Dveloppement de procds de recyclage:

Vers la valorisation des dchets plastiques

Josselin MAYINGI (j.mayingi@critt.fr)

Responsable du Dpartement Polymres
Contexte
Quelques chiffres
19,2% = Taux de recyclage des plastiques en 2012 (17,5% en 2000)

Recyclage Augmentation des collectes:

19%
de 700kT en 2000 1100kT en 2012
Dcharge post-consommation et chutes de production
[POURCENTA
GE] Moins de 5% de plastiques rincorpors
Valorisation
nergtique
21me: classement de la France en Europe
37%
Source: Plastics Europe

Faible taux dutilisation des dchets plastiques

Deux plastiques sont principalement recycls : polythylne
trphtalate (PET) et polythylne haute densit (PEhd)
Enjeux

Favoriser lco-conception et contribuer au dveloppement durable

Inciter les industriels incorporer leurs dchets rgnrs
Limiter les dchets de production industrielle
Rgnrer et rutiliser les thermoplastiques en fin de vie
Limiter le recyclage nergtique
Favoriser la reprise des produits en fin de vie

Nouvelles sources et nouvelles filires

Sparation et lavage des dchets
Extension des consignes de tri

Volont lgale/marketing/politique/conomique
Directives europennes
 Problmatiques
Matire Plastique
=
formulation de polymres (mlanges incompatibles), dadditifs et de charges

Tri des dchets plastiques

Recyclage difficile des plastiques mlangs polymres incompatibles

Matire premire secondaire obtenue par extrusion/granulation

Dgradation: oxydation et ruptures de chanes
Proprits faibles:
Mcaniques
Thermiques
Stabilit
Odeur de produit de dgradation

Pollution chimique et physique

Qualit (contact alimentaire, application mdicale et pharmaceutique)

QUELLES SOLUTIONS?
Quelles solutions?
Regranulation directe

Minimisation des couts et des oprations de recyclage

Simplification de la ligne de recyclage

Ligne de recyclage: Lavage / Sparation / Regranulation

Rcupration de 2 types de dchets plastiques

Plastiques dits lourds ou rigides (flacons, bouteilles, emballages rigides)

Plastiques dits lgers ou souples (films, suremballages, films agricoles, )

Mais problme dincompatibilit entre matires

plastiques
Quelles solutions?
Extrusion

Fabrication de produits non techniques

Faibles proprits des matires premires secondaires

Applications:

Extrieur: quipements de terrain de jeu, mobilier urbain

Contenants: composteurs, conteneurs et poubelles, bacs fleurs

Automobile: tapis de voiture

Maison: planchers

Route: Barrires, bornes

Quelles solutions?
Extrusion

Dchets multi-matires

Obtention de produits non techniques

Ligne de recyclage: Lavage / Sparation / Regranulation

MAIS difficults persistantes:

Gisements de dchets de matires plastiques mal/insuffisamment tris

Produits multi-matires / multi-couches non sparables

Dchets de matires plastiques en mlange

Quelles solutions?
Extrusion ractive

Utilisation dune extrudeuse comme racteur chimique

Combinaison de ractions chimiques volontaires et

extrusion ltat fondu
AVANTAGES
Absence (quasi-)totale de solvant
Plage de conditions de mlange
tendue (larges domaines de viscosit,
temprature, pression)
Modulable, usage multiples
LIMITES
Limite des ractions chimiques
rapides avec un temps de sjour court
Contrle difficile de la slectivit de
certains types de raction
Limite des ractions chimiques avec
faible dgagement de chaleur

Applications industrielles
Compatibilisation de mlanges polymres
Recyclage chimique
Le recyclage au CRITT Matriaux Alsace
Nos interventions Consommation/
Utilisation du produit

Fabrication de Ramassage
nouveaux produits Collecte
NOUVEAUX
MATERIAUX
Transformation et POLYMERES
rgnration de la Tri des
matire plastiques

LIBS

Broyage et lavage Mise en balle

Le recyclage au CRITT Matriaux Alsace
2 sources de plastiques recycler

Dchets insuffisamment tris Multi-couches non sparables

Problmatique
Valorisation des mlanges et multi-couches

Rponses du CMA
1) Compatibilisation chimique
2) Compatibilisation mcanique
3) Dveloppement dune nouvelle chimie
Objectifs
Elaboration dune nouvelle matire recycle transformable
Amliorer les proprits des produits recycls
Procds de compatibilisation
Extrusion ractive Reformulation des plastiques

Procds batch Procd continu Mise en forme des

matires
R&D Pilote
Industrialisation reformules et
chelle laboratoire
Production recycles
Mlangeur type Haake Extrudeuse bi-vis Presse injecter
Nos moyens de caractrisations
Caractrisation matire

Evaluation efficacit tape mlange/compatibilisation

Spectromtre Infra-rouge: Efficacit greffage, dgradations
des diffrentes phases de polymres
Analyse thermique : Dgradations des polymres
Microscope lectronique : Dispersion et taille des phases

Evaluation transformabilit
Indice de fluidit
Analyse thermique (calorimtre)

Caractrisation produit

Evaluation proprits dusage

Essais mcaniques (traction, choc)

Extrusion ractive
Recyclage de mlanges incompatibles

Problmatique Films multicouches proprits barrire associant diffrentes

matires PEbd, copolymre dthylne, PA, PET
Incompatibilit des polymres: PE/PET/PA/PP
Diminution des proprits du produit recycl

Solutions
Compatibilisation chimique par ajout dagents chimiques
Formation de copolymres greffs linterface des polymres immiscibles

Plastiques Agents Ractifs utiliss:

incompatbles chimiques PA6, PET ou copolymres fonctionnaliss

Mise en forme
Extrusion ractive
Recyclage de mlanges incompatibles

Problmatique Recyclage des bouteilles en PEhd

Prsence de PP dans les flux de dchets de
bouteilles en PEhd
Incompatibilit du PE et du PP diminution des
proprits notamment mcaniques du produit
recycl

Solutions
Compatibilisation du mlange polymre
(Formation un situ dun copolymre bloc ou greff)

Mthode Formation de copolymres greffs linterface entre phases

PE et PP par ajout dun monomre ou de combinaison de
monomres et dun amorceur
Extrusion ractive
Recyclage de mlanges incompatibles

Solutions
Compatibilisation chimique par ajout
dagents chimiques
Formation de copolymres greffs linterface des polymres immiscibles

Mlange Monomre(s) Ractifs utiliss:

PEhd/PP + amorceur Monomres: acrylate / anhydride malique / Styrne
Amorceur: peroxyde

Mise en forme

Rsultats Amlioration des proprits mcaniques dont rsistance au

choc
Extrusion ractive
Recyclage de mlanges incompatibles

Problmatique Recyclage de films multi-couches

Dveloppement de films multi-couches
proprits barrire en associant diffrentes matires
PE (PEbd, PEbdl,), copolymre dthylne (EVOH,
EVA,) / PA / PET
Incompatibilit du PE et du PET ou du PA
dfauts daspect et diminution des proprits du
produit recycl

Solutions
Compatibilisation de mlange de polymre PE/PA et/ou PET

Mthode Formation in situ de copolymres greffs linterface entre

les diffrentes phases de polymres
Extrusion ractive
Recyclage de mlanges incompatibles

Solutions
Compatibilisation chimique par ajout dagents
chimiques

Formation de copolymres greffs linterface des

polymres immiscibles
PA, PE ou autres
Mlange copolymres
PE / PA / PET fonctionnaliss

Rsultats Amlioration des proprits du produit recycl

Extrusion ractive
Utilisation du PET

Problmatique Utilisation du PET recycl pour des applications techniques

Produits en fin de vie soumis des ractions de coupures de
chanes durant leur transformation et leur priode demploi
Masse molaire trop faible pour des applications techniques

Solutions
Modification chimique du PET

Mthode Augmentation de la masse molaire du PET recycl par

raction des fonctions carboxyliques et hydroxyles
terminales du PET avec un ractif
Extrusion ractive
Utilisation du PET

Solutions
Modification chimique du PET

Raction des fonctions carboxyliques et hydroxyles

terminales du PET
Ractif:
PET phosphanate

Rsultats Augmentation de la masse molaire

Possibilit dutiliser la matire recycle pour des applications
techniques
Merci pour votre attention
Josselin Mayingi
Responsable Dpartement Polymres
CRITT Matriaux Alsace
Mail: j.mayingi@critt.fr
Tel: +33 (0)3 88 19 15 10