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Gases Perfeitos e Gases Reais

Modelo cintico dos gases

O modelo cintico dos gases baseado em trs hipteses:

1. Um gs constitudo de molculas em movimento


aleatrio incessante;

2. O tamanho das molculas desprezvel; seus dimetros


so muito menores que a distncia mdia percorrida pelas
molculas entre duas colises sucessivas;

3. As molculas no interagem umas com as outras, exceto


quando colidem.
Modelo cintico dos gases

1. A presso de um gs de acordo com o modelo cintico


Modelo cintico dos gases

1. A presso de um gs de acordo com o modelo cintico

Equilbrio mecnico Equilbrio trmico


Modelo cintico dos gases

A presso de um gs de acordo com o modelo cintico


A presso exercida por um gs devida s colises entre as
molculas do gs e a parede interna do recipiente.
Colises instantneas bilhes de colises
Presso uniforme
C = velocidade mdia quadrtica
M = massa molar
V = volume
n = quant. de matria em mol

v = velocidade mdia quadrtica


N = quant. de molculas
Modelo cintico dos gases

A velocidade mdia das molculas

Velocidade mdia quadrtica


das molculas para qualquer
temperatura
Gases Reais

Interaes Moleculares

Os gases reais no cumprem exatamente a lei dos gases perfeitos. Os


desvios so especialmente notveis nas presses elevadas e
temperaturas baixas, principalmente quando o gs est a ponto de se
condensar num lquido.
Esses desvios em relao lei dos gases perfeitos proveniente das
interaes moleculares.
No modelo cintico, leva-se em considerao que no h interaes
entre as molculas do gs perfeito e, consequentemente, toda sua
energia provm da energia cintica (velocidade) das molculas.
Gases Reais

Interaes Moleculares

As foras repulsivas so notveis apenas quando as molculas esto


quase em contato, sendo interaes de curto alcance.
Gs sob presso elevada ocupando um volume relativamente pequeno

As foras intermoleculares atrativas tem um alcance relativamente


grande e so notadas a distncias de vrios dimetros moleculares. No
so efetivas quando as molculas esto muito separadas.
Tambm so importantes quando a temperatura to baixa que as
molculas movem-se to lentamente que uma pode ser capturada pela
outra.
Gases Reais

Interaes Moleculares
Nas presses baixas , quando a amostra ocupa um volume grande, as
molculas esto to afastadas que as foras intermoleculares tm influncia
insignificante e o gs comporta-se como perfeito.

Nas presses mdias, as foras atrativas dominam as repulsivas e o gs mais


compressvel que um gs perfeito.

Nas presses mais elevadas , as molculas esto mais prximas umas das
outras e o gs menos compressvel que um gs perfeito.

Os gases reais refletem essas propriedades das foras intermoleculares e essas


influncias exibem-se claramente no grfico do fator de compressibilidade , Z,
contra a presso.
Gases Reais Fator de compressibilidade
Gases Reais

Fator de compressibilidade

Variao do fator de compressibilidade , Z,


contra a presso para vrios gases. O gs
perfeito tem Z = 1 para todas as presses.
Note que, embora as curvas se aproximem de
1 quando p 0, as inclinaes das
aproximaes so diferentes
Gases Reais

Fator de compressibilidade
O fator de compressibilidade, Z, definido como a razo entre o
volume molar real de um gs e o volume molar de um gs perfeito,
nas mesmas condies de presso e temperatura.

Para um gs perfeito Z = 1; assim


os desvios de Z em relao a 1 so
uma medida de quanto um gs
real se afasta do comportamento
perfeito
Gases Reais

Temperatura Crtica
Gases Reais

Constantes crticas
Gases Reais

Temperatura Crtica
Gases Reais

Equao de estado do virial


Nos volumes molares grandes e nas temperaturas elevadas, as
isotermas reais pouco diferem das isotermas do gs perfeito.

Verses da
equao de
estado do virial

Os coeficientes B, C, etc., so os coeficientes do virial, B o


segundo, C o terceiro, etc. O primeiro A = 1.
Normalmente temos
Gases Reais

A equao de estado de Van der Waals

As equaes de estado do virial s proporcionam informaes


objetivas sobre o gs quando se conhecem os valores particulares
dos coeficientes.
J. H. van der Waals, em 1873 equao de estado aproximada.
A equao de van der Waals :

a e b so as constantes de Em termos do volume


van der Waals molar Vm = V/n
Gases Reais

A equao de estado de Van der Waals


Gases Reais

A equao de estado de Van der Waals

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