EQUILIBRIO QUIMICO

INSTITUTO TECNOLGICO DE SALINA CRUZ

ESPECIALIDAD:
INGENIERA QUMICA

ASIGNATURA:
FISICOQUMICO 2

PRESENTAN:
ANTONIO CRUZ HERNANDEZ
DOCENTE:
ING. CARLOS IRIBARREN RODRIGUEZ
TEMA:
Equilibrio Qumico
GRADO Y GRUPO:
6F

SALINA CRUZ OAX., A 25 de marzo del 2017

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INDICE
1.-EQUILIBIO QUIMICO..3
DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A PARTIR DE PROPIEDADES
TERMODINAMICAS..3-5
CONSTANTE DE EQUILIBRIO5-6
BALANCE EN EL EQUILIBRIO6-8
PRINCIPIO DE LECHARTELIER BRAUN.8

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EQUILIBRIO QUIMICO
1.- EQUILIBRIO QUIMICO
Es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan cambios a medida que
transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre si las sustancias presentes.

En la mayora de las reacciones qumicas, los reactivos se consumen totalmente para

obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un punto en el que parece
que la reaccin ha concluido.

1.1 CRITERIO DE EQUILIBRIO DE UNA REACCIN QUMICA

Es decir, el equilibrio qumico se establece cuando existen dos reacciones
opuestas que tienen lugar simultneamente a la misma velocidad.

+ +

Vd= Velocidad de formacin de los productos (velocidad directa)

Vi= Velocidad de descomposicin de los productos (velocidad inversa)
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema est en equilibrio

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Se puede deducir que el sistema evolucionar cinticamente, en uno u otro sentido con el
fin de adaptarse a las condiciones energticas ms favorables. Cuando estas se consigan
diremos que se ha alcanzado el equilibrio, esto es, = 0.

En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia la derecha

si hay ms cantidad de productos (C y D) presentes en el mismo que el de reactivos (A y
B), y s encontrara desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo contrario.

1.2 DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A

PARTIR DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS
El modelo de simulacin de un proceso qumico consiste en un conjunto de ecuaciones
que caracterizan el comportamiento de las operaciones unitarias que lo componen.
es indispensable incluir dentro del mdulo de simulacin un conjunto de ecuaciones para
el clculo de estas propiedades a partir de otras variables ms simples como la
temperatura, presin, composicin, y ciertos parmetros empricos para cada
componente.
Las propiedades a las que se hace referencia son:
Relaciones de equilibrio (Ki: Equilibrio lquido-vapor, KDI: Equilibrio lquido-lquido)
Entalpia molar
Entropa molar
Volumen molar

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Propiedades de transporte: viscosidad, conductividad trmica, etc.

Es importante destacar que como todas las estimaciones, son mtodos aproximados que
involucran un cierto error. Esto es particularmente significativo en casos de diseo crtico
donde un pequeo error en las estimaciones de las propiedades termodinmicas puede
ser catastrfico para el diseo, introduciendo errores insalvables.
La evolucin de los sistemas termodinmicos se desarrolla a travs de las interacciones
entre las partculas que los componen y entre ellas y las exteriores. Normalmente la
interaccin no es muy energtica y los procesos de relajacin a que da lugar se dice que
son de tipo trmico (pudindose incluir aqu los cambios de fase), permaneciendo
invariable la cantidad de cada especie qumica. Pero existen otras interacciones ms
energticas que llegan a romper los enlaces qumicos (reaccin qumica), desapareciendo
unos y apareciendo otros. Todava existen reacciones ms energticas, que llegan a
romper los enlaces nucleares (reacciones nucleares).
Tipos de reaccin: Aunque a nivel microscpico basta considerar tres tipos de reaccin (al
menos de reacciones binarias, que son con mucho las ms frecuentes):
-de formacin: + =
-de isomerizacin: + = +
-de descomposicin: + = + +

1.3 CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Las reacciones qumicas que transcurren en un recipiente cerrado pueden alcanzar un
estado de equilibrio que se caracteriza porque las concentraciones de los reactivos y de los
productos permanecen inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir, bajo determinadas
condiciones de presin y temperatura la reaccin no progresa ms y se dice que ha
alcanzado el estado de equilibrio.

La constante de equilibrio (K) se expresa como la relacin entre las concentraciones

molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una reaccin qumica depende de la
temperatura, por lo que sta siempre debe especificarse. La expresin de una reaccin
genrica es:

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En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y en el

denominador el de los reactivos. Cada trmino de la ecuacin se eleva a una potencia cuyo
valor es el del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin ajustada.

Si Kc> 1.- La mayora de los reactivos son productos (desplazamiento a la derecha)

Si Kc<1.- La mayora de los reactivos quedan sin reaccionar (desplazamiento a la
izquierda)
Si Kc.- En el equilibrio solo existen productos

1.4 BALANCES EN EL EQUILIBRIO

La determinacin de la concentracin de todas las especies en equilibrio de la disolucin
acuosa diluida de cidos y bases se resume a un problema de N ecuaciones no lineales
con N incgnitas, ms la condicin que no puede haber ninguna concentracin negativa, lo
que permite elegir una, entre todas las posibles soluciones.
A la hora de resolver un problema de este tipo, lo primero que debemos hacer es escribir
una lista de todas las molculas e iones en disolucin, excepto el disolvente, que es el agua,
cuya concentracin, 55.55 M, es conocida (consideramos que en un litro de disolucin
diluida hay un kilogramo de agua, de peso molecular 18, lo que conduce a una
concentracin 1000/18=55.55 M). El resto de especies estn todas en concentracin muy
diluida y constituyen la lista de incgnitas a determinar, empezando por los protones e
hidroxilos, ms todas las especies que se forman en la disolucin. Pues bien, una vez
escrita la lista, contamos las especies cuya concentracin desconocemos. El resultado es
el nmero de incgnitas.
Debemos ahora escribir tantas ecuaciones como incgnitas tenemos. La primera de las
ecuaciones es el producto inico del agua: [ ][ ] = 14 10 . A continuacin
escribimos todas las ecuaciones de equilibrio, cuyas respectivas constantes vendrn dadas
en el enunciado del problema o debemos buscar en tablas. Seguidamente escribiremos el
balance de cargas. Obviamente, slo existe un balance de cargas que nos dice que, puesto
que la disolucin es electro-neutra, habr tantas cargas positivas como negativas.
Volveremos ms tarde sobre cmo escribir la ecuacin de este balance. Contamos ahora
cuantas ecuaciones hemos escrito y por tanto cuantas nos quedan hasta llegar al nmero
de incgnitas.
El nmero resultante coincide con el nmero de balances de materia que podemos
establecer y que ms tarde volveremos sobre el detalle de cmo plantearlos. Con esto
hemos escrito tantas ecuaciones como incgnitas tenamos. Como el sistema de
ecuaciones no es lineal habr ms de una solucin. Ahora bien, entre todas las soluciones
slo habr una que tendr sentido y es la que debemos escoger. Tpicamente slo
encontraremos una en que todas las concentraciones son positivas. Volvamos sobre los

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balances de materia. Se establece uno por cada cido y uno por cada base que aadimos
en disolucin, entendiendo que una sal est compuesta de cidos y bases. Con esto ltimo
quiere decirse que si tenemos, por ejemplo, una disolucin de acetato amnico
CH3COONH4 o simplemente AcNH4, tenemos en realidad la base anin acetato Ac y el
cido catin amonio NH4 + .

Consideremos un primer ejemplo sencillo: la disolucin de un cido dbil, por ejemplo de

cido actico AcH. Empezamos con la lista de incgnitas. En primer lugar est el agua que
genera protones H+ e hidroxilos OH y en segundo y ltimo lugar est el cido actico que
por ser un cido dbil se disocia parcialmente dando lugar a acetato, Ac, ms protones
H+. Esto viene esquematizado en la figura siguiente.

En este caso hay cuatro incgnitas (, , +, ). Entre las ecuaciones tenemos

el producto inico del agua: [ ][ ] = = 14 10 , el equilibrio de disociacin del
cido actico,
[ ][ + ]
=
[]
Y el balance de cargas, esto es, el que la suma de cargas positivas es igual al de negativas.
En este caso: + = + .

Si dividimos ambos miembros por el nmero de Avogadro obtenemos la ecuacin

equivalente: + = + .

Si finalmente dividimos por el volumen, encontramos concentraciones: [] [] [].

Podremos ahora establecer tantos balances de materia como ecuaciones necesitemos,

hasta tener tantas como incgnitas. En este caso slo una, pues tenemos la disolucin de
una sola especie (en nuestro caso cida). La figura ejemplifica como debemos plantear el
balance material. Representamos all por un cuadro grande los moles de cido actico que

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aadimos inicialmente para preparar un litro de disolucin y por un crculo el agua. Cuando
se alcanza el equilibrio, el actico se disocia, de manera que parte del actico inicial
desaparece (el cuadro oscuro) dando lugar a sendos cuadros de + . Tambin el
agua genera algunos protones e hidroxilos, pero no sabemos cuntos. Por ello, el balance
material, que equivale a decir que debemos restituir el cuadro eliminado, slo lo podemos
establecer sumando las concentraciones de en equilibrio:
[] [] [] 0 = +.

1.5 PRINCIPIO DE LECHARTELIER

Si en un sistema de equilibrio se modifican los factores externos (temperatura, presin o
concentracin), el sistema evoluciona en el sentido de oponerse a dicha modificacin, el
aumento de temperatura favorece a la reaccin endotrmica y su disminucin
contrariamente a la exotrmica. El aumento de la concentracin de un reactivo o producto
desplaza el equilibrio hacia la desaparicin de dicha sustancia.

1.6 EQUILIBRIO QUMICO EN REACCIONES COMPLEJAS.

Siempre que entre un determinado grupo de reactantes tienen lugar diversas reacciones la
composicin de los productos resultantes en el equilibrio depende de los equilibrios
simultneos de todas las reacciones por separado. Si se forma un gran nmero de
productos, como ocurre en la pirolisis de hidrocarburos pesados o de la celulosa, la
composicin resultante por lo general, no puede calcularse. Sin embargo, incluso en
aquellos casos en que son posibles muchas reacciones puede realizarse la restriccin de
un determinado sentido eligiendo un catalizador apropiado que favorezca una reaccin
seleccionada. Esta seleccin depende exclusivamente de consideraciones cinticas. Es
comn aproximarse al equilibrio con respecto a una o dos reacciones mientras muchas
otras, termodinmicamente posibles, no tienen lugar con extensin apreciable.

ISOMERIZACION. El caso ms simple de reacciones simultneas se encuentra en la

isomerizacin de compuestos orgnicos, como ocurre, por ejemplo, en la conversin del
butano normal en isobutano.

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CINETICA QUIMICA PARA REACCIONES IRREVERSIBLES

CONCEPTOS FUNDAMENTALES

PROCESOS DE NO-EQUILIBRIO: son en general procesos irreversibles. La

velocidad de un proceso reversible es infinitesimal, mientras que los procesos
irreversibles ocurren a velocidades distintas de cero.
CINTICA O DINMICA. Estudia la velocidad de los procesos. La Cintica es una de
las cuatro ramas de la Fisicoqumica
Reacciones homogneas: Son aquellas que %enen lugar en una sola fase, es decir fase
gaseosa o en fase liquida.
Reacciones heterogneas: Se producen en ms de una fase. Si la reaccin es homognea
la rapidez de reaccin no se ve afectada por el rea de superficie expuesta a la mezcla
de reaccin.
Rapidez de reaccin: esta se expresa como el cambio de la concentracin de un
reactante o producto en funcin del tiempo.

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EJEMPLOS

1.- Si consideramos el EQ. De la siguiente Reaccin qumica.

02 + 2 3

22 + 2 203

[0.06]2 0.036 0.0036

= 2
= = = 0.183 = 1000
[0.34] [017] (0.1156)(0.17) 0.0196

2.- En el sistema tetra xido de nitrgeno a 25c se encentran que as concentraciones

en EQ. Son 0.0457 y 0.0458 ambas expresadas en moles por litro Cmo ser el
rendimiento de la ecuacin?

2 4 + 2 2

2 4 22

[0.457]2
= = 4.66103
[0.0448]

1.- En un recipiente inicialmente vaco, se introducen dos gases A y B a la

presin parcial de 1 atm. y 100 C. Manteniendo la temperatura y la presin
constantes, se produce la siguiente reaccin:
A(g) + 2 B(g) <--> 2 C(g) + D(s)
Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociacin es de 0.25. Calcular las
constantes Kc y Kp as como las presiones parciales de A, B y C.

Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que el
nmero de moles de A y B son los mismos, y que llamaremos n
A(g) + 2B(g) <--> 2C(g) + D(s)
n(ini) n n
n(equi) n - 0.25n n - 0.50n 0.50n
n(totales) = 1.75n con los que podemos calcular las fracciones molares de
los tres gases en el equilibrio, y como P = 2 atm. tambin las presiones parciales

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X(A) = 0.75n = 0.43 X(B) = X(C) = 0.50n = 0.285

1.75n 1.75n

P(A) = 20.43 = 0.86 atm. P(B) = P(C) = 20.285 = 0.57 atm.

Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio:

Kp = P(C)2 = (0.57)2 = 1.2

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P(A)P(B) (0.86)(0.57)
Y por ltimo:
Kc = Kp (RT)-n = 1.2(0.082373) = 36.7 , en donde n = -1

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