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Introduccin
Evaluar los cambios a escala de la planta sera demasiado costoso, debido a que
tienen que ser pruebas prolongadas para asegurar que los efectos de cualquier
cambio en el circuito se vean claramente; el desarrollo de Magotteaux (Greet et al.,
2004) ha tenido mejor simulacin de laboratorio y condiciones de planta permitiendo
que el pH y el potencial de la pulpa sea controlado durante la molienda y
acondicionamiento de post-molienda (Pietrobon et al., 2004).
(3)
En un molino cerrado, la oxidacin del medio por reaccin con el oxigen hasta que
el oxgeno disponible es consumido. El pH de la pulpa puede tambin ser
reducido simultneamente reducido, presumiblemente por el consumo de
iones hidrxido para formar precipitados con iones frricos y ferrosos. Esto
se discute en otra seccin.
El primer efecto parece lgico, pero las razones de esta ltima sugerencia no son
claras. El grado en que la reduccin de la pulpa se va dando durante la molienda
con medios de hierro est relacionado naturalmente con el tipo de medio utilizado.
La presencia de oxigen acelera la oxidacin del hierro ya que sirve como reactivo
esencial para la reaccin catdica (Ec. (3)) esto es, la disolucin de hierro a partir
de los medios molienda toma lugar en menor medida en ausencia de oxgeno. Esto
fue confirmado (para calcopirita) por Yelloji Rao and Natarajan (1988a) en una
flotacin de un solo mineral. Ellos tambin encontraron que hubo una relacin
directa entre la cantidad de hierro disuelto y la flotabilidad en calcopirita, con un
incremento en la disolucin de hierro resultando en una flotacin pobre. Los anlisis
de superficie confirmaron la presencia de especies oxihidroxidos de hierro en la
superficie de la calcopirita y concluyeron que la adsorcin de estas especies fue la
responsable de la flotabilidad pobre de la calcopirita. Las posibilidades de las
especies de hierro derivadas de la calcopirita no fueron consideradas y no se
reportaron datos de recuperacin de tamao.
Los efectos del potencial de la pulpa en flotacin de sulfuros minerales son tambin
relacionados con el tipo de colector (xantato, tionacarbamato, ditiofosfato, etc.)
Dependiendo del mecanismo por el cual el colector se adsorbe sobre la superficie
mineral, as como si es por medio electroqumico o electroqumico-qumico, el
alcance del potencial de la pulpa variara su flotabilidad. En trminos de la teora
electroqumica de flotacin (Fuerstenau et al., 2007) la flotacin de sulfuros con
colectores de tipo tiol, resultado de una reaccin andica (oxidacin) entre el mineral
y el colector, que es la formacin de dixantogeno (X2) o metal xantato (MX2), con un
rebalance de cargas mediante la reduccin catdica del oxgeno disuelto,
ecuaciones de la 4 a la 6.
El potencial de la pulpa controlara el alcance de estas reacciones, y tambin
influenciara la eficiencia de la flotacin. Estas reacciones tambin modificaran el
potencial de la pulpa, pero de una manera limitada.
E= Potencial de reposo
Los potenciales de reposo que son generalmente medidos por la especie superficial
del electrodo y una especie activa en solucin juegan un importante papel en la
reaccin electroqumica de la pulpa que ocurre durante la molienda.
La actividad electroqumica determina que mineral o material actuara como
ctodo o como nodo en la interaccin galvnica entre los minerales y el
medio de molienda.
Peng et al. (2003) uso bolas magotteuax mill en la molienda, la suspensin fue
bombeada a una celda de monitoreo, donde se ajust el pH y se purgo la suspensin
con diferentes gases para cambiar las condiciones de oxidacin en el molino.
Usando un mineral de calcopirita y pirita, encontraron que la flotacin de calcopirita
y la separacin calcopirita-pirita es fuertemente dependiente del tipo y la cantidad
de las especies de oxidacin producidas en la superficie mineral bajo diferentes
condiciones de molienda. La flotacin de partculas de calcopirita fue deprimida por
las especies oxidadas de hierro provenientes del medio de molienda. La
recuperacin ms alta de la flotacin de calcopirita cuando se usaron bolas con 30%
de cromo. Aunque se purgo la suspensin con diversos gases, solo tuvo un pequeo
efecto sobre la recuperacin.
Usando XPS Li and Iwasaki (1992) ellos identificaron Fe(OH)3 como una especie
superficial en la calcopirita siguiendo una molienda hmeda en un molino de hierro.
Especularon que sera perjudicial para su posterior a la flotacin, pero tambin
notaron que siguiendo una agitacin entre la molienda y la flotacin estas especies
no pudieron ser detectadas y que la flotabilidad de la calcopirita se mejor como
resultado. Sugieren que una dispersin de la especie porosa en la superficie del
mineral con agitacin pudo haber ocurrido.
Senior and Trahar (1991a, b) ha reportado que los hidrxidos pueden ser
dispersados de la superficie mineral a pH altamente alcalino donde ambos, el
mineral y los hidrxidos precipitados se cargan negativamente. Tratamientos
qumicos han sido exitosamente usados para modificar el recubrimiento de los
hidrxidos de hierro en la superficie de sulfuros de nquel mejorando la flotabilidad
de partculas finas de pentlandita (Senior and Ahveninen, 2001) estas tcnicas no
han sido probadas en sistemas de sulfuros de cobre, pero debera ser investigado.
Se ha notado que otros inicos disueltos como Cu2+, Pb2+, y Zn2+ pueden formas
complejos hidrxidos metlicos durante y despus de la molienda que puede
disminuir la flotabilidad de sulfuros y la adsorcin del colector en la interfase.
Van Deventer et al. (1991, 1993) llevo a cabo un ensayo de flotacin por lote en un
mineral complejo de sulfuros, utilizando un molino de cermica que funcionaba bajo
atmosferas de oxgeno y nitrgeno donde se aadi diferentes niveles de hierro
metlico al molino. Se encontr que la mejor recuperacin y grado de cobre se
obtuvo despus de la trituracin en un molino saturado de oxgeno en presencia de
hierro metlico. Mientras que la adicin de hierro metlico disminuy el nivel de
oxgeno disuelto, ms importante se form una espuma estable y bien drenada con
grandes burbujas. En contraste, en ausencia del hierro metlico, la espuma era
plana y quebradiza con pequeas burbujas, y las burbujas colapsaron casi tan
pronto como se formaron. El espumador utilizado fue el trietoxibutano (TEB).
Concluyeron que, en presencia de hierro metlico, la interaccin galvnica con el
medio de molienda de hierro redujo los potenciales de reposo de minerales
presentes, inhibiendo la formacin de dixantgeno en las superficies minerales.
Esto a su vez redujo la flotabilidad de todos los minerales, especialmente los
minerales de ganga que contienen hierro. La mala flotacin resulta en la ausencia
de hierro se explic por la flotabilidad mejorada de minerales de ganga que
contienen hierro, que rompi las pelculas y suprimi la estabilidad de la espuma
debido a la sobrecarga de burbujas. No se presentaron datos de recuperacin por
tamao.
Hierro fundido (> 3,5% C) y Ni-duro (3% Ni, 3% C) contienen poco ferrita, pero
cantidades sustanciales de cementita y algo de grafito. El tratamiento trmico es
muy importante en el sentido de que las bolas fundidas en chorro (fundidas en
moldes metlicos) son ms duras y ms frgiles que las bolas de arena. Esto es
importante ya que la fragilidad puede conducir a la fractura cuando las bolas se
desgastan hasta un tamao crtico. Los desechos de desgaste de todas estas
aleaciones son diferentes y requieren un estudio separado. Tenga en cuenta que
las bolas chill-cast son probablemente los medios de molienda ms baratos en
trminos de precio inicial.
Ha sido afirmado por Martin et al. (1991) de que las interacciones galvnicas entre
los minerales sulfurosos y los medios de acero forjado son ms fuertes en varios
rdenes de magnitud que las entre los minerales de sulfuro y los medios de acero
inoxidable. Huang y Grano (2008) mostraron que los medios de cromo 15, 21 y
31% son menos activos electroqumicamente que el acero forjado y su uso dio como
resultado una mejor flotabilidad de bornita como resultado de una menor oxidacin
de los medios de molienda y consecuentemente una menor produccin de especies
de hierro oxidado. Tambin los medios de rectificado menos activos
electroqumicamente (mayor contenido de cromo) fueron beneficiosos para la
flotacin de partculas finas de bornita (-10 m). Greet (2009) obtuvo un aumento
marcado de las tasas de flotacin de cobre, nquel y PGM + Au a partir de UG2
mineral utilizando 12-30% de medios de molienda de cromo en un Magotteaux Mill
.
Control de la corrosin
Para que tales reactivos sean adecuados para el uso de plantas, no slo el coste
del reactivo debe estar cubierto por el ahorro en el consumo de medios, sino que
tambin debe tenerse en cuenta cualquier efecto, adverso o no, de tales reactivos
en la flotacin descendente
El efecto del pH era incierto, pero ms Ni-duro pareca flotar en una solucin
ligeramente cida, pero no haba mucha diferencia entre la ceniza de sosa y los
circuitos de cal. Los colectores tales como xantato de etilo, xantato de butilo
secundario o Aerofloat 208 parecan flotar aproximadamente la misma cantidad de
Ni-duro. Hubo alguna evidencia de que el Reactivo 404 flotaba ms Ni-duro que los
otros colectores.
Aunque existe una extensa bibliografa sobre los efectos de los reactivos aadidos
durante la flotacin sobre la flotacin de sulfuros de cobre, hay poca evidencia
documentada de los efectos sobre la posterior flotacin de los reactivos de flotacin
aadidos durante la molienda. Greet et al. (2008a) controlaron los niveles de
xantato en la pulpa durante la molienda, pero no se obtuvieron datos de flotacin
para el sistema. Tpicamente, los reactivos aadidos a molinos de molienda en
concentradores de sulfuro de cobre son colectores, cal, cianuro ya veces sulfuro de
sodio.
Colector
Cal
Sulfuro de sodio
Cianuro
Extractos de madera
Molienda autgena
Bruce (1976) encontr que, en estudios de planta piloto con un mineral de Cu-Zn,
la molienda autgena produjo mejores recuperaciones de cobre (y zinc) en
comparacin con la molienda en un ambiente de acero suave, aunque los grados
de cobre y zinc eran ligeramente ms bajos.
Petruk y Hughson (1977) usaron tcnicas de anlisis de imgenes para ver los
productos de molino de laboratorio y ensayos de plantas piloto con un mineral de
Zn-Pb-Cu de Lake Mines Ltd., Canad. Tambin compararon la molienda autgena
y convencional utilizando alimentos de flotacin de la misma finura y encontraron
recuperaciones de calcopirita mejoradas despus de la molienda autgena.
Afirmaron que el aumento de la recuperacin de la calcopirita se debi en parte a
una mejor liberacin causada por la molienda selectiva de minerales blandos
expuestos de los duros por los medios de molturacin de baja densidad de forma
irregular (guijarros y fragmentos). Nuevamente no se consideraron efectos de
tamao de partcula.
La influencia de la molienda convencional y autgena sobre la flotacin de minerales
de sulfuro tambin ha sido investigada por Forssberg et al. (1988) utilizando
muestras de sulfuro de cobre de ensayos discontinuos, plantas piloto y operaciones
comerciales. Utilizaron mtodos analticos para determinar el grado de liberacin,
para describir cuantitativamente la forma de las partculas y para caracterizar la
suavidad de las superficies de las partculas. Se encontr que la molienda autgena
produjo mejores grados y recuperaciones ms altas y produjo partculas ms
redondeadas y ms suaves, pero el vnculo entre estos dos hallazgos no estaba
claramente establecido. El impacto en el ngulo de contacto a medida que la
superficie de la partcula se hace ms rugosa necesita ser comprendido ms
completamente.
Molienda semi-autgena
Remolienda
Molienda en seco
En el procesamiento de minerales de sulfuro, el molido en hmedo es generalmente
preferido a la molienda en seco debido a las siguientes razones:
Lepetic (1974) realiz algunos estudios piloto y de laboratorio sobre los efectos de
la molienda autgena seca utilizando un mineral de calcopirita de los Andes
peruanos. Usando la flotacin sin colector despus de la molienda autgena seca,
inform calcopyrite calidades aumentadas y recuperaciones relativas a la molienda
hmeda. Cuando se aadi el colector, se perdi la selectividad porque los otros
sulfuros presentes (pirita y pirrotita) mostraron entonces una fuerte flotabilidad.
Otros trabajadores (Martin et al., 1991) tambin han encontrado que la molienda en
seco conduce a la adsorcin de oxgeno y mejora la flotacin de sulfuros sin
colectores, incluido el cobre, pero dado que hay poco uso prctico a gran escala de
la flotacin de sulfuro de cobre sin colectores , La importancia de este aspecto de la
molienda en seco es probablemente relativamente insignificante.
Resumen
Las interacciones galvnicas entre los minerales de sulfuro y los medios de acero
pueden afectar al potencial de la pulpa, al nivel de oxgeno disuelto oa la extensin
de la formacin de hidrxido de hierro, lo que a menudo es perjudicial para la
flotacin de cobre. El uso de bolas de aleacin de cromo ms inertes puede limitar
la formacin de hidrxidos en la pulpa con las mejoras resultantes en el rendimiento
de flotacin. Se necesitan ms investigaciones para comprender mejor los factores
que afectan a la formacin de hidrxidos durante la molienda y sus efectos sobre la
flotacin posterior, especialmente la de las partculas finas. Existe alguna evidencia
de que las interacciones galvnicas entre los minerales sulfurosos y los medios
durante la trituracin tambin pueden afectar la estabilidad de la espuma y, por
tanto, la selectividad.