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CAPTULO II
1. Flotacin colectiva (Bulk) con aceite, basado en el hecho de que los minerales de
brillo metlico se humedecan preferentemente por aceite en presencia de agua y
en consecuencia pasan a la interfaz entre el aceite y el agua; mientras que la
ganga humedecida por el agua tiende a separarse.
2. Flotacin de pelcula; por otro lado el mineral seco, finamente molido es puesto
suavemente en contacto con agua inmvil, las partculas de mineral tienden a
flotar ms que la ganga.
3. Flotacin espumosa; ya por los aos 1902, Froment en Italia y Potter en
Australia, se dieron cuenta de que las burbujas del gas constituyen un medio
flotante ideal para llevar las partculas de mineral sulfurado empapados de aceite
en la superficie de la pulpa.
Cuadro N 2.1
Etapas importantes en el desarrollo de la flotacin.
Fecha de
patente Inventor Descubrimiento
Diferencia en la humectabilidad por el agua y
1860 Haynes el aceite.
1886 Everson Uso de agua acidificada.
Froment(Italia)
1902 Potter (Australia) El gas como medio flotante.
Ballot, Sulman, Picard Reduccin de la cantidad de aceite; el aire
1906 introducido por agitacin.
1913 Braford CuSO4 como activador de esfalerita.
Sheridan y Griswold El cianuro como depresor de la pirita y la
1917 esfalerita.
1924 Sulman y Edser Jabones cidos grasos.
1925 Keller Xantatos.
1926 Whitworth Ditio fosfatos orgnicos como colectores.
1952 Tucter Espumante soluble en agua (Dowfroth).
1954 Harris y Fischback Dialkytio no carbonato como colector.
Frommer Flotacin selectiva del mineral taconita
1966 seguido de la flotacin de la slice.
Klimpel Modelos matemticos del proceso de flotacin.
1978
Hensen y Mayer Colectores para la flotacin de xido de
1979 carbn.
Estas propiedades, algunos minerales tienen en forma natural, pero pueden darse o
acentuarse mediante los reactivos de flotacin.
Los metales nativos, sulfuros o especies como el grafito, carbn bituminoso, talco y otros
son poco mojables por el agua y se llaman minerales hidrofbicos. Por otra parte, los
sulfatos, carbonatos, fosfatos, etc. son hidroflicos o sea mojables por el agua.
Agua Agua
M in e r a l
H id r o f lic o M in e r a l
H id r o f b ic o
Tiene por objeto la separacin de especies minerales, finamente divididos a partir de una
pulpa acuosa, aprovechando sus propiedades de afinidad (hidroflico) o repulsin
(hidrofbico) por el agua. Las especies valiosas o tiles constituyen una fraccin menor
del mineral (concentrado), mientras que las especies no valiosas o estriles constituyen la
mayor parte (ganga).
Diagrama N 2.1
Fases e interfases de flotacin por espumas
Fase
G aseosa
(A re )
T r if s ic o
Fase Fase
S lid a L q u id a ( A g u a )
(M in e r a l)
2.2.3.1 Fases
a. Fase Slida. Esta constituido por partculas de mineral finamente molidas. Las
propiedades superficiales de los minerales depende de su composicin y estructura, en la
estructura de un slido es de considerable importancia su sistema cristalina. Este sistema
influye directamente en el tipo de superficie de ruptura que se va a formar en la reduccin
de tamao de mineral. Esta superficie y no la estructura interior del mineral es la que
determina el comportamiento de la superficie en el proceso de flotacin.
En relacin con su afinidad con el agua, los minerales pueden presentar propiedades
hidrofbicas (sin afinidad) e hidroflicas (con afinidad), que determinan su flotabilidad
natural. Esto est directamente relacionado con su polaridad. Se tiene as:
Minerales apolares. Son hidrofbicos (no reaccionan con los dipolos del agua), ejemplo:
Azufre nativo, grafito, molibdenita y otros sulfuros. En estos minerales su estructura es
simtrica, no intercambian electrones dentro de sus molculas, no se disocian en iones,
son en general qumicamente inactivos y con enlaces covalentes.
b. Fase Lquida. Est constituida por el agua. Las molculas de agua estn formados por
dos tomos de hidrgeno y uno de oxigeno que estn ligados por medio de dos enlaces
covalentes (Figura N 2.2). La naturaleza resonante de estos enlaces hace que los tomos
de hidrgeno, con respecto al de oxgeno, forman entre s un ngulo de 10930. Dicho
ngulo es la causa de la distribucin asimtrica de las cargas elctricas dentro de las
molculas de agua. Las cargas asimtricas forman un dipolo que comunica a las
molculas de agua, fuertes propiedades polares. La polaridad es la causa de la
hidratacin de los iones en soluciones acuosas. En consecuencia las propiedades
hidroflicas, no son nada ms que la capacidad de los slidos a hidratarse.
Hay que subrayar la importancia de las impurezas y contaminaciones que tiene toda agua
natural o industrial. Contiene generalmente iones (Cl- , Na+, K+, Ca++, SO42 , etc.),
impurezas y contaminantes naturales. La dureza del agua, o sea, la contaminacin natural
causada por sales de calcio, magnesio y sodio, puede cambiar completamente la respuesta
de la flotacin de algunos minerales, ya sea por consumo excesivo de reactivos,
formacin de sales insolubles, etc.
Figura N 2.2
Estructura de molculas de agua asociadas
1 0 9 3 0
: Enlace covalente.
: Enlace de hidrgeno.
: tomo de oxigeno.
: tomo de hidrgeno.
Fuente: CHIA AQUIJE, Juan, 1984; Captulo 7- 8.
2.2.3.2 Interfaces
Los fenmenos que ocurren en flotacin son interacciones fsicas y qumicas especficas
entre los elementos y compuestos de las distintas fases. Esto ocurre a travs de las tres
interfases posibles: Gas-Lquido, Slido - Lquido y Slido Gas. Las interfases ms
importantes son las interfases gas lquido y la interfase slido lquido.
Tensin superficial. Se puede definir como una fuerza normal al plano superficial,
dirigida hacia el interior de la fase y que tiene su origen en la descomposicin de las
fuerzas existentes en las molculas de la regin superficial.
Figura N 2.3
Interpretacin esquemtica del origen de la tensin superficial
Fuerzas moleculares
Gas no compensadas
Lquido
En una burbuja inmersa en un lquido (Figura 2.4), cada tomo o molcula en el interior
de una fase tiene uniones semejantes con sus vecinos. En la interfase faltan
aproximadamente la mitad de las uniones, lo que genera una fuerza resultante dirigida
hacia el interior del gas y una cantidad de energa libre cuya magnitud se mide por la
tensin superficial.
PB = PA + gh + 4 . 2. 1
r
Donde:
: Densidad del lquido.
h: Altura a la interfase.
r: Radio de la burbuja.
Parte Apolar
Parte Polar
Gas
Tensoactivo
Lquido
Parte Apolar
Slido
Colector
Parte Polar
Lquido
Doble capa elctrica. En las partculas del mineral en contacto con un liquido (agua), las
reacciones entre molculas de agua y varias superficies de minerales no son todas iguales;
esto es, las energas libres de las soluciones varan. Como resultado de esto, algunos iones
Figura N 2.7
Esquema idealizado de la doble capa elctrica.
A C E
1 2 3 4 5
D F
B
Cu+
C a p a d ifu s a d e c o n tr a io n e s
2- (C a p a d e G o u y )
S
C o n tr a io n e s a d s o r b id o s
(C a p a d e S te rn )
D o b le c a p a e l c tr ic a
b
d
Donde:
Filas 1 y2: Iones no disturbados en el mineral.
A y B: Representa la celda no disturbada del mineral.
Fila 3: La parte de la celda de donde se extrajeron los cationes; un exceso de
aniones da una carga negativa a la superficie.
CD: Representa el lmite fsico del sulfuro de cobre.
Fila 4: Representa la capa exterior ordenada de cationes en el lquido.
EF: Representa el limite del liquido el cual est fuertemente enlazado a la
superficie de mineral; sta, marca el limite exterior de las molculas de agua y se
mueve con la partcula.
Fila 5: La capa de iones difusos.
Potencial Superficial ( ). Aunque la carga superficial no se puede medir, es posible
determinar la diferencia de potencial entre la superficie y la solucin, lo que se denomina
potencial superficial o potencial electroqumico, .
RT a
= ln (Volt). 2.3
nF a 0
Donde:
F : Constante de Faraday.
R : Constante de los gases.
T : Temperatura absoluta.
n : Valencia del in determinante del potencial.
a : Actividad del in determinante del potencial en solucin.
a0 : Actividad del in determinante del potencial al PCC (Punto cero de carga).
4 nV
= (Milivolts). 2.4
D E
Donde:
Para muchos minerales los iones determinantes del potencial son los iones H + y OH-.
Casos, el pH al cual la carga superficial es cero, se denomina Punto Cero de Carga,
(PCC). Aquel al cual el potencial zeta es igual a cero, se denomina punto isoelctrico
(IEP) (Figura N 2.8).
Figura N 2.8
Punto de carga cero
Potencial
+ superficial, E
Potencial
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura N. 2.9
ngulo de contacto
Lquido
GL
GAS
SG SL
Slido
Figura N 2.10
ngulo de afinidad de contacto
Lquido Lquido
Gas
Gas
Slido
Slido
=0 afinidad nula
= 180 mxima afinidad
(a)
(b)
Las energas interfaciales de las tres fases (Figura N 2.9) en equilibrio (sumatoria
de energas interfaciales igual a cero) se pueden relacionar por la ecuacin de Young, con
el ngulo de contacto :
sg = sl + lg cos . 2.5
La cantidad de energa libre, se determina mediante la suma de las energas libres sobre
las reas de las correspondientes interfases.
La reserva de energa libre (G1) en el sistema, antes de la adherencia o unin, (Figura
2.11.a), est dada por:
Donde:
Figura N 2.11
Termodinmica de la adhesin de una burbuja
GAS
(b)
Partcula
Mineral
(a)
GAS
Lquido
Si, G1 > G2, se concluye que se ha producido una reduccin en energa libre, por unidad
de rea, correspondiente al proceso de adhesin partcula/burbuja, esta reduccin de
energa libre esta expresada por la ecuacin de Dupre:
G 2 G1 = G = sg sl lg < 0 . 2.8
En esta forma particular, no se puede utilizar para los clculos, por que no se conocen los
valores de la tensin superficial para las fases slido lquido y slido gas. Sin
embargo podemos medir el ngulo de contacto , por la ecuacin de Young, la misma que
esta expresado en la ecuacin 2.3:
sg = sl + lg cos
De donde:
lg cos = sg sl 2.9
Sustituyendo los valores del lado izquierdo de la ecuacin 2.9 en la ecuacin 2.8 se
obtiene:
De aqu entonces, que minerales cuyo ngulo de contacto con el agua sea cero, han sido
definidos como hidroflicos y termodinmicamente no flotables. Lo contrario es aplicable
a minerales con ngulo de contacto mayor que cero sin embargo, debe dejarse en claro
G G 21 Alg Alg1
G 1 = 1 = cos 2.11
A A
sg sg
Donde:
Alg1 : Superficie de agua que rodea la burbuja despus de la adhesin.
G21 : Energa libre del sistema despus de la adhesin, considerando la
deformacin de la burbuja.
Ambas ecuaciones (2.10 y 2.11), muestran que el decrecimiento en la energa libre del
sistema es proporcional al ngulo de contacto; esto quiere decir que cuando ms repelente
al agua sea la superficie, es mucho ms probable la adhesin a la burbuja. Las ecuaciones
2.10 y 2.11, tambin indican que el decrecimiento de energa libre en el sistema depende
de lg .
Cuadro N 2.2
Tensin superficial de lquidos a 20 C (Dinas/cm)
L iq u id o
Benceno 2 8 .8 5
M e rc u rio 485
A lc o h o l e tlic o 2 2 .7 5
M e ta n o l 2 2 .6 1
Agua 7 2 .7 5
C lo ro fo rm o 2 7 .1 3
n -H e x a n o 1 8 .4 3
Fuente: Universidad de los Andes-Venezuela, Laboratorio de formulacin,
interfases, geologa y procesos, 2005.
Cuadro N 2.3
ngulos de contacto de xantatos en sulfuros.
N tomos de Galena Calcopirita Bornita Pirita
carbono en el PbS CuFeS 2 Cu 5 FeS 4 FeS 2
xantato ( ) ( ) ( ) ( )
1 0 0 0 0
2 59 60 60 60
3 68 69 68 67
4 74 78 73 74
5 88 90 86 82
6 100 94 95 95
Sustituyendo los valores de inters de los cuadros N 2.2 (Agua) y N 2.3 (calcopirita y
bornita) en la ecuacin 2.10, se tiene las condiciones termodinmicas ( G ) de los
minerales calcopirita y bornita, que se muestra en el cuadro N 2.4
Cuadro N 2.4
Condiciones termodinmicas de calcopirita y bornita a diferentes ngulos de contacto
frente a los xantatos.
N tomos de H O
2
Calcopirita Bornita G de G de
carbono en el CuFeS 2 Cu 5 FeS 4 CuFeS 2 Cu 5 FeS 4
xantato (Dinas/cm) ( ) ( ) (Ergios/cm2) (Ergios/cm2)
1 72.75 0 0 0 0
2 72.75 60 60 -36.38 -36.38
3 72.75 69 68 -46.68 -45.50
4 72.75 78 73 -57.62 -51.48
5 72.75 90 86 -72.75 -67.68
6 72.75 94 95 -77.82 -79.09
Para el Xantato isoproplico de sodio (Z- 11) de cuatro tomos de carbono que es uno de
los colectores que se utiliza en el presente trabajo de investigacin, el cuadro N 2.4
muestra:
Segn los citados autores se puede emplear cuatro mtodos para determinar la ecuacin
de cintica de flotacin:
1. Emprico.
2. Semiemprico.
3. Analgico.
4. Analtico.
Mtodo analgico. Se denomina de esta forma por que se basa en modelos tomados de
la cintica qumica y asume que la flotacin se puede considerar similar a un proceso
qumico que ocurre en un tanque agitador como se muestra en la figura N 2.12.
Figura N 2.12
Proceso de flotacin que ocurre anlogo a una reaccin qumica
G as
G as
+
S lid o
S lid o
C
= k (C C ) . 2.14
t
Donde:
C C
= ekt .
C0 C 2.15
C0 C
Rt = 2.16
C0
De la ecuacin 2.16:
C = C0 (1 Rt ) .. 2.17
De donde:
Rt = R (1 e kt ) . 2.20
Donde:
Rt : Recuperacin acumulativa en un tiempo t.
R : Recuperacin que es asinttica (lnea recta que se acerca
indefinidamente a una curva), cuando t tiende al infinito.
k : Constante de velocidad, que depende de los reactivos y de otras
variables.
t : Tiempo acumulativo de flotacin (minutos).
Para el caso de proceso de flujo continuo como ocurre en celdas de flotacin industriales,
la recuperacin est dado por:
R=1(1+k)N . 2.21
Donde:
R : Recuperacin.
: Es el tiempo de retencin de la pulpa en la celda.
N : Nmero de celdas en un banco.
K : Constante de la velocidad de la ecuacin.
Stherland y Wark los clasificaron segn las etapas que la originan, como a continuacin
se indica:
En conclusin podemos decir que durante un proceso de flotacin en primer lugar van a
flotar los minerales hidrofbicos mejor liberados y de un tamao ptimo. El tiempo de
flotacin para los minerales sulfurados puede variar de 5 - 30 minutos siendo un tiempo
promedio 8-10 minutos.
2 DOW.CH.CO.,(1970, p.37)
Roberto Chvez Gamarra
roberth_ch77@hotmail.com 2009 Pgina 31
INTRODUCCIN AL FUNDAMENTO DE FLOTACIN DE MINERALES
y los modificadores, las condiciones para que un compuesto qumico sea colector de un
determinado mineral, y debe establecer las condiciones fsico-qumicas que producirn un
mejor rendimiento del proceso.
Los avances que se han logrado, han llevado a la concepcin actual que la interaccin
entre el colector y la superficie del mineral es de naturaleza electroqumica. Se ha
demostrado que el oxgeno, en medio alcalino, adems de transformar la superficie de los
sulfuros en especies oxidadas de mayor solubilidad, cumple la importante funcin de
3
Astucuri T.,Venancio, (1994, p.11)
Roberto Chvez Gamarra
roberth_ch77@hotmail.com 2009 Pgina 32
INTRODUCCIN AL FUNDAMENTO DE FLOTACIN DE MINERALES
De las teoras mencionadas las de mayor aplicacin que tienen para minerales sulfurados
son la teora electroqumica y la de adsorcin fsica.
4
Astucuri T.,Venancio, (1994, p.18)
5 Dr. Ing. Pavez, Osvaldo,(Apuntes de concentracin de minerales )
Roberto Chvez Gamarra
roberth_ch77@hotmail.com 2009 Pgina 33
INTRODUCCIN AL FUNDAMENTO DE FLOTACIN DE MINERALES
Este tipo de recubrimiento tambin podra llegar a ser hidrofbico debido al azufre
elemental.
Diagrama N 2.2
Conceptualizacin y clasificacin de reactivos de flotacin
REACTIVOS DE FLOTACIN
Diagrama N 2.3
Clasificacin de los colectores
COLECTORES
N o i n ic o I n ic o
P e t r le o .
K e ro s e n e . A n i n ic o C a ti n ic o
A c e it e d e
tra n s fo rm a d o re s
A n im a s A n im a s A m o n iu m
P r im a r ia s S e c u n d a r ia s C u a t e r n a r ia
R N H 3C l R R N H 2 C l R R R R N C
l
O x id r lic o S u lfh d r ic o
S S S
N RO
N C N
O S-Na+ ROC SM- +
P S-M+
H H S RO
O O O
R C O H - + O S O S O
O O
Colectores Inicos. Contienen un grupo funcional polar hidroflico unido a una cadena de
hidrocarburos. Si al disociarse un colector en agua, su parte principal es un anin o un
catin.
cidos, aminas y alcoholes son los espumantes ms usados (Diagrama N 2.4). De estos,
se prefiere a los alcoholes que al no tener propiedades colectoras facilitan una flotacin
selectiva.
Figura N 2.13
Adsorcin de un colector en una espuma
Espumante
Espumante
Liquido
GAS
Parte Apolar
Parte Polar
Diagrama N 2.4
Clasificacin de los espumantes ms utilizados
C r e s o l ( c i d o c r is l ic o ) O H
C H 3 C H 3
( A lc o h o l a r o m tic o
O H
T e r p in o l (A c e ite d e p in o ) C H 3
( A lc o h o l a r o m tic o ) C H 3 C
C H 3
t e r g l i c o l p o l i p r o p i le n o ( t e r CH3 (O C3H6)n OH
p o l i g l i c l ic o )
.
Roberto Chvez Gamarra
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INTRODUCCIN AL FUNDAMENTO DE FLOTACIN DE MINERALES
Diagrama N 2.6
Efecto de los espumantes
Diagrama N 2.7
Se emplea en gran escala en la flotacin del cobre, plomo y zinc; minerales complejos de
plomo-zinc y cobre-hierro, en los que los principales minerales sulfurosos son calcopirita
(CuFeS2), calcosina (Cu2S), enargita (3Cu2S.As2S5), galena (PbS), esfalerita (ZnS), pirita
(FeS2) y pirrotita (Fe6S5).
Otra de las aplicaciones incluye la concentracin de cobre nativo, plata, oro y los sulfuros
de hierro conteniendo cobalto o nquel; as como la recuperacin de pirita de hierro para
procesar y obtener el cido sulfrico. Su dosificacin usual varia entre 0,010-0,100
kg/TM.
2.1.10.6 Aerofroth - 70
Es un alcohol aliftico con seis carbones en cadenas laterales, se ha usado por que
produce una espuma selectiva y menos persistente, siendo sus mejores usos para minerales
plata, plomo, cobre y Zinc con gangas de pirita y slice. Se utiliza sin diluir (puro)
Su dosificacin usual vara entre 0.015 0.1 Kg/TM, en cantidades excesos producen
efectos adversos en la flotacin.
MI COLECCIN EL PRINCIPIANTE MT
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