Monocromadores

En muchos mtodos espectroscpicos e requiere variar en forma

continua la longitud de onda de la radiacin en un intervalo amplio. Este
proceso se llama barrido del espectro; los monocromadores estn diseados
para realizar esto. Todos los monocromadores para radiacin ultravioleta,
visible e infrarroja son similares en cuanto a su construccin mecnica porque
usan ranuras, lentes, espejos, ventanas y redes o prismas.
Componentes. Entre ellos estn una ranura o rendija de entrada que
proporciona una imagen ptica rectangular; una lente o espejo colimador que
produce un haz paralelo de radiacin; un prisma o una red que dispersa la
radiacin en las longitudes de onda que la componen; un elemento de enfoque
que reforma la imagen de la ranura de entrada y la enfoca sobre una
superficie plana denominada plano focal y una rendija de salida en el plano
focal que asla la banda espectral deseada. Adems de los elementos que
impiden la entrada de suciedad o polvo que genere desviaciones en el haz.
Rendijas. Las aberturas o rendijas de un monocromador desempean un
papel importante en la determinacin de las caractersticas y la calidad del
funcionamiento del mismo. Las mordazas de la rendija estn formadas por dos
piezas de metal cuidadosamente maquinadas que dan lugar a dos bordes
afilados. Ambos bordes deben estar paralelos entre s y en el mismo plano. En
algunos monocromadores, las aberturas de las dos rendijas estn fijas, pero lo
ms comn es que la separacin entre ellas se pueda ajustar con un
mecanismo micromtrico.
La rendija de entrada de un monocromador funciona como una fuente
de radiacin; su imagen se enfoca en ltima instancia en el plano focal
que contiene la rendija de salida. Si la fuente de radiacin consta de
algunas longitudes de ondas discretas, aparece una serie de imgenes
rectangulares en esta superficie como lneas brillantes, y cada una
corresponde a cierta longitud de onda. Se puede enfocar una lnea
particular en la rendija de salida haciendo girar el elemento dispersor.
Los colimadores, como ya se ha dicho, son elementos que se encargan
de dar direccin al haz, con ellos se busca que todos los haces que
inciden sobre los elementos pticos, sobre la muestra y finalmente al
detector sean paralelos entre si.
Elementos dispersores. Hay dos tipos de dispersores en los
monocromadores, a saber, redes y prismas de reflexin. Para ilustrar su
funcin se considera un haz que emerge de la rendija de entrada
constituido por dos longitudes de onda 1 y 2 (1 > 2). Esta radiacin
se alinea y luego choca contra la superficie del elemento dispersor a un
cierto ngulo. En el monocromador de red, la dispersin angular de las
longitudes de onda es el resultado de la difraccin, la cual se presenta
en la superficie reflectora; en cuanto al prisma, la refraccin en las dos
caras da como resultado una dispersin angular de la radiacin. En
ambos diseos, la radiacin dispersada se enfoca en el plano focal
formado por la rendija de salida, alli aparece como dos imgenes
rectangulares de la rendija de entrada 1 y 2. Al girar el elemento
dispersor, una banda o la otra se puede enfocar en la rendija de salida.
Los monocromadores antiguos eran casi todos instrumentos con
prismas. En la actualidad, casi todos los que estn disponibles en el
comercio se basan en redes de reflexin porque son ms baratas de
fabricar, proporcionan mejor separacin de longitudes de onda y
dispersan la radiacin en forma lineal a lo largo del plano focal.
La dispersin lineal quiere decir que la posicin de una banda a lo largo
del plano focal (rendija de salida) para una red vara en forma lineal con
su longitud de onda. Por lo que se refiere a los intrumentos con prismas,
las longitudes de onda ms pequeas se dispersan a un grado mayor
que las ms grandes, lo cual complica el diseo del instrumento.
Los prismas se pueden utilizar para dispersar radiacin UV, visible e
infrarroja. El material que se usa para construirlos es distinto, pues
depende de la regin de longitud de onda.

La dispersin de la radiacin ultravioleta, visible e infrarroja se puede

lograr dirigiendo un haz policromtico a travs de una red de
transmisin o sobre la superficie de una red de reflexin. La segunda es,
por mucho, la opcin ms comn. Las redes rplica, que se usan en la
mayor parte de los moncromadores, se manufacturan a partir de una
red maestra. Esta es una superficie dura, pticamente plana,
pulimentada con una gran cantidad de hendiduras paralelas muy
cercanas entre s, hechas con una herramienta de diamante.
Una red para la regin UV y visible tiene casi siempre de 300 a 2000
hendiduras/mm, y lo ms comn son 1200 a 1400. La manufactura de
una buena red maestra es tediosa, requiere mucho tiempo y es cara
porque las hendiduras tienen que ser de tamao idntico, exactamente
paralelas y la separacin entre ellas debe ser la misma en toda la red (3
a 30 centmetros).
Las redes rplica se forman a partir de una red maestra por medio de
un proceso de vaciado con resina lquida con lo que conserva
virtualmente perfecta la exactitud ptica de la red original sobre una
superficie de resina transparente. Por lo regular, esta superficie se hace
reflectora mediante un revestimiento de aluminio o, a veces, de oro o de
platino.
La red denominada de difraccin de escalerilla, esta constituida por
hendiduras o marcas de tal modo que tiene caras relativamente anchas
desde las cuales hay reflexin y caras angostas que no se unas. Esta
geometra proporciona una difraccin de la radiacin muy efectiva, y la
funcin de las marcas es concentrar la radiacin de una direccin
preferida. Cada una de las caras anchas se puede considerar como una
fuente de lneas de radiacin, por consiguiente, puede haber
interferencia entre los rayos reflejados. Para que la interferencia sea
constructiva se requiere que las longitudes de la trayectoria difieran por
un mltiplo entero n de la longitud de onda del rayo incidente.
n = d(sen i + sen r)
Esta ecuacin hace pensar que hay varios valores de para un
ngulo de difraccin dado r. Entonces, si una lnea de primer orden (n =
1) de 900 nm se encuentra en r tambin aparecen en este ngulo lneas
de segundo orden (450 nm) y de tercer orden (300 nm). Por lo regular,
la lnea de primer orden es la ms intensa.
Las redes se pueden formar sobre una superficie cncava de la misma
manera que en una superficie plana. Una red cncava facilita el diseo
de un monocromador sin espejos o lentes auxiliares colimadores y de
enfoque porque la superficie cncava adems de dispersar la radiacin
la enfoca en la rendija de salida. Esta disposicin ofrece ventajas
 respecto al costo; adems, la reduccin en la cantidad de superficies
pticas aumenta la energa en la totalidad del monocromador.
Las redes hologrficas estn presentes cada vez ms en los
instrumentos pticos modernos, incluso en los ms baratos. En la
preparacin de estas redes los haces provenientes de un par de rayos
lser idnticos son dirigidos con ciertos ngulos aceptables sobre una
superficie de vidrio preparada con un recubrimiento fotogrfico. Las
franjas de interferencia resultantes provenientes de los dos rayos
sensibilizan el recubrimiento fotogrfico de modo que puede ser
disuelto, lo que deja una estructura en bajorrelieve que se puede cubrir
con aluminio u otra sustancia reflectora para producir una red de
reflexin. La separacin de las hendiduras se puede modificar
cambiando entre s el ngulo de los dos rayos lser. Con este
procedimiento se pueden fabricar redes grandes (~50 cm) casi
perfectas, de hasta 6000 lneas/mm a un costo relativamente bajo. Al
igual que con las redes rayadas, se pueden obtener por vaciado redes
rplica a partir de una red hologrfica modelo. Al parecer, no hay
prueba ptica que pueda distinguir entre una red modelo y una red
hologrfica reproducida.
Rendija de salida. Cuando la radiacin dispersada choca con la rendija
de salida que esta ajustado para una determinada longitud de onda '' y
tanto la rendija de entrada como la de salida tienen la misma anchura.
La imagen de la rendija de entrada llena justo la rendija de salida. El
desplazamiento del monocromadora un ajuste de ' y ''' da como
resultado que la imagen se mueva y quede completamente fuera de la
rendija.

El ancho de banda efectivo de un monocromador depende de la

dispersin de la red o del prisma as como de la anchura de las rendijas de
entrada y de salida. La mayor parte de los monocromadores contiene rendijas
variables de modo que el ancho de banda efectivo se pueda modificar. Se
recomienda usar la anchura mnima de rendija cuando se debe resolver
bandas de absorcin o de emisin angostas. Por otro lado, la potencia radiante
disponible disminuye de manera notable cuando las rendijas son angostas, y
se vuelve ms difcil medir con exactitud la potencia. Por consiguiente, se
pueden usar anchuras de rendijas de salida ms amplias para anlisis
cuantitativo y no para el trabajo cualitativo, en el que son importantes los
detalles del espectro.

Caractersticas de desempeo de los monocromadores de red. La

calidad de un monocromador depende de la pureza de su salida radiante, su
aptitud para separar longitudes de onda adyacentes, su potencia para captar
luz y su ancho de banda espectral.
Pureza del espectro. Por lo regular, el haz de salida de un
monocromador est contaminado con pequeas cantidades de radiacin
difundida o de radiacin parsita cuyas longitudes de onda son muy
diferentes de las de los parmetros del instrumento. Esta radiacin
indeseable proviene de varias fuentes. La reflexin desde las partes
pticas es resultado de imperfecciones mecnicas, sobre todo en la red,
originadas durante la manufactura. La difusin de las partculas de
polvo en la atmsfera o en las superficies de las piezas pticas tambin
hace que la radiacin parsita llegue a la rendija de salida. En general,
 los efectos de la radiacin no esencial se reducen al mnimo
introduciendo mamparas en puntos convenientes del monocromador y
revistiendo las superficies interiores con pintura negra mate. Adems, el
monocromador se sella y lleva ventanas en las rendijas para evitar la
entrada de polvo y vapores.
Dispersin de monocromadores de red. La aptitud de un
monocromador para separar longitudes de onda distintas depende de su
dispersin. La dispersin angular es dr/d, donde dr es el cambio en el
ngulo de reflexin al modificarse la longitud d.
La dispersin angular de una red se puede determinar derivando la
ecuacin n = d(sen i + sen r) mientras i se mantiene constante.
Entonces, en cualquier ngulo de incidencia,
dr n
=
d d cos r
La dispersin lineal D se refiere a la variacin en la longitud de onda en
funcin de y, que es la distancia a lo largo del plano focal. Si f es la
distancia focal del monocromador, la dispersin lineal se puede
relacionar con la dispersin angular mediante la relacin
dy dr
D= =f
d d
Al final se puede obtener la dispersin lineal recproca para un
monocromador de red:
d d cos r
D 1= =
dy nf
Se observa que la dispersin angular aumenta cuando la distancia d
entre las rayas disminuye o cuando la distancia focal se incrementa.
Para toda cuestin prctica, si el ngulo r es pequeo (es el ngulo de
refexin), la dispersin lineal de un monocromador de red es constante,
una propiedad que simplifica en gran medida su diseo.
Potencia de resolucin de los monocromadores. La potencia de
resolucin R de un monocromador describe el lmite de su capacidad
para separar las imgenes adyacentes que tienen una ligera diferencia
en la longitud de onda. Una mejor resolucin es una caracterstica de las
redes ms grandes, de las separaciones ms pequeas entre marcas y de
los rdenes de difraccin superiores.

Recipientes para las muestras

Las celdas o cubetas donde se colocan las muestras deben ser de un material
transparente a la radiacin en la regin del espectro que interesa. Por
consiguiente el cuarzo o slice fundido se usan para trabajar en la regin UV,
abajo de 350 nm. Estas dos sustancias son transparentes en la regin visible y
tambin por arriba de casi 3 m en la regin infrarroja. Los vidrios de silicato
se pueden usar en la regin entre 350 y 2000 nm. Los contenedores de
plstico tambin se usan en la regin visible.

Fuente: D. A. Skoog, F. J. Holler, S. R. Crouch, Principios de anlisis instrumental, 6ta edicin,

Cengage Learning, Mxico, 2008.