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FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
COORDINACIN DE QUMICA II-SABINO
EQUILBRIO INICO
Adaptado por:
Ing. Mara Ferreira
Lic. Dennis Prez, MS.c.
Revisado por:
Ing. Edgar Loaiza
Ing. Danibett Ramrez
Mayo de 2009
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
COORDINACIN DE QUIMICA II-SABINO Ultima revisin: Abril 2009
6. CIDOS POLIPRTICOS
7. LOS IONES COMO CIDOS Y COMO BASES
8. HIDRLISIS DE SALES:
a) Sal de base soluble fuerte y cido fuerte
b) Sal de base fuerte y cido dbil
c) Sal de base dbil y cido fuerte
d) Sal de base dbil y cido dbil
12. AUTOEVALUACIN.
14. ANEXOS
15. BIBLIOGRAFA.
Equilibrio Inico
INTRODUCCIN:
Aunque mucha gente lo desconoce, los cidos y las bases son tan comunes como el
vinagre (cido actico), la aspirina (cido acetilsaliclico), la leche de magnesia (hidrxido de
magnesio) y el destapa caeras (mezcla de carbonato de sodio e hidrxido de sodio). Adems
de ser el de principio activo de productos medicinales y domsticos, los cidos y bases son
importantes en los procesos industriales y fundamentales en los sistemas biolgicos.
Un Ion es un tomo o un grupo de tomos que tiene una carga neta positiva (cationes)
o negativa (aniones). Ejemplo: El cloruro de sodio (NaCl), la sal comn de mesa, es un
compuesto inico porque esta formado por cationes y aniones.
Una molcula es un agregado de, por lo menos, dos tomos en una configuracin
nica que se mantienen unidos a travs de fuerzas qumicas (enlaces qumicos). Una
molcula puede contener tomos del mismo elemento o tomos de dos o ms elementos,
siempre en una proporcin fija. Ejemplo: La sacarosa (C12H22O11), azcar de caa, o
simplemente azcar.
Los compuestos que existen en forma de molculas en disolucin acuosa no conducen la
corriente elctrica y se conocen como No electrolitos. Mientras que los compuestos que
se ionizan (o se disocian en sus iones constituyentes) en disoluciones acuosas y conducen
la corriente elctrica, se denominan Electrolitos, siendo estos el objetivo principal de
estudio en esta gua.
Los electrolitos se clasifican en fuertes y dbiles:
Fuertes: son compuestos que se caracterizan por ser buenos conductores de la
corriente elctrica, ya que estn completamente ionizados en solucin acuosa. Forman
parte de estos los cidos fuertes, bases fuertes y las sales.
Dbiles: son los que se disocian slo parcialmente, razn por la cual son pocos
conductores de la corriente elctrica.
Y el amoniaco
cido: es toda sustancia que produce iones hidronio (H3O+, H+) en solucin acuosa.
El in H+, llamado protn, proviene del tomo de Hidrgeno que ha perdido su electrn,
ste interacta con una molcula de agua para formar el protn hidratado denominado
in Hidronio (H3O+) logrando mayor estabilidad.
cido es una sustancia (in o molcula) capaz de ceder un protn a otra sustancia
en una reaccin cido-base.
Esta teora explica el comportamiento bsico del amonaco (NH3) y las aminas (RNH2),
que la definicin de Arrhenius no lograba explicar, adems, ampla los conceptos
formulados por Arrhenius al no limitarse estrictamente al medio acuoso. Segn esta
teora para que un cido ceda un protn debe estar en presencia de una base. Cuando
un cido cede el protn da origen a una base conjugada, mientras que una base al
aceptar un protn da origen a un cido conjugado. De modo que en cualquier reaccin
cido-base siempre habr un par de cido y un par de bases.
H+ H+
HA + B BH+(ac) + A-(ac)
cido Base cido conjugado Base conjugada
cido1 Base 1 cido 2 Base2
Se dice entonces que el cido HA y la base A- (ac) forman un par conjugado cido-base.
La base B y el cido BH+ (ac) forman el otro par conjugado cido-base.
Ejemplos:
La autoionizacin del agua es una reaccin cido base de acuerdo con la teora de Bronsted y
Lowry, ya que, una molcula de agua se comporta como un cido, pues dona un protn a otra
molcula de agua que se comporta como una base, que acepta el protn; por esto se dice que
es una sustancia anftera. La molcula de agua que dona el protn, se convierte en un in OH-,
la base conjugada del agua. La molcula de agua que acepta el protn, se convierte en un in
H3O+, el cido conjugado del agua. El examen de la reaccin inversa (de derecha a izquierda)
muestra que el H3O+ (un cido) dona un protn al OH- (una base) para formar dos molculas de
agua.
Kc =
[H O ][OH ]
3
+
[H 2 O]2
El agua es un lquido puro por tanto su concentracin permanece constante y, por lo tanto, est
incluida en el valor de la constante de equilibrio, quedando la expresin de la siguiente manera:
Kc[H2O]= Kw = H 3O + OH [ ][ ]
Donde Kw, es la llamada constante del producto inico del agua. El valor numrico de esta
constante vara con la temperatura, y se ha determinado experimentalmente que a 25 C es
igual a 10-14.
[ ][
Kw = H 3O + OH = 10 14 ]
En el agua pura la concentracin de los iones H3O + y OH-, deben ser iguales. La concentracin
de cada uno de estos ser:
[H O ] = [OH ] = x
3
+
[H O ][OH ] = 10
3
+ 14
x 2 = 10 14 x = 10 14 x = 10 7
Entonces: [H O ] = [OH ] = 10
3
+ 7
M
Si se agrega cualquier sustancia que altere esta igualdad, el producto de los dos nuevos
valores seguir satisfaciendo el valor de Kw, es decir, si la concentracin de uno de estos iones
aumenta, la del otro disminuye y viceversa, de modo que el valor de Kw es siempre igual a 10-
14
. Por esto, al conocer el valor de uno de los iones, el otro se puede calcular por despeje.
[H O ] > 10
3
+ 7
M y [OH ] < 10
7
M
[H O ] < 10
3
+ 7
M y [OH ] > 10
7
M
a) pH y pOH.
pH = - log [H3O+]
De igual forma, el pOH corresponde al logaritmo negativo en base 10 de la
concentracin en mol/L de OH-.
pOH = - log [OH-]
A partir del pH y del pOH, se pueden conocer las concentraciones de H3O+ y OH- en
trminos de Molaridad:
[H O ] = 10
3
+ pH
[OH ] = 10
pOH
[H O ][OH ] = 10
3
+ 14
M
Aplicando logaritmo: [ ]
log H 3 O + + log OH [
] = 14
Se multiplica por 1: [ ]
log H 3 O + log OH[
] = 14
pH pOH
Solucin cida 0-7 14-7
Solucin neutra 7 7
Solucin bsica 7-14 7-0
Ejemplo:
HCl(ac) H+ (ac) + Cl-(ac)
0.010 M 0.010 M 0.010 M
pH = - log [0.010] = 2
Coordinacin de Qumica II-Sabino 10
Equilibrio Inico
pH = log(1,0 x10 ) 3
pH = 3,0
Para encontrar el pH de una solucin de base fuerte, dado que se conoce la [OH-] pues
es dos veces la de la base, se calcula el pOH y luego el pH = 14 - pOH.
Ejemplo:
Sr(OH)2(ac) Sr2+(ac) + 2OH-(ac)
0,030 M 0,030 M 2 (0,030 M)
pH = 14 1,22 = 12,78
c) Sales fuertes (sales solubles): Las sales son compuestos inicos que se forman por
sustitucin de uno o ms iones hidrgeno de un cido por un in positivo diferente. La
mayor parte de las sales son electrolitos fuertes, es decir se disocian completamente. El
comportamiento de las sales en soluciones acuosas se tratar en el punto de Hidrlisis
de sales.
Ejemplo:
NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac)
La [H2O] en la cual se disocia el cido se omite, pero sta por ser constante va incluida
en la constante de equilibrio y, la expresin general es:
Ka =
[H O ][A ]
3
+
[HA]
Ka =
[CH COO ][H O ] = 1.8 x 10
3
3
+
-5
[CH 3COOH]
De la misma manera que el pH es una forma abreviada de designar [H3O+], el pK
designa una constante de equilibrio. Es decir, pK= -log K. As para el cido actico.
pK = - log Ka = - log(1,8x10-5) = - (- 4,74) = 4,74
Base Dbil: estas sustancias reaccionan parcialmente con el agua, pues tiene poca
atraccin por el protn y forma el cido conjugado y el in OH-. Anlogo a los cidos
dbiles, tambin se da un equilibrio entre las molculas y los iones disociados. Los
ejemplos ms comunes son el NH3 y sus derivados orgnicos, como C6H5NH2, N2H4 y
CH3NH2, entre otros.
Ejemplo:
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH (ac)
Kb =
[NH ][OH ]4
+
[NH 3 ]
Donde Kb se conoce como la constante de ionizacin de una base dbil. Estos
valores estn tabulados (Ver Anexos).
cantidad disociada
= *100
cantidad inicial
HF( ac ) + H 2O( l ) H 3O + ( ac ) + F ( ac )
b) El HF, posee una constante de ionizacin cuyo valor est tabulado a 25C, y se
expresa como el cociente entre la concentracin en el equilibrio de los productos
elevada a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin balanceada, entre la
concentracin en el equilibrio de los reactivos elevada a su coeficiente estequiomtrico
en la ecuacin balanceada:
Ka =
[H O ] [F ] = 7,1x10
3
+
4
[HF ]
HF(ac) + H2O(l) +
H3O (ac)
-
F (ac)
Inicio (mol/L) 0,50 0 0
Cambio (mol/L) -X +X +X
Equilibrio (mol/L) 0,50-x +X +X
Ka =
[X ] [X ] = 7,1x104
[0,50 X ]
Ka =
[X ] 2
= 7,1x10 4
[0,50 X ]
X 2 = 7,1x10 4 * (0,50 X )
b b 2 4(a c )
X =
2a
X =
7,1x10 4 (7,1x10 )
4 2
(
4 1* (3,6 x10 4 ) )
2 1
X = 0.019mol / L
[F ] = 0,019mol / L
El pH de la disolucin es:
pH = log(0,019)
pH = 1,72
0,019
% = 100%
0,50
% = 3,8%
6. cidos Poliprticos: Son sustancias capaces de donar ms de un protn al agua por
molcula. Estos cidos se ionizan de manera sucesiva, esto es, pierden un protn cada vez, por
lo que para cada etapa interviene una expresin propia de la constante de equilibrio y a cada
una le corresponde una constante de acidez Ka1, Ka2,.... Para calcular las concentraciones o el
pH de una disolucin de estos cidos, se debe tomar en cuenta todas estas constantes; sin
embargo, se obtiene una aproximacin considerando slo Ka1, pues es mucho mayor que las
posteriores, es decir la mayor concentracin de iones H3O+ proviene de la primera disociacin.
Por Ejemplo: Sea H2A de concentracin C, un cido que tiene dos tomos de H ionizables,
cido diprtico cualquiera. Se ioniza en dos etapas, para cada una de las cuales se puede
escribir una ecuacin de ionizacin y su respectiva constante de ionizacin Ka con su valor
caracterstico.
Primera etapa de ionizacin: En este momento las especies importantes en la
disolucin son el cido H2A no ionizado, los iones H3O+ y la base conjugada HA-. Se
puede considerar X como la concentracin de iones H3O+ y HA- en el equilibrio en mol/L,
que se resume en la siguiente tabla
H2A(ac) + H2O(l) HA-(ac) + H3O+(ac)
Inicio (M) C 0 0
Cambio (M) -X +X +X
Equilibrio (M) (C X) X X
K a1 =
[HA ][H O ]
3
+
[H 2 A]
X *X
K a1 =
CX
Reordenando se obtiene: X 2 + K a1 X K a1C = 0
X se calcula resolviendo la ecuacin de segundo grado
Cuando se ha alcanzado el equilibrio de la primera etapa de ionizacin, las concentraciones
son:
[HA-]= X M
[H3O+]= X M
[H2A]= (C X) M
Segunda etapa de ionizacin: En este momento las especies principales son HA-, que
acta como cido en la segunda etapa de ionizacin, H3O+ y la base conjugada A2-. Se
puede considerar Y como la concentracin de iones H3O+ y A2- en el equilibrio en mol/L,
que se resume en la siguiente tabla
HA-(ac) + H2O(l) A2-(ac) + H3O+(ac)
Inicio (M) X 0 X
Cambio (M) -Y +Y +Y
Equilibrio (M) (X Y) Y X+Y
=
[A ][H O ]
2 +
[HA ]
3
Ka2
Y(X +Y)
Ka2 =
X Y
Si suponemos que X+Y X y X-Y X se obtiene que Y= Ka2
Cuando se ha alcanzado el equilibrio, las concentraciones son:
[H2A]= (C X) M
[HA-]= (X Y) M= X M
[H3O+]= (X+Y) M= X M
[A2-]= Y M= Ka2
pH = -log[H3O+] = -log X
[H O ][SO ] = 1,3x10
+ 2
2
Ka =
[HSO ]
3 4
4
x(0.01 + x)
= 1,3x102
0.010 x
Ka es grande por lo que no se desprecia x, reordenando
X2 + 0,023X-0,00013=0
b b 2 4(a c )
X =
2a
X = 4,69x10-3M
La concentracin total del in H+ es la suma de las concentraciones producidas por ambas
etapas de ionizacin (0,010 + 4,69x10 -3)M
[H+] = 0,0147M pH = -log[H+] = -log 0,0147 pH=1,83
8. Hidrlisis de Sales
Las sales, al disolverse en agua, se ionizan completamente en aniones y cationes, que pueden
reaccionar con los iones H+ u OH- del agua, produciendo una variacin en el pH de la solucin,
pues puede volverse cida o bsica. Cuando se da este tipo de reaccin se dice que la sal est
hidrolizada; por lo tanto, la hidrlisis, es el proceso de reaccin de los iones de las sales con
los iones del agua. Generalmente, se aplica a la reaccin entre el agua y las bases conjugadas
de los cidos dbiles (aniones) y los cidos conjugados de las bases dbiles (cationes).
Se debe recordar que, segn la teora de Bronsted y Lowry, los aniones de los cidos fuertes
son bases extremadamente dbiles, mientras que los aniones de los cidos dbiles son bases
ms fuertes. De igual manera, los cationes de las bases fuertes son cidos muy dbiles,
mientras que los cationes de las bases dbiles, son cidos ms fuertes. Donde la fuerza indica
la capacidad de ceder o aceptar H+.
Segn la capacidad de los iones de las sales para aceptar H+ u OH- del agua, stas se
clasifican en 4 tipos:
a) Sal de Base Soluble Fuerte y cido Fuerte: cuando se disuelve esta sal en agua
produce una solucin neutra, debido a que mientras ms fuertes son las especies sin
ionizar ms dbiles son los iones que estas producen, de modo que el catin de la sal
es un cido tan dbil que no reacciona con el anin del agua (OH-) y el anin de la sal es
una base tan dbil que no reacciona con el catin del agua (H3O+), es decir no se
hidroliza.
b) Sal de Base Fuerte y cido Dbil: Cuando se disuelve esta sal en agua, el anin que
proviene del cido dbil es una base fuerte que acepta el H+ del agua para formar iones
OH-, por lo que la solucin resultante es bsica.
Ejemplo: CH3COONa, sal de una base fuerte NaOH y el cido dbil CH3COOH.
El acetato de sodio se disocia en los iones acetato y sodio
Ejemplo: NH4Cl sal de una base dbil NH3 y el cido fuerte HCl.
d) Sal de base dbil y cido dbil: Cuando se disuelve esta sal en agua, tanto el catin
como el anin reaccionan con los iones del agua para formar cido y base sin disociar, y
produce soluciones que pueden ser cidas, bsicas o neutras, dependiendo de las
fuerzas relativas del cido dbil y la base dbil de los que derive dicha sal, es decir, del
valor de Ka y Kb. Entonces se presenta los 3 casos siguientes:
Kb > Ka La solucin es bsica porque el anin que proviene del cido dbil se
hidroliza en un mayor grado, por ser una base conjugada ms fuerte que el catin que
proviene de la base ms fuerte, generando mayor cantidad de OH-.
Resolucin:
a) En primer lugar es necesario es realizar la ionizacin de la sal.
C6H5COONa(s) C6H5COO-(ac) + Na+(ac)
(mol/L) 0,15 0,15 0,15
c) Por tratarse de una sal en solucin acuosa bsica se establece Kb, cuyo valor se
calcula por medio de la siguiente relacin:
Kw = Ka*Kb Kb= Kw/ Ka =1x10-14/1,8x10-5 =5,5x10-10
Kb =
[C6 H 5COOH ]* [OH ]
[C H COO ]
6 5
X2
5,5x10-10 = ,
0,15
mol
X= 5,5x10 -10 * 0,15 = 9,13x10-6
L
mol
X = [OH-] = 9,13x10-6
L
d) Se procede entonces a calcular el pOH
Conc.hidrolizada 9,13x106
% Hidrolisis = * 100% = *100% = 6,09*10-3 %
Conc.inicial 0,15
Por ejemplo: una solucin que contiene CH3COOH (electrolito dbil) y CH3COONa (electrolito
fuerte)
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO (ac) + H3O+(ac)
In comn
Entonces, las soluciones reguladoras se obtienen mezclando un cido o base dbil y una sal
de su respectiva base o cido conjugado, y son aquellas que tienen la capacidad de mantener
la concentracin de iones H3O+, o el pH, de la solucin dentro de cierto rango, an cuando se
agregue pequeas cantidades de un cido o base fuerte. La resistencia al cambio en el pH es
debido a que contienen una especie cida que neutraliza a los iones OH- de la base fuerte, y
una especie bsica que neutraliza los iones H3O+ del cido fuerte. Este efecto, se pierde si la
cantidad de cido o base que se agrega sobrepasa las concentraciones de la base o del cido
conjugado, por lo que la capacidad amortiguadora, es la cantidad de cido o base que puede
neutralizar antes de que el pH cambie en grado significativo.
El clculo de [H3O+] o del pH para los 2 tipos de soluciones reguladoras se hace as:
HA + H 2O A + H 3O +
C2 0 0
Ecuacin de disociacin del cido dbil:
-x +x +x
C2 - x C1 + x x
La expresin de la constante: Ka =
[A ][H O ] = (C + x)( x)
3
+
1
[HA] (C2 x)
Como la sal impide la ionizacin del cido dbil (HA), es de esperar que [H3O+] = x sea
muy pequea, por lo tanto C2 x C2 y C1 + x C1
Se despeja [H3O+] de la expresin anterior:
[H O ] = Ka * [[HA
3
+ ] = Ka * C
A ]
C
2
[H O ] = Ka * [cido
3
+
[sal ]
]
pH = pKa + log
[Sal ]
[cido]
La ecuacin anterior es valida si cumple con las siguientes condiciones:
[NH 3 ][H 3O + ]
Luego de la expresin de la constante de hidrlisis cida: Ka =
[NH ]4
+
Se despeja [H3O+]:
[H O ] = Ka * [NH ]
+
+ 4
3
[NH 3 ]
[H O ] = Ka * [[Base
3
+ Sal ]
]
pH = pKa + log
[Base]
[Sal ]
Kw
donde Ka =
Kb
Importante: Las soluciones que contienen una base dbil con su sal de base
dbil son siempre menos bsicas que las soluciones que contienen la misma
concentracin de la base dbil solamente.
HA + BOH BA + H 2O
Las valoraciones son mtodos de anlisis en los cuales intervienen una solucin de
concentracin exactamente conocida (solucin patrn) que se coloca generalmente en la bureta
y otra de concentracin desconocida (solucin problema) que se coloca en un matraz o fiola. Si
la reaccin entre la solucin patrn y la solucin problema es de neutralizacin, entonces la
valoracin ser cido-base. Cuando el cido se aade desde la bureta sobre la base que se
encuentra en la fiola se le conoce como acidimetra y cuando la base se aade sobre el cido
se le conoce como alcalimetra.
La solucin patrn se aade a la solucin problema, primero rpidamente y luego gota a gota
hasta que sean qumicamente equivalentes entre si. Este momento se conoce como Punto de
Equivalencia de la Valoracin y tiene una existencia solamente terica, es decir, no puede
determinarse experimentalmente. En este punto los miliequivalentes del cido son iguales a los
miliequivalentes de la base representado por la ecuacin: V a . Na = Vb . N b
Donde:
No siempre se puede usar el mismo indicador para diferentes tipos de valoraciones, esto se
debe a que el pH en el punto de equivalencia en una reaccin cido-base, depende de las
fuerzas relativas del cido y de la base que intervienen, entonces segn el intervalo de pH que
hay cerca del punto de equivalencia, (rango en el que la solucin cambia con rapidez de cido a
base), se proceder a determinar cul es el indicador ms apropiado.
Los cambios qumicos que tienen lugar durante una valoracin pueden visualizarse a travs de
Una Curva de Valoracin. Las curvas de valoracin cido-base son representaciones grficas
del cambio de pH a medida que se aade cido o base a una disolucin. Ellas muestran cmo
vara el pH cerca del punto de equivalencia, y difieren segn la naturaleza o la fuerza del cido
y la base empleada; as se pueden encontrar:
Al aadir una solucin de base fuerte como NaOH, a una solucin de un cido fuerte como
HCl, el pH de la solucin ser inicialmente bajo y se elevar gradualmente al irse
neutralizando el cido. El cambio de pH con la adicin es tan grande cerca del punto de
equivalencia, (se eleva cuando menos seis unidades de pH al agregar una sola gota ms de
base), que se puede utilizar un gran nmero de indicadores. Cualquier indicador, cuyo rango
de cambio de color quede dentro de los valores de pH en la parte vertical de la curva de
titulacin es aceptable. El punto de equivalencia real, queda en el pH de 7, ya que en este
punto la solucin contiene slo una sal neutra, como el NaCl; puede utilizarse la
fenolftalena como indicador.
Valoracin de 40 mL de HCl
0,1 M con NaOH 0,1 M
Ejercicio 7: Se Valoran 30 mL de cido Iodhdrico (HI) 0,15 mol/L con una solucin
de Hidrxido de Potasio (KOH) a 0,15 mol/L. Construya la Curva de Neutralizacin,
realizando los clculos necesarios para tal fin:
Resolucin:
Lo primero que se debe hacer, es determinar el volumen de base necesario para
alcanzar el punto de equivalencia, para ello se utiliza la ecuacin de neutralizacin.
M: mol/L=mmol /mL
[HI] = mmol exceso del cido/ volumen total (mL)= 2,25 mmol/ 45 mL= 0,05 mmol/mL
En el punto de equivalencia. V = 30 mL
Concentraciones 0 0 0,075
Finales (mol/L)
En este punto la base ha neutralizado completamente al cido para formar una sal neutra,
es decir que no sufre hidrlisis, para determinar el pH se utiliza la constante del agua:
pH = 14 1,42 = 12,58
Volumen
pH
Solucin Patrn
(mL) Figura 7. Curva de Valoracin de 30 m L HI 0,15 M
con KOH 0,15 M
0 0,82
14
5 0,97 13
12
15 1,3
11
10
9
20 1,52 8
pH
7
6
28 2,27 5
4
3
30 7 2
1
32 11,68 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
50 12,58
c) V= 50 mL (Punto de equivalencia)
Resolucin:
Antes de titular slo se tiene presencia del cido el Vb= 0 mL. Por tratarse de un cido
dbil, este se disocia parcialmente segn la reaccin:
El cido actico, posee una constante de ionizacin cuyo valor est tabulado a 25C
(1,8*10-5), y se expresa como el cociente entre la concentracin (en el equilibrio) de los
iones, entre la concentracin (en el equilibrio) del cido:
Ka =
[CH COO ]* [H O ]
3
3
+
[CH 3COOH ]
- +
[CH3COOH] [CH3OO ] [H3O ]
Inicio 0,100M 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,100-x x x
Sustituyendo se tiene:
x2
Ka =
(0,100 x )
x2
1,8 10 5 =
(0,100 x )
X 2 + 1,8 x10 5 X 1,8 x10 6 = 0
Resolviendo la ecuacin de segundo grado:
b b 2 4(a c )
X =
2a
X=
( )
2
(
1,8 x10 5 1,8 x10 5 4 1* (1,8 x10 6 ) )
= 1,34 x10 3
2 1
Adicin de 40 mL de NaOH:
-3 -3
Inicio (mol) 5* 10 4* 10 0
-3 -3 -3
Reacciona (mol) -4* 10 -4* 10 +4* 10
-3 -3
Final (mol) 1* 10 0 4* 10
-2 -2
Concentraciones 1,11*10 0 4,44*10
Finales (mol/L)
M: mol/L
El pH queda determinado por la cantidad de cido actico que qued sin reaccionar.
Como esta es una solucin amortiguadora, por estar presente un cido dbil (CH3COOH)
y la sal de la base conjugada de ese cido (CH3COONa); el pH se calcula utilizando la
ecuacin de Henderson Hasselbach,
pH = 5,34
M: mol/L
-3 -3
Inicio (mol) 5* 10 5* 10 0
-3
Final (mol) 0 0 5* 10
-1
Concentraciones 0 0 5*10
Finales (mol/L)
Como la sal formada no es neutra, el in que proviene del electrolito dbil se hidroliza:
Kb =
[C6 H 5COOH ]* [OH ]
[C H COO ]
6 5
Inicio 0,5M 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,5-x x x
Sustituyendo se tiene:
x2
Kb =
(0,5 x )
-3 -3
Inicio (mol) 5* 10 6* 10 0
-3 -3 -3
Reacciona (mol) -5* 10 -5* 10 +5* 10
-3 -3
Final (mol) 0 1*10 5* 10
-3 -2
Concentraciones 0 9,09*10 4,54*10
Finales (mol/L)
M: mol/L
Por ser un electrolito fuerte, se disocia por completo, lo que implica que:
0 2,9
5 3,8
10 4,1
15 4,4
20 4,6
Figura 8. Curva de Valoracion 50 mL Acido Acetico 0,1
25 4,7
M con NaOH 0,1 M
30 4,9
35 5,1
13,0
40 5,3 12,0
11,0
45 5,7 10,0
9,0
46 5,8 8,0
7,0
pH
47 5,9 6,0
48 6,1 5,0
4,0
49 6,4 3,0
2,0
49,2 6,5 1,0
0,0
49,4 6,7
0 10 20 30 40 46 48 49,249,6 50 52 54 56 58
49,6 6,8
Volumen de NaOH (mL)
49,8 7,1
50 8,7
51 11,0
52 11,3
53 11,5
54 11,6
55 11,7
56 11,8
57 11,8
58 11,9
Las principales caractersticas de la curva de valoracin cido debil- base fuerte son las
siguientes:
Un ejemplo de este tipo de sistema lo constituye la titulacin del amonaco con cido
clorhdrico, la reaccin cido-bsica es:
c) V= 50 mL (Punto de equivalencia)
Resolucin:
Cambio (mmol) -x +x +x
Equilibrio(mmol) (0,10 x) x x
Kb =
[NH ][OH ]
4
+
[NH 3 ]
xx
Kb = = 1,8 x10 5
(0,10 x)
x2
Ka =
(0,100 x )
x2
1,8 10 5 =
(0,100 x )
X 2 + 1,8 x10 5 X 1,8 x10 6 = 0
b b 2 4(a c )
X =
2a
X=
( )2
(
1,8 x10 5 1,8 x10 5 4 1* (1,8 x10 6 ) )
= 1,34 x10 3
2 1
Como esta es una solucin amortiguadora por estar presente una base (NH3) y la sal de
la base (NH4Cl); el pH se calcula utilizando la ecuacin de Henderson Hasselbach
pH = pKa + log
[Base]
[Sal ]
Ka = Kw / Kb Ka = 1x10-14 / 1,8x10-5
pH = log
1*10 14
+ log
(0,057 ) = 9,9
1,8 *10 5
(0,014)
Como la sal que se forma (NH4Cl) no es neutra, entonces se hidroliza para conocer su
pH;
Cambio (mmol) -X +X +X
[NH 3 ][H 3O + ]
Ka =
[NH ] 4
+
x x
Ka = = 5,6 x1010
(0,033 x)
Volumen
Solucin Patrn pH
(mL)
0 11,0 Figura 10. Curva de Valoracion 25 mL Amoniaco 0,1 M
5 10,2 con HCl 0,05 M
10 9,9
14,0
15 9,6 13,0
20 9,4 12,0
11,0
25 9,3
10,0
30 9,1 9,0
35 8,9 8,0
pH
7,0
40 8,7 6,0
45 8,3 5,0
46 8,2 4,0
3,0
47 8,1 2,0
48 7,9 1,0
0,0
49 7,6
0 10 20 30 40 46 48 49,249,6 50 52 54 56 58
49,2 7,5
Volumen de HCl (mL)
49,4 7,3
49,6 7,2
49,8 6,9
50 5,2
51 3,2
52 2,9
La Solubilidad es la mxima cantidad de soluto que se puede disolver en una cantidad fija de
solvente a una determinada temperatura. La solubilidad se puede expresar en g/L o en mol/L
esta ultima se conoce como Solubilidad Molar.
En la figura 11 las longitudes de las flechas representan la velocidad de disolucin () y la
velocidad de cristalizacin (). En (a) al principio, cuando el soluto se coloca en el disolvente
slo tiene lugar la disolucin. En (b) despus, la velocidad de cristalizacin llega a ser
significativa. Finalmente en (c) la disolucin llega a estar saturada cuando se igualan las
velocidades de disolucin y de cristalizacin.
otra parte, supongamos que se prepara una disolucin saturada a una temperatura y despus
cambiamos la temperatura hasta un valor para el que la solubilidad es menor (generalmente
esto significa una temperatura menor). Normalmente el exceso de soluto cristaliza desde la
disolucin, pero ocasionalmente todo el soluto puede permanecer en la disolucin. Como la
cantidad de soluto es mayor que en una disolucin saturada, se dice que es una disolucin
sobresaturada. Una disolucin sobresaturada es inestable, y si se agregan unos pocos
cristales de soluto para servir como partculas sobre las que puede tener lugar la cristalizacin,
el exceso de soluto cristaliza.
60
Disolucin
50 Sobresaturada
40
Solubilidad
Disolucin
30 Saturada
20
10 Disolucin
Insaturada
0
10 30 50 80 100
Temperatura (C)
valor del Kps indica la solubilidad de un compuesto: mientras ms pequeo sea el Kps menos
soluble ser el compuesto. Estos valores estn tabulados (Ver Anexos).
Por ejemplo:
Ag2CrO4(s) 2Ag+(ac) + CrO4 2-(ac)
Resolucin:
Kps = Ca [ ] [PO ]
2+ 3 3 2
4
CaF2 ( s ) 2+
Ca(ac 2 F(ac )
)
Inicio (mol/L) - 0 0
Cambio (mol/L) - +s +2s
Equilibrio (mol/L) s 2s
[ ] [ ] = [s] [2s]
K ps = Ca 2+ F
2 2
= 4s3
3,9 x10 11
s=3 = 2,14 x104 mol / L
4
Procesos de Precipitacin:
La reaccin de precipitacin es un tipo comn de reaccin en disolucin acuosa que se
caracteriza por la formacin de un producto insoluble o precipitado. Un precipitado es un slido
insoluble que se separa de la disolucin. En las reacciones de precipitacin normalmente
participan compuestos inicos. Por ejemplo, cuando se agrega una disolucin acuosa de nitrato
de plomo Pb(NO3)2 a una disolucin acuosa de cloruro de sodio NaCl, se forma un precipitado
blanco de PbCl2.
Pb(NO3)2(ac) + 2NaCl(ac) PbCl2(s) + 2NaNO3(ac)
K+ + Br
Ag + + NO3
Para predecir lo que sucede sin ir al laboratorio a realizar experimentos, necesitamos
informacin acerca de los tipos de compuestos inicos que son solubles en agua y los
que son insolubles. Los compuestos insolubles se forman cuando se mezclan los iones
adecuados en solucin. La forma ms resumida de dar esta informacin es mediante un
conjunto de reglas de solubilidad. A continuacin se dan algunas de las reglas ms
sencillas.
Compuestos solubles:
Todos los de los metales alcalinos (Grupo 1 de la Tabla Peridica) y el in amonio
(NH4+)
Los nitratos, los percloratos y los acetatos.
Compuestos en su mayora solubles
Los cloruros, los bromuros y los yoduros, excepto los de Pb2+, Ag+, Hg22+ (ion
mercurioso) que son insolubles.
Los sulfatos, excepto los de Sr2+, Ba2+, Pb2+, Hg22+ que son insolubles (CaSO4 es
un poco soluble).
Compuestos en su mayora insolubles
Los hidrxidos excepto los de los metales del Grupo 1 y el NH4+. Los de Ca2+, Sr2+
y Ba2+ son ligeramente solubles.
Los sulfuros excepto los de los metales del Grupo 1, Grupo 2 y el in NH4+.
Los carbonatos y los fosfatos excepto los de los metales del Grupo 1 y el ion NH4+.
De acuerdo a estas reglas, el AgBr(S) es insoluble en agua y debera de precipitar, mientras que
el KNO3(S) es soluble.
La expresin escrita como ecuacin inica es:
Ag+(ac) + NO3-(ac) + K+(ac) + Br-(ac) AgBr(S) + K+(ac) + NO3-(ac)
b. Si se revisan las reglas de solubilidad se encuentra que todos los nitratos son
solubles, por lo que el nitrato de sodio es totalmente soluble en la solucin y no
formar precipitado alguno; con base en estas mismas reglas, los cloruros son
solubles excepto los de Pb2+, Ag+, Hg22+, por lo que sera posible la formacin de este
precipitado (AgCl).
[
Q = Ag + Cl ][ ]
Igualmente existe una relacin equimolar entre el cloruro de sodio y los iones cloruros:
NaCl ( s ) Na + ( ac ) + Cl ( ac )
[Ag ] = 0,00001
+ mol
,020 L
= 0,005mol / L
[Cl ] = 1x010,020mol
6
7
= 2,5 x10 mol / L
L
[ ]
Q = [0,05mol / L] 2,5 x10 7 mol / L = 1,25 x108
Q>Kps
1,25x10-8 > 2,8x10-10 por lo tanto ocurrir precipitacin AgCl hasta que se
alcance el equilibrio.
Si se tiene una solucin con iones B-(ac) y C-(ac) y se le agrega una solucin de agente
precipitante AP (in clave A+ y P- como espectador), se tiene las siguientes reacciones:
B-(ac) + AP AB(s) + P-
C-(ac) + AP AC(s) + P-
Ejercicio 13: Usando 1x10-6 mol/L como criterio para la eliminacin cuantitativa, determine si
es factible emplear sulfato para la separacin de los iones bario y plata en una disolucin 0,040
mol/L para cada catin.
[SO ] 4
2
=
KpsBaSO4 1,1x10 10
[
Ba +2
=
0,040] = 2,75 x10 9
A una SO4[ 2
] > 2,75x10 9
comenzar la precipitacin del sulfato de bario
[SO ] = KpsAg SO
2 2 4
=
1,6 x10 5
= 1x10 2
4
[Ag ] + 2
(0,040) 2
A una SO4 [ 2
] > 1x10 2
comenzar la precipitacin del sulfato de plata.
Como puede observarse, la especie que precipita primero es el sulfato de bario ya que requiere
de una concentracin menor de in sulfato para iniciar la precipitacin.
b) Separacin cuantitativa: ser tomado como criterio que la concentracin del final del in
Ba2+ 1x10-6 mol/L
La concentracin de in sulfato al final de la precipitacin del sulfato de bario es:
[SO ] 4
2
=
KpsBaSO4 1,1x10 10
Ba [
+2
=
1x10 6
]= 1,1x10 4
A una SO4 [ 2
] = 1,1x10 4
finalizar la precipitacin del sulfato de bario.
Con la concentracin de ion sulfato obtenida y la concentracin de ion plata inicial se determina
el producto ionico Q:
[ ][ 2
Q = Ag + SO4
2
] = (0,04) *1,1x10
2 4
= 1,76 x107
Como Q es menor al Kps, la separacin de los iones es cuantitativa ya que en principio el bario
puede ser separado como sulfato de bario, una vez finalizada la precipitacin de este se inicia
la precipitacin de la plata.
[SO42-]
2,75 X 10-9 1,1 X 10--4 1,1x10-2
+
Ba+2 Ag
Figura 15. Intervalo de concentraciones de SO42- para la separacin de iones Ag+ y Ba2+
El intervalo de la concentracin de sulfato que debe mantenerse para separar bario y plata esta
sealado por la lnea segmentada de la figura anterior.
Por ejemplo:
AgNO3(s) Ag+(ac) + NO3-(ac)
Para restablecer el equilibrio, algo de AgCl precipitar, hasta que el producto inico se
haga otra vez igual al Kps. El efecto de agregar un in comn es, entonces, una
disminucin en la solubilidad de la sal (AgCl).
El pH y la Solubilidad:
Al aadir iones OH- (con lo que aumenta el valor de pH) se desplaza el equilibrio hacia la
izquierda, por lo que disminuye la solubilidad del Mg(OH)2. Por otra parte, al aadir iones
H+ (con lo que disminuye el valor de pH) se desplaza el equilibrio hacia la derecha y la
solubilidad del Mg(OH)2 aumenta.
Aplicaciones:
Las reacciones de precipitacin son importantes en la industria, la medicina y la vida diaria. Por
ejemplo:
La preparacin de muchos reactivos industriales esenciales como el carbonato de sodio
(Na2CO3) se basa en reacciones de precipitacin.
Cuando el esmalte de los dientes, que est formado principalmente por hidroxiapatita
Ca5(PO4)3OH, se disuelve en un medio cido, se produce caries.
El sulfato de bario (BaSO4), un compuesto insoluble, opaco a los rayos X, se utiliza para
el diagnstico de trastornos del tracto digestivo. Este compuesto como componente del
batido de leche de bario, recubre el tracto intestinal de forma que permite ver este
suave tejido cuando se expone a los rayos X. Aunque el Ba2+ es peligroso, el BaSO4 no
lo es debido a su baja solubilidad.
Las estalactitas y estalagmitas, que estn constituidas de carbonato de calcio (CaCO3),
son producto de una reaccin de precipitacin, al igual que muchos alimentos como el
dulce de chocolate.
La formacin del cascarn de un huevo es un ejemplo fascinante de un proceso de
precipitacin natural. El cascarn del huevo est compuesto sobre todo de calcita, una
forma cristalina de carbonato de calcio (CaCO3).
La mayor parte de los depsitos de calcita y carbonatos en el ocano se originan a partir
de la precipitacin biolgica de minerales para la formacin de los caparazones de
algunos organismos. Estos organismos pueden extraer iones calcio Ca2+ y bicarbonato
HCO3- del agua de mar y concentrarlos en disolucin en clulas especializadas.
Despus, los organismos producen cristales de CaCO3 para formar sus caparazones.
Coordinacin de Qumica II-Sabino 57
Equilibrio Inico
12. AUTOEVALUACIN.
Parte I: Desarrollo.
1) El cido sulfrico es un cido fuerte?
Tanto la base (NH3) como el cido se disocian parcialmente. En caso de sufrir hidrlisis diga
que especie (anin y/o catin) la presenta
Parte II: Verdadero y falso. Lea detenidamente cada uno de los enunciados presentados y
diga si es verdadero o falso. Si resultara ser falso, corrjalo.
3) El cloruro de plata tiene un Kps mayor que el carbonato de plata, esto significa que el AgCl
tambin tiene una solubilidad molar que el Ag2CO3
a) CuBr b) PbF2
c) Los dos precipitan al mismo tiempo
1. En una disolucin acuosa 0,0400M, el Amonaco (NH3) est ionizado un 2,1%. Calcular el
pH de la disolucin.
4. Determine la solubilidad del Fluoruro de Calcio (CaF2), en una solucin que contiene 0,010
M de Fluoruro de Sodio. Kps= 3,9x10-11.
Coordinacin de Qumica II-Sabino 59
Equilibrio Inico
14. ANEXOS
ANEXO 1
A continuacin se presentan las respuestas de la autoevaluacin las cuales tiene una validez
de 2 puntos cada una, para que usted pueda identificar el tipo de conocimiento adquirido sobre
el tema:
Puntuacin Conocimiento
0-5 Deficiente
6-10 Regular
11-15 Bueno
16-19 Muy bueno.
20 Excelente
Parte I: Desarrollo.
2) Tanto el anin como el catin sufren hidrlisis, debido que provienen de sustancias
dbiles, cido y base, generando estos iones que son su base y cido conjugados,
respectivamente, con suficiente fuerza para reaccionar con el agua.
Parte II: Verdadero y falso: Indicar si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o
falsa. Si resultara ser falsa, corrjala.
ANEXO 2
Fuente: Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J., Analytical Chemistry, 7. Ed., Nueva York,
Saunders College Publishing, 1996
Fuente: Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J. Analytical Chemistry, 7. Ed., Nueva York,
Saunders College Publishing, 1996
Coordinacin de Qumica II-Sabino 64
Equilibrio Inico
15. BIBLIOGRAFA.