuando se aborda el estudio cintico de una reaccin, el primer objetivo es


establecer la ecuacin de velocidad. Lo cual supone la determinacin de los
rdenes de reaccin y de la constante de velocidad. As, si se estudia una
reaccin de la forma:
+

Como primera aproximacin, podemos suponer una ley general del tipo:
= [] []

Para determinar los rdenes de reaccin se puede hacer uso del mtodo de las
velocidades iniciales, el cual se basa en la medida de la velocidad inicial (Vo)
para las diversas mezclas de reaccin en las que se mantienen constantes todas
las concentraciones excepto una. En esas condiciones la velocidad aparece
como una funcin de la nica concentracin variable y, por lo tanto, se puede
determinar fcilmente el orden de reaccin respecto a dicha especie. As, en la

39
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

reaccin anterior, para determinar n se mantendra constante la concentracin


de B y se hara uso de la expresin:
= []

Donde k incluye el trmino constante de concentracin de B. Tomando


logaritmos resulta:
= + []

Que es la ecuacin de una recta. Una serie de experiencias realizada para


diversas concentraciones iniciales de A nos permitir obtener diversos puntos de
la recta. El orden de reaccin n es la pendiente de la recta, que puede
obtenerse ajustando por mnimos cuadrados.

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS


Tubos de ensayo, 30 mL con tapones de corcho (20 por equipo de
estudiantes).
Cronmetro.
Bao de agua a 40C.
Bao de hielo.
Termmetro (0-100) C.
Pipetas.
Perdisulfato de potasio (K2S2O8) 0,02 M.
Reactivo de yoduro de potasio/ almidn/ tiosulfato.

PROCEDIMIENTO
1. Preparar la solucin de perdisulfato de potasio.

Agregar 5,4 g de perdisulfato de potasio en una fiola de 1 litro de


capacidad y enrasar con agua destilada.

2. Preparar una solucin de yoduro de potasio/ almidn/ tiosulfato.

Disolver 49,8 g de de KI en 50 mL de una solucin de almidn y 0,2 g de


Na2S2O3 en agua destilada. Mezclar todo y disolverlo en una fiola con
agua destilada hasta completar un litro. Este reactivo es 8,06 x 10 -4 M S2O3-2
y 0,3 M en KI.

3. Efecto de la concentracin de S2O8-2 sobre la velocidad de reaccin.

En diez tubos de ensayo limpios y secos, adicionar utilizando una pipeta


10,9,8,7,6,5,4,3,2 y 1 mL respectivamente de la solucin de S 2O8-2. En los
ltimos nueve tubos agregar agua destilada utilizando una pipeta
hasta completar el volumen en cada uno a 10 mL.

40
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

Agregar al primer tubo rpidamente 10 mL de solucin de KI-almidn-


S2O8-2 empezando a la vez a cronometrar el tiempo. Mezclar
perfectamente las soluciones (inmediatamente despus de poner ne
marcha el cronometro). Registrar el tiempo de la primera aparicin de
un color azul.
Repetir este procedimiento con los otros nueve tubos, adicionando
cada vez rpidamente 10 mL de solucin de KI-almidn- S2O8-2. Si el
tiempo lo permite repetir el experimento y utilizar los valores promedios
en clculos.

mL
Exp K2S2O8 mL H2O t" 1/t log(1/t) [K2S2O8] log[ ]
1 10 0 34 0.0294118 -1.531479 0.02 -1.69897
2 9 1 39 0.025641 -1.591065 0.018 -1.744727
3 8 2 42 0.0238095 -1.623249 0.016 -1.79588
4 7 3 48 0.0208333 -1.681241 0.014 -1.853872
5 6 4 56 0.0178571 -1.748188 0.012 -1.920819
6 5 5 67 0.0149254 -1.826075 0.01 -2
7 4 6 81 0.0123457 -1.908485 0.008 -2.09691
8 3 7 110 0.0090909 -2.041393 0.006 -2.221849
9 2 8 157 0.0063694 -2.1959 0.004 -2.39794
10 1 9 300 0.0033333 -2.477121 0.002 -2.69897

41
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

0
log [ ]
-1.698970004 -1.744727495 -1.795880017 -1.853871964 -1.920818754 -2 -2.096910013 -2.22184875 -2.397940009 -2.698970004

-0.5

-1 y = -0.0945x - 1.3426
R = 0.909
log (1/t")

-1.5

-2

-2.5

-3
log(1/t") Linear (log(1/t"))

= +
(") = [ ] +
(") = . .

= .
= .

42
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

X (log [ ]) Y (log [1/t])


-1.69897 -1.531479
-1.744727 -1.591065
-1.79588 -1.623249
-1.853872 -1.681241
-1.920819 -1.748188
-2 -1.826075
-2.09691 -1.908485
-2.221849 -2.041393
-2.39794 -2.1959
-2.69897 -2.477121

N
10 20.4298 -18.63834 38.9342 42.64998

( )( )

= = .
( )

( )
= = .

= . .

= .

4. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin.

A un tubo de ensayo limpio y seco aadir con una pipeta 4 mL de


solucin 0,02 M de K2S2O8 y 6 mL de agua destilada. En un segundo
tubo de ensayo colocar 10 mL de solucin de KI-almidn- S2O8-2.
Colocar ambos tubos en un vaso de precipitado con agua y hielo.
Cuando las temperaturas de ambos sea constante, verter el
contenido del tubo de KI-almidn- S2O8-2 dentro del otro y
cronometrar el tiempo.
Repetir el procedimiento anterior sumergiendo ambos tubos en
agua a una temperatura aproximada de 10 C. (Medir la
temperatura exacta).

43
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

T C T K 1/T(K) t" 1/t" ln(1/t")


10 283 0.0035336 75 0.0133333 -4.317488
25 298 0.0033557 48 0.0208333 -3.871201
40 313 0.0031949 30 0.0333333 -3.401197
50 323 0.003096 22 0.0454545 -3.091042

ln(1/t")
0
-0.5 0.003533569 0.003355705 0.003194888 0.003095975
-1
-1.5 y = 0.4149x - 4.7076
-2 R = 0.9927
-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5
-5

ln(1/t") Linear (ln(1/t"))

= +

= ( )

= . + .
= .

= . = .

= . = . = .
.

44
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2

X (1/T) Y (ln [1/t])


0.0035336 -4.317488
0.0033557 -3.871201
0.0031949 -3.401197
0.003096 -3.091042

N
4 -0.0131802 -14.680928 -0.0486832 4.353965 x 10-5

( )( )

= = .
( )

( )
= = .

= . .
= .

CONCLUSIONES

45

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