Você está na página 1de 185

SUMRIO

CAPTULO 1: INTRODUO...................................................................................................... 6
1.1 Qualidade da gua ............................................................................................................... 6
1.2 Quantidades Fundamentais .................................................................................................. 7
1.2.1 Massa e Concentrao................................................................................................... 7
1.2.2 Taxas ............................................................................................................................ 10
1.3 Modelos Matemticos ........................................................................................................ 12
1.3.1 Aplicao do Modelo .................................................................................................. 13
1.3.2 Conservao e balano de massa ................................................................................ 15
EXERCCIOS ........................................................................................................................... 18
CAPTULO 2: CINTICA DAS REAES ............................................................................... 16
2.1 Reaes Fundamentais ....................................................................................................... 16
2.1.1 Tipos de Reaes......................................................................................................... 17
2.1.2 Reaes Cinticas........................................................................................................ 18
2.1.3 Ordem das Reaes: Zero, Primeira e Segunda ordem............................................... 19
2.2 Anlises de Dados de Reaes ........................................................................................... 22
2.2.1 Mtodo da Integral ...................................................................................................... 22
2.2.2 Mtodo Diferencial ..................................................................................................... 24
2.2.3 Mtodo das Taxas Iniciais........................................................................................... 25
2.2.4 Mtodo de meia vida ................................................................................................... 26
2.2.5 Mtodo do Excesso .....................................................................................................26
2.2.6 Mtodo Numrico e Outros......................................................................................... 27
2.3 Estequiometria.................................................................................................................... 28
EXERCCIOS ........................................................................................................................... 30
CAPTULO 3: BALANO DE MASSA, ESTADO DE EQUILBRIO DA SOLUO, E
TEMPO DE REAO.................................................................................................................. 32
3.1 Balano de Massa............................................................................................................... 32
3.2 Solues para estado-estacionrio...................................................................................... 35
3.2.1 Funes de Transferncia e Tempo de Residncia .....................................................37
3.3 Aspectos temporais da reduo de poluentes:.................................................................... 39
3.3.1 Soluo Geral .............................................................................................................. 40
3.3.2 Tempo de Resposta ..................................................................................................... 41
EXERCCIOS ........................................................................................................................... 42
CAPTULO 4: DIFUSO............................................................................................................. 46
4.1 ADVECO E DIFUSO................................................................................................ 46
4.2 Experimento ....................................................................................................................... 47
4.3 Lei de Fick.......................................................................................................................... 49
4.4 Modelo de Baa .................................................................................................................. 51
4.4.1 Estimativa de difuso .................................................................................................. 52
4.4.2 Soluo em Estado Estacionrio ................................................................................. 53
4.4.3 Variao do tempo na soluo .................................................................................... 55
EXERCCIOS ........................................................................................................................... 62
CAPITULO 5: SISTEMAS DISTRIBUDOS (ESTADO ESTACIONRIO)............................ 63
5.1 Reator Ideal ........................................................................................................................ 63
5.1.1 Reator Tubular (PFR).................................................................................................. 63
5.1.2 Comparao entre Reator de Fluxo de Mistura Completa (CSTR) e Reatores
Tubulares (PFR) .................................................................................................................... 66
5.1.3 Reator de fluxo disperso (MFR).................................................................................. 67
5.2 Aplicao do Modelo (PFR) para Rios .............................................................................. 72
5.2.1 Na Jusante ................................................................................................................... 72
Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 2
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
5.2.2 Poluente Distribudo....................................................................................................75
5.3 Poluente na Jusante ............................................................................................................ 77
5.3.2 Poluente distribudo..................................................................................................... 79
EXERCCIOS ........................................................................................................................... 80
CAPTULO 6: RIOS E CRREGOS ........................................................................................... 82
6.1 Tipos de rios ........................................................................................................................ 82
6.2 Alcance das Estimativas..................................................................................................... 84
6.3 Anlise de fluxo ................................................................................................................. 86
6.4 Disperso e Mistura............................................................................................................ 87
6.4.1 Disperso Longitudinal ............................................................................................... 87
6.4.3 Mistura Lateral ............................................................................................................ 88
6.5 Fluxo, Profundidade e Velocidade. .................................................................................... 89
6.5.1 Coeficientes de disperso ............................................................................................ 89
6.5.2 A equao de Manning................................................................................................ 90
CAPTULO 7: ESTURIOS ........................................................................................................ 91
7.1 Transporte de Esturio ....................................................................................................... 91
7.2 Corrente lquida do esturio ............................................................................................... 93
7.3 Coeficiente de disperso do esturio.................................................................................. 94
7.3.1 Anlise do Parmetro Constante .............................................................................. 95
7.3.2 Anlise de Diferena Final....................................................................................... 97
7.3.3 Amostragem de Mar Oscilante............................................................................. 102
7.3.4 Comparao com Rios, Lagos, e o Oceano...............................................................103
Caixa 7.1 Baas de gua doce............................................................................................. 104
7.4 Estratificao Vertical ...................................................................................................... 106
CAPTULO 8: LAGOS E REPRESAS ......................................................................................110
8.1 guas paradas .................................................................................................................. 110
8.2 Morfometria do lago......................................................................................................... 111
8.3 Balano de gua ................................................................................................................ 112
8.3.1 Estado estacionrio.................................................................................................... 112
8.3.2 Evaporao ................................................................................................................ 113
8.3.3 Varivel de tempo ..................................................................................................... 114
8.4 Modelos perto da orla ................................................................................................... 114
EXERCCIOS ......................................................................................................................... 116
CAPTULO 9: DBO E SATURAO DO OXIGNIO ........................................................... 118
9.1 O Ciclo Orgnico Produo/Decomposio .................................................................... 118
9.2 A Curva de Concentrao de Oxignio Dissolvido ......................................................... 119
9.3 Experimento ..................................................................................................................... 123
9.4 DBO5 ............................................................................................................................... 124
9.4.1 Taxa de remoo de DBO: ........................................................................................ 124
9.5 Lei de Henry e a lei do gs ideal ...................................................................................... 125
9.5.1 Efeito da Temperatura:.............................................................................................. 126
9.5.2 Efeito da Salinidade: ................................................................................................. 127
9.5.3 Efeito da presso .......................................................................................................127
EXERCCIOS ......................................................................................................................... 128
CAPTULO 10: TRANSFERNCIA DE GS E REAERAO DE OXIGNIO ..................130
10.1 Teorias de Transferncia de Gs .................................................................................... 133
10.1.1 Teoria da Dupla Membrana de Whitmons............................................................. 133
10.1.2 Modelo de Renovao da Superfcie....................................................................... 137
10.2 Oxignio Reaerado......................................................................................................... 139
10.3 Frmulas de Reaerao .................................................................................................. 141
10.3.1 Rios e Fluxos........................................................................................................... 142
10.3.2 Quedas de gua e Represas .................................................................................... 144
Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 3
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
10.3.3 guas Paradas e Esturios....................................................................................... 144
10.3.4 Extrapolando a reaerao para outros Gases........................................................... 146
10.4 Dimensionamento para Reaerao com Vestgios ......................................................... 148
EXERCCIOS ......................................................................................................................... 150
CAPTULO 11: STREETER-PHELPS: FONTES PONTUAIS ............................................... 151
11.1 Experimento ................................................................................................................... 151
11.2 Equao de Fonte Pontual de Streeter-Phelps............................................................... 153
11.3 Balano de Dficit no Ponto de Descarga...................................................................... 154
11.4 Mltiplas Fontes Pontuais .............................................................................................. 156
11.5 Anlise do Modelo Streeter-Phelps................................................................................ 162
11.6 Calibrao....................................................................................................................... 164
CAPTULO 12: NITROGNIO ................................................................................................. 167
12.1 Nitrognio e a Qualidade da gua .................................................................................. 167
12.2 Modelo DBON ............................................................................................................... 171
GABARITOS .............................................................................................................................. 179

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 4
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPTULO 1: INTRODUO

1.1 Qualidade da gua

Nos tempos primrdios, quando pequenos grupos de famlias se estabeleciam


formando comunidades, os esgotos produzidos eram lanados nos corpos de gua
superficiais como rios, lagos e esturios. Com o passar dos anos, devido ao aumento
populacional e o surgimento de doenas de origem hdrica, tornava-se impraticvel o
lanamento de esgotos brutos nos rios. Em decorrncia disto surgiram as estaes de
tratamento de efluentes (ETEs) e as estaes de tratamento de gua (ETAs). As ETEs
podem utilizar tcnicas de tratamento com custos reduzidos como a simples disposio
em tanques de sedimentao ou ento, optar por tcnicas mais onerosas como os
tratamentos fsico-qumicos avanados, que podem transformar esgoto em gua
cristalina. Como o lanamento de esgoto bruto nos corpos hdricos ambientalmente
inaceitvel e o tratamento de esgotos atravs de tcnicas onerosas so dois extremos
impraticveis, buscou-se desenvolver metodologias que atendessem as necessidades
econmicas e ambientais. Desta forma, ficou estabelecido que o tratamento de esgotos
teria como resultado final um efluente que propiciasse um nvel aceitvel de qualidade
da gua no corpo receptor (rios e lagos). Contudo, para determinar qual o nvel de
tratamento adequado necessrio predizer a variao na qualidade da gua em
funo de uma carga lanada no rio, ou seja, necessrio estabelecer uma relao
entre a carga W e a concentrao resultante C no corpo receptor (Figura 1.1). A partir
desta necessidade, iniciaram-se as pesquisas e o desenvolvimento de modelos
matemticos de predio da qualidade da gua.

Figura 1.1 - Sistema de gua e esgoto urbano. A estao de tratamento de gua (ETA) purifica
a gua do rio para distribuio ao consumo humano. Uma estao de tratamento de esgoto
(ETE) remove a carga poluidora do esgoto para proteger o corpo receptor (rio).

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 6
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Hoje, o gerenciamento da qualidade da gua no trata somente os pontos de
origem de poluio urbana, mas tambm outros tipos de fontes de poluio. Alm de
esgoto domstico, hoje so tratadas outras fontes de poluio, tais como resduos
industriais e de agrotxicos proveniente do escoamento de guas superficiais em reas
agrcolas. Geralmente, para se fazer previses sobre a carga e a concentrao de
poluentes em rios e lagos em funo do tempo so efetuadas simulaes em modelos
de qualidade da gua (figura 1.2).

Figura 1.2 -Processo de gerenciamento da qualidade da gua.

1.2 Quantidades Fundamentais

Na discusso anterior, foram introduzidos conceitos de concentrao e carga.


Antes de prosseguir, interessante olhar mais especificamente para estas quantidades
e como elas so representadas numericamente, bem como definir outras quantidades
fundamentais usadas em modelos de qualidade da gua.

1.2.1 Massa e Concentrao

Em modelos de qualidade da gua, o montante de poluentes em um sistema


representado pela sua massa. Tal propriedade formalmente chamada de propriedade
extensiva. Alguns exemplos so o calor e o volume. Todas essas caractersticas so
acrscimos. Por outro lado, uma quantidade que normalizada como uma medida do
sistema chamada de propriedade intensiva. Exemplos incluem temperatura,
densidade e presso. Em nosso contexto, a propriedade de intensidade a
concentrao de massa, que definida como:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 7
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
m
c= (Equao 1.1)
V

Onde m = massa (M) e V = volume (L3). A utilidade da concentrao d-se ao fato que,
como toda quantidade intensiva, ela representa a "intensidade" ao invs da
"quantidade" de poluio. Do mesmo modo, prefervel usar a concentrao como
indicador de impacto ambiental.

A concentrao convencionalmente expressa em unidades mtricas. A massa


na equao 1.1 expressa em unidades fundamentais de gramas usadas com os
prefixos da tabela 1.1. Ento,

1 x 103 mg = 1g = 1 X 10-3kg

A unidade de volume no fixa por que ela pode ser expressa de duas
maneiras: litros ou metros cbicos. Dependendo da escolha da unidade a ser usada,
podem ocorrer algumas confuses, devido as equivalentes respostas que podem
resultar. Por exemplo,

Tabela 1.1
SI (Sistema internacional de unidades)
Prefixos comumente usados em modelagem
de qualidade da gua
Prefixo Smbolo Valor
kilo- k 103
hecto- h 102
deci- d 10-1
centi- c 10-2
mili- m 10-3
micro- 10-6
nano- n 10-9

mg 10 3 L g g
3 3
= 3
L m 10 mg m
Ento, a unidade mg/L igual a g/m3.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 8
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
A situao a seguir um pouco mais complicada, pois para solues aquosas
diludas, comuns em muitas guas superficiais, a concentrao muitas vezes
expressas baseada na massa. Esta converso possvel pelo fato da densidade da
gua ser aproximadamente igual a 1g/cm3:

g g m3 g
= = 6 = 1 ppm
m 3 3
( 3 6
m x 1g / cm 10 cm 3
)
10 g

Onde ppm l-se partes por milho. Outras identidades esto resumidas na tabela 1.2.

Tabela 1.2
Algumas variveis de qualidade da gua com as unidades usadas

Variveis Unidades
Slidos dissolvidos totais, salinidade g L-1 kg m-3 ppt
Oxignio, DBO, nitrognio mg L-1 gm-3 ppm
Fsforo, clorofila, txicos g L-1 mg m-3 ppb
Txicos ng L-1 g m-3 pptr

Exemplo 1.1 - Massa e concentrao. Se 2 x 10-6lb de sal forem introduzidos em 1


m3 de gua destilada, qual a concentrao resultante em ppb?

Soluo: Aplicando a equao 1.1 juntamente com o fator de converso de libra para
grama (1lb= 453.6 g), temos

2 10 6 453.6 g 4 3
c= 3 = 9.072 10 g m
1m lb

Convertendo para as unidades desejadas, temos

10 3 mg ppb
c = 9.072 10 gm 4 3
= 0.9072 ppb
3
g mgm

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 9
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
1.2.2 Taxas

As taxas incluem todas as propriedades que so relacionadas com o tempo so


comumente referidas como taxas. Agora discutiremos algumas taxas que sero
fundamentais em modelos de qualidade da gua (Figura 1.3)

Carga. Como mostra a Figura 1.1, os despejos de esgotos so tipicamente


representados pela taxa de carga W. Se uma massa m de poluentes determinada
durante um perodo de tempo t, ento a taxa da carga pode ser simplesmente
calculada como

m
W= (Equao 1.2)
t

Figura 1.3 - Trs taxas fundamentais usadas em modelagem da qualidade da gua.

A maioria das cargas tem como ponto de origem os condutos como canos e
canais. Para tais casos, a taxa da carga determinada pela medio da concentrao
juntamente com a vazo da gua que passa pelo conduto, Q(L3T-1). A carga
calculada como (Figura1.3a)

W = Qc (Equao 1.3)

Vazo. Pra estabelecer a vazo, a taxa da vazo geralmente calculada atravs da


equao da continuidade (figura 1.3b)

Q = UAc (Equao 1.4)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 10
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
onde U= velocidade da gua no conduto (LT-1) e Ac= rea seccional do conduto (L2).

Fluxo. O termo fluxo usado para designar a taxa de movimentao de uma


quantidade extensiva como massa ou aquecimento normalizado para rea. Por
exemplo, a taxa do fluxo de massa atravs de um conduto pode ser calculada como

m W
J= = (Equao 1.5)
tAc Ac

Substituindo as equaes 1.3 e 1.4 pela equao 1.5, o fluxo de massa tambm pode
ser expresso em termos de velocidade e concentrao (Figura 1.3c)

J = Uc (Equao 1.6)

Exemplo 1.2 Carga e Fluxo. Um reservatrio com volume constante e sem escape
tem como superfcie As =104 m2 e uma profundidade mdia (H) de 2 m. Inicialmente
com uma concentrao de 0,9 ppm. Uma medio feita 2 dias depois indicou um
aumento para 1,5 ppm. (a) Qual a carga neste perodo? (b) Se, hipoteticamente, a
nica fonte de poluio proveniente da atmosfera, estime o fluxo ocorrido.

Soluo:

(a) O volume do sistema pode ser calculado como

V = A5 H = 10 4 m 2 (2m) = 2 10 4 m 3

A massa do poluente em um tempo inicial (t = 0) pode ser calculada como

m = Vc = 2 x10 4 m 3 (0.8 gm 3 ) = 1.6 x10 4 g

e em t = 2 d 3.0 x 104g. Ento, o crescimento na massa 1.4x104g e a carga

1.4 x10 4 g
W= = 0.7 x10 4 gd 1
2d

(b) O fluxo de poluentes pode ser calculado como

0.7 x10 4 gd 1
J= = 0.7 g (m 2 d ) 1
1x10 4 m 2

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 11
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
OBS. Algumas vezes o conceito de taxa pode ser confundido com quantidade (em
nosso caso, massa e concentrao). Um exemplo do que pode ocorrer quando isto acontece
encontrado na pgina 10 do livro, no box 1.1.

1.3 Modelos Matemticos

Agora que algumas quantidades fundamentais j foram definidas, podemos


discutir modelos matemticos. Um modelo matemtico representa uma verso
simplificada da realidade.

Em nosso caso no construmos modelos fsicos, mas usamos matemtica para


representar a realidade. Ento, podemos definir um modelo matemtico como uma
frmula idealizada que representa a resposta de um sistema fsico a um estmulo
externo. Ento, no contexto da figura 1.1 um modelo matemtico necessrio para
calcularmos a qualidade (resposta) do corpo receptor do efluente (o sistema) como
uma funo da planta do efluente (estmulo). Tal modelo pode ser representado como,

c = f (W ; fsica, qumica, bio log ia ) (Equao 1.7)

De acordo com a equao 1.7, a relao causa-efeito entre a carga e a concentrao


depende das caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas do corpo receptor.

O restante deste captulo tratar dos refinamentos da equao 1.7. Um passo


muito simples nesta direo empregar uma relao linear para formular a equao
1.7 em termos matemticos como

1
c= W (Equao 1.8)
a

onde a = fator de assimilao (L3T-1) que representa a parte fsica, qumica e biolgica
do corpo receptor. A equao 1.8 chamada equao linear por c e W serem
diretamente proporcionais. Conseqentemente, se W for dobrado, c ser dobrado
tambm.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 12
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
1.3.1 Aplicao do Modelo

A equao 1.8 pode ser aplicada de vrias maneiras:

1. Modo de simulao. Como expresso na equao 1.8, o modelo usado para


simular uma resposta do sistema (concentrao) como uma funo do estmulo (carga)
e das caractersticas do sistema (fator de assimilao).

2. Modo de projeto I (capacidade de assimilao). O modelo pode ser re-arranjado


como

W = ac (Equao 1.9)

Essa aplicao chamada de modo de desenho porque ela fornece informaes que
podem ser usadas para desenhos de sistemas na engenharia. formalmente
conhecida como clculo da capacidade de assimilao porque fornece uma estimativa
da carga necessria para alcanar um nvel de concentrao desejado ou padro.
Ento isto forma a base para o desenho de plantas de tratamento para guas
residurias e deveria tambm esclarecer o motivo deste modo ser chamado de fator de
assimilao.

3. Modo de projeto II (modificao ambiental). A aplicao do segundo modo de


desenho

W
a= (Equao 1.10)
c

Neste caso, o ambiente torna-se o foco dos esforos de remediao. A equao 1.10
foi formulada para determinar como, para uma carga dada, o ambiente deve ser
modificado para atingir um padro determinado. Exemplos de modificaes ambientais
seriam dragagem de sedimentos de fundo, aerao artificial e aumento da vazo.

Exemplo 1.3 - Fator de Assimilao. O lago Ontrio no comeo dos anos 70 teve
uma carga total de fsforo de aproximadamente 10.500 mta (toneladas mtricas por
ano, onde cada unidade representa 1000kg) e uma concentrao, no lago, de 21 g L-1
(Chapra e Songzoni 1979). Em 1973, o estado de Nova York e a provncia de Ontrio

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 13
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
ordenaram uma reduo da quantidade de fosfato nos detergentes, o que resultou em
uma reduo da carga para 8000 mta.

(a) calcule o fator de assimilao no Lago Ontrio.

(b) Qual seria a concentrao no lago decorrente da reduo do fosfato nos


detergentes?

(c) Se o objetivo fosse reduzir a qualidade da gua para 10 g L-1, quanto mais deveria
ser a reduo necessria?

Soluo:

(a) O fator de assimilao pode ser calculado como

W 10,500mta mta
a= = = 500
c 21gL1
gL1

(b) Usando a equao 1.8, a reduo no nvel de fsforo no lago pode ser
calculada como:

W 8000mta
c= = = 16 gL1
a mta
500
gL1

(c) Usando a equao 1.9,

mta g
W = ac = 500 10 = 5000mta
gL1
L

ento, mais 3000 mta devem ser removidos.

Sem levar em considerao o modo da aplicao, a efetividade do modelo


possvel em uma caracterizao precisa do fator de assimilao. Como no exemplo
1.3, os dados fornecem um meio de estimarmos o fator de assimilao. Um dos
objetivos dos prximos captulos delinear outros meios de determinar este fator.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 14
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
1.3.2 Conservao e balano de massa

Tradicionalmente, dois mtodos tm sido aplicados para estimarmos o


fator de assimilao:

- Modelos empricos, so baseados em uma abordagem indutiva ou baseados em


dados. Este foi o mtodo aplicado no exemplo 1.3 para um lago simples. Muitas vezes
isto implica em obter-se valores de W e c de um grande nmero de sistemas, que so
similares ao corpo receptor em questo. Tcnicas de regresso podem ser aplicadas
para estimarmos, estatisticamente, o fator de assimilao (figura 1.4).

- Modelos mecanicistas, so baseados em uma abordagem dedutiva ou terica.


Envolve o uso de relacionamentos tericos e princpios organizacionais. Por exemplo,
muito da engenharia clssica baseada nas leis de Newton, particularmente na
segunda: F=ma. Alm disto, as leis de conservao so comumente aplicadas como
princpios organizacionais para vrios trabalhos em engenharia.

Figura 1.4 Modelo emprico de gua-qualidade usa dados de muitos corpos de gua para calcular
estatisticamente a relao de causa-efeito entre carga e concentrao.

Embora os mtodos empricos tenham provado sua aplicabilidade em certos


contextos de qualidade da gua como no caso de eutrofizao de um lago (veja
Reckhow e Chapra 1983), eles tm algumas limitaes. Conseqentemente, adota-se
uma abordagem mecanstica para os prximos captulos.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 15
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Modelos mecansticos de qualidade da gua so baseados na conservao de
massas; isto , em um finito volume de gua, no h criao ou destruio de massa.
Em termos quantitativos, o princpio expresso como uma equao de balano de
massa que estima toda a transferncia de matria atravs dos limites do sistema e
todas as transformaes que ocorrem dentro do sistema. Para um determinado
perodo de tempo, isto pode ser expresso como

Acmulo = cargas transporte reaes (Equao 1.11)

A figura 1.5 mostra a concentrao de massa para duas substncias hipotticas


que passam e reagem em um volume da gua. O movimento da matria atravs do
volume, juntamente com a vazo, chamado de transporte. Alm da vazo, a massa
aumentada ou perdida atravs das transformaes ou reaes das substncias no
volume. Reaes tambm aumentam a massa transformando a substncia em outro
constituinte, como na figura 1.5 onde X reage para formar Y. Finalmente a substncia
pode ter um aumento ocasionado por cargas externas.

Figura 1.5 Uma representao esquemtica de carga, transporte, e transformao de duas


substncias movendo-se e reagindo dentro de um volume de gua.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 16
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Combinando todos os fatores anteriores em forma de equao, o balano de
massa representa a modelagem para determinado constituinte. Se, durante o clculo,
as fontes forem maiores que as perdas, a massa da substncia aumentar. Se as
perdas forem maiores que as fontes, a massa diminuir. Se as fontes forem iguais as
perdas, a massa permanecer em um nvel constante e o sistema dito estar em
estado-estacionrio ou equilbrio dinmico. A expresso matemtica de conservao
de massa tambm fornece um modelo para calcularmos a resposta de um corpo de
gua a influncias externas.

Desde que o sistema na Figura 1.5 inclua duas substncias, os balanos de


massa para X e Y podem ser escritos separadamente. Cada balano deve incluir
termos matemticos para quantificar o transporte de substncias para dentro e para
fora do sistema. Acrescentando-se a isso o balano para X deve incluir um termo que
reflita a transformao de X em Y, pela reao. Da mesma forma a equao para Y
deve incluir o mesmo termo, porm, com um sinal positivo para refletir o ganho de
massa por Y, devido ao mesmo processo. Finalmente, o balano para X deve incluir
um termo de ganho de massa pela carga.

Para situaes onde mais de duas substncias interagem, equaes adicionais


podem ser escritas. Similarmente, um pesquisador pode estar interessado nos nveis
das substncias, em vrios locais, dentro do volume de controle. O sistema pode,
ento, ser dividido em sub volumes para os quais balanos de massa, distintos, podem
ser desenvolvidos. Termos de transportes adicionais podem ser includos para
contabilizar a transferncia de massa entre os sub volumes. Esta diviso matemtica
de espao e matria em compartimentos determinada segmentao fundamental
aplicao da conservao da massa aos problemas de qualidade de gua.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 17
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
EXERCCIOS

Quadro 01 - Prefixos Quadro 02 - Principais unidades


comuns
grandeza Prefixo smbolo grandeza unidade smbolo
-18
10 atto a Tempo segundo s
-15
10 femto f Comprimento metro m
-12
10 pico p rea metro quadrado m2
10-9 nano n Volume litro L
10-6 micro Velocidade metro/segundo m/s
-3
10 mili m Massa grama g
10-2 centi c Vazo metro cbico/ m3/s
Segundo
10-1 deci d litro/segundo L/s
10 deca da Densidade grama/centmetro g/cm3
cbico
102 hecto h Presso pascal Pa (N/m2)
103 kilo k atmosfera atm
6
10 mega M cm de mercrio cm de Hg
9
10 giga G Concentrao grama/litro g/L
12
10 tera T grama/ metro cbico g/m3
1015 peta P porcentagem %
18
10 exa E partes por mil %o
partes por milho ppm
partes por bilho ppb
molaridade mol/dm3

1. Faa o arredondamento dos seguintes valores:

a) 3,76 (uma casa decimal)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 18
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
b) 23,55 (uma casa decimal)
c) 0,234 (duas casas decimais)
d) 1,455 (duas casas decimais)
e) 34,4556 (duas casas decimais)
f) 56,33333 (trs casas decimais)
g) 33,45677 (trs casas decimais)

2. Utilizando notao cientfica desenvolva os seguintes problemas;

a) 107x104 f) (44)3

b) 10 5 g) 4,55x108 . 2,3x10-6
10 3
c) 108 h) 46.000.000/23.000
10 2
d) i) 0,00000044 x 234.000
10 4
e) 5 20 j) 3,4x10-4/2,6x102
10

3. Diga quantos algarismos significativos existem nos valores abaixo:

nmero algarismos nmero algarismos


significativos significativos
a) 6 g) 0,07
b) 7,4 h) 0,0600

c) 7,23 i) 600,00
d) 7,0 j) 5,3 x 104
e) 0,004 i) 6,3 x 10-4

4. Desenvolva os seguintes exerccios:


a) log AB
b) log A/B
c) log Aa
d) log a B
Aa C c
e) log
Bb Dd

5. Utilizando notao cientfica, dois algarismos significativos, calcule os valores com


as suas respectivas unidades:

a) 0,000030 m + 0,00045 m
b) 0,334 m - 0,23 m
c) 0,0000045 L + 0,000035 L
d) 35.000.000 m x 360 m

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 19
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
e) 0,00034 m2 x 0,00345 m
f) 34 m/s / 2,3 m3/s

6. Calcule as expresses abaixo e converta a unidade de acordo com aquela entre


parnteses.

a) 2,45 m x 0,67 m2 (L) f) 0,3 km.dia-1 + 3,7 (m/s)


m/h
b) 35 dm3 + 876 cm3 (m3) g) 35 ppb + 300 ppm ( g.L-1)
c) 1,5 m/s + 45 km/h (km/dia) h) 3,5 g/m3 + 89 g/L (ppm)
d) 220 L/s + 2,4 m3/s (m3/h) i) 45 cm2 x 356 mm (mL)
e) 45 L.s-1 + 0,0056 (m3.dia-1) j) 4,6 m/s x 34 m2 (L/h)
m3.h-1

7. Determine os valores de Ci nas seguintes expresses:


70 dC
a) Ci =
5 0,65C
200 dC
b) 0,2 =
Ci 0,8.C
200 10
c) Ci dC = dt
0

8. Num laudo laboratorial, a concentrao de Cr (total) foi de 75 ng/L, converta para


ppm, ppb e g/L.

9. A gua do mar tem em mdia 35 %o de NaCl, transforme a unidade para ppm, ppb
e g/L.

10. Numa piscina de 20 m de largura, 50 m de comprimento e 3 m de profundidade, foi


adicionado 350 g de um corante. Determine a concentrao deste corante em g/L,
g/L.

11. Foram adicionados 560 mg de uma substncia num reator cilndrico com 25 cm2 de
rea e 300 mm de altura. Calcule a concentrao inicial desta substncia em g/L e
ppb.

12. Num balo volumtrico de 500 mL foram colocados 0,3100 g de NaCl, determine a
concentrao em g/L e ppm .

13. Num becker contendo 50 mL de KOH 0,5 mol/dm3 foi adicionado 300 mL de gua
destilada, calcule a concentrao da diluio.

14. Num becker contendo 200 mL de uma soluo de Ba(OH)2 0,5 mol/dm3, foi
despejado 300 mL outra soluo de Ba(OH)2 0,2 mol/dm3, determine a
concentrao final.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 20
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
15. Um tonel contm 0,085 m3 de um inseticida na concentrao de 350 mg/L. Qual
massa desse inseticida em g e kg.

16. Foram misturadas duas solues (de 2 L cada), a primeira com a concentrao 34
ppm e a segunda com 355 ppb. Determine a concentrao final em ng/L e g/L.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 21
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPTULO 2: CINTICA DAS REAES

Neste captulo so apresentados alguns mtodos para caracterizao de


reaes em guas naturais. Diversos mtodos grficos e computacionais so utilizados
para determinar a ordem e a velocidade de uma reao, sendo de suma importncia
conhecer as variveis envolvidas no processo e os efeitos de temperatura.
Os poluentes dissolvidos em um corpo hdrico podem estar sujeitos a uma srie
de fenmenos, como mecanismos de transporte (adveco e disperso) e
transformao envolvendo diversos tipos de reaes. Alm disso, o poluente pode sair
do sistema, devido volatilizao, sedimentao. Estes mecanismos afetam a
substncia sem alterar sua composio qumica. Em contraste uma substncia pode
ser transformada dentro de outro composto, via reaes qumicas e bioqumicas. Neste
captulo, estes tipos de reaes sero estudadas.
Supondo que se queira realizar uma experincia para determinar como uma
substncia reage aps sua entrada em um corpo dgua. Um simples mtodo para tal
verificao seria a introduo do poluente em uma srie de garrafas com gua,
agitando-as para simular as condies naturais e manter os contedos bem
misturados. Tais garrafas so geralmente chamadas de reatores. Atravs de medies
de concentrao em cada garrafa em determinados intervalos de tempo pode-se
chegar valores de concentrao em relao ao tempo (Figura 2.1). A proposta deste
captulo descobrirmos como tais dados podem ser empregados para caracterizar os
efeitos destas substncias sobre as reaes.

2.1 Reaes Fundamentais

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 16
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Antes de discutir como as reaes podem ser quantificadas, obrigatoriamente
sero introduzidas algumas definies e nomenclaturas usuais.

2.1.1 Tipos de Reaes

Reaes heterogneas so aquelas que envolvem mais de uma fase, ocorrendo


geralmente na superfcie entre as fases. Ao contrrio, as reaes homogneas
envolvem uma nica fase (isto , lquido, gasoso, ou slido). Estas so as reaes
mais fundamentais empregadas em modelos de qualidade da gua, sobre tudo as
reaes homogneas na fase lquida.
Uma reao reversvel pode proceder em qualquer direo, dependendo da
concentrao relativa dos reagentes e produtos:

aA + bB cC + dD (Equao 2.1)

onde as letras minsculas representam os coeficientes estequiomtricos e as letras


maisculas designam os componentes da reao. Tais reaes encaminham-se para
alcanar o estado de equilbrio onde os reagentes e produtos so balanceados. Eles
so as bases para o conhecimento da rea do equilbrio qumico. Nos voltaremos para
este tipo de reao futuramente quando trataremos o tpico de pH.
Embora as reaes reversveis so mais importantes nos modelos de qualidade
dgua, mais nfase tem sido dada as reaes irreversveis. Estas passam numa nica
direo e continua at que os reagentes so esgotados:

aA + bB cC + dD (Equao 2.2)

Estaremos interessados em determinar a proporo com que A desaparece nas


substncias.
Um exemplo comum de uma reao irreversvel a decomposio da matria
orgnica, a qual pode ser representada geralmente por:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 17
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O (Equao 2.3)

onde C6H12O6 a glicose, que pode representar simplificadamente a matria orgnica.

2.1.2 Reaes Cinticas

As reaes cinticas ou propores de tais reaes pode ser expressa


quantitativamente pela lei da ao das massas, podendo ser representada
genericamente por:

dc A
= kf (c A , c B ,...) (Equao 2.4)
dt

Esta relao chamada lei das propores. Isto especifica que a proporo da
reao dependente do produto da temperatura-dependente da constante k e a funo
das concentraes dos reagentes f (cA, cB,...).
A funo de relao f (cA, cB,...) quase sempre determinada
experimentalmente. De forma geral representada por:

dc A
= kc A c B (Equao 2.5)
dt

A forma que as concentraes aumentam em uma reao, est associada


ordem da reao. Na equao 2.5, de ordem a em relao ao reagente A e de
ordem em relao ao reagente B. A reao de ordem global representada por:

n = + (Equao 2.6)

A ordem global, ou de qualquer componente individual de reao, no deve ser


um nmero inteiro. No entanto, nos modelos de qualidade da gua so usadas ordens
de reaes inteiras para as mais importantes reaes.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 18
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Neste captulo, estudamos um nico reagente. A Equao 2.5 simplificada da
seguinte forma:

dc
= kc n (Equao 2.7)
dt

onde c a concentrao do nico reagente e n a ordem da reao.

2.1.3 Ordem das Reaes: Zero, Primeira e Segunda ordem

Embora haja um infinito nmero de caminhos para caracterizar as reaes, as


mais empregadas para guas naturais so: Equao 2.7 com n = 0, 1 e 2.
Esta figura est errada!
O grfico b) est invertido
com c)

- Ordem Zero: para modelo de ordem zero, a equao usada :

dc
= k (Equao 2.8)
dt

onde k tem unidades de M L-3 T-1. Se c = c0 para t = 0, ento esta equao pode ser
integrada por partes, dando:

c = c 0 kt (Equao 2.9)

Como denotado por esta equao e pelo grfico na Figura 2.2, este modelo
especifica a constante de proporo esgotada por unidade de tempo. Assim, se um
grfico de concentrao versus tempo for uma linha reta, podemos dizer que a reao
de ordem zero.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 19
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
- Primeira Ordem: para o modelo de primeira ordem a equao :

dc
= kc (Equao 2.10)
dt

onde k tem unidade de T-1. Se c = c0 para t = 0, ento esta equao pode ser integrada
por separao de variveis para chegar a:

1nc 1nc 0 = kt (Equao 2.11)

fazendo a exponencial de ambos lados :

c = c 0 e kt (Equao 2.12)

Como indicado por esta equao, este mtodo especifica um esgotamento


exponencial, isto , a concentrao vai caindo por unidade de tempo. Assim, como no
grfico da Figura 2.3, a curva de concentrao aproxima-se do zero ao decorrer do
tempo.
A diminuio da proporo usada na equao acima chamada proporo de
base-e, pois isto usado em conjuno com a funo exponencial para definir o
esgotamento da concentrao com o tempo. Isto pode ser notado quando uma base
pode ser empregada para descrever a mesma direo (inclinao). Por exemplo, isto
ser usado pela base 10 ou logaritmo comum:

ln x ln x
log x = = (Equao 2.12)
ln10 2.3025

substituindo:

log c log c 0 = k ' t (Equao 2.14)

onde k = um coeficiente na base 10 relacionada a base e sendo dada por:

k
k' = (Equao 2.15)
2.3025

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 20
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Fazendo o logaritmo inverso da equao dada anteriormente, temos:

'
c = c 0 10 k t (Equao 2.16)

Embora as propores da primeira ordem so escritas em termos de base e,


algumas so expressas em base 10. Portanto importante compreender qual a
base usada no comeo. A interpretao conduziria para usar a proporo incorreta por
um fator de 2.3025.

- Segunda Ordem: para modelo de Segunda ordem a equao empregada :

dc
kc 2 (Equao 2.17)
dt

onde k tem unidades L3 M-1 T-1. Se c = c0 para t = 0, ento esta equao pode ser
integrada por partes:

1 1
= + kt (Equao 2.18)
c c0

Portanto, se a reao de segunda ordem, um grfico de 1/c por t dar uma


linha reta. A equao acima tambm pode ser expressa em termos de concentrao
como funo do tempo:

1
c = c0 (Equao 2.19)
1 + kc 0 t

Assim, como para uma reao de primeira ordem, as concentraes aproximam-


se de zero na curva.
Finalmente, isto ser usado para modelos de ordem de maior proporo. Isto ,
para interao positiva de valores de n, com n1,

1 1
n 1
= + (n 1)kt (Equao 2.20)
c c 0n 1

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 21
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Resolvendo por c, temos:

1
c = c0 (Equao 2.21)
[1 + (n )kc t ] (
n 1
0
1 / n 1)

2.2 Anlises de Dados de Reaes

H vrios caminhos para analisar os dados de um grupo reator. Apresentaremos


vrios mtodos para isto. Mesmo usando a Equao 2.7, dada anteriormente como
base para ilustrao dessas tcnicas, muitas das idias gerais so usadas para outros
modelos de proporo.

2.2.1 Mtodo da Integral

O mtodo integral consiste de descobrimento de n, integrando a Equao 2.7


para obter a funo c(t). Mtodos grficos so empregados para verificar se os
modelos so apropriados para os dados obtidos.
Os grficos abordados so baseados nos mtodos de linearizao implcito.
Para as reaes de ordem zero, o grfico c versus t ser uma linha reta. Para a reao
de primeira ordem, sugestiona um grfico semi-log. Estes e os outros modelos so
comumente aplicados e resumidos na tabela 2.1:

Tabela 2.1 Resumo da estratgia usada para aplicao do mtodo da integral para
reaes irreversveis e unimoleculares.

Varivel Varivel
Intercepta (y)
Ordem Unidade de K dependente independente
em:
(y) (x)
ZERO M(L3T)-1 (mol/l.tempo) C -k C0
1 T-1 ln C -k ln C0

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 22
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
2 L3/(MT)-1 1/C k 1/C0
GERAL (L3/M-1)n-1 T-1 C1-n (n 1) k C01-n

EXEMPLO 2.1 Mtodo Integral. Determinar a ordem da reao utilizando os dados


abaixo pelo mtodo da integral.
t (d) 0 1 3 5 10 15 20
-1
c (mg L ) 12 10.7 9 7.1 4.6 2.5 1.8

Soluo: A Figura 2.4 mostra os grficos para a determinao da ordem da reao.


utilizado o mtodo da regresso linear para encontrar a equao da melhor reta. O
grfico de 1n c aproxima-se de uma linha reta, mas a equao de melhor reta para este
caso :
1nc = 2.47 0.0972t (r 2
= 0.995 )
Com a equao encontram-se os valores de k e c0:

k = 0.0972d 1
c 0 = e 2.47 = 11.8mgL1

A equao final deste modelo:

c = 11.8e 0.0972t

Transformando para a base 10 utilizando a Equao 2.15 temos:

0.0972
k' = = 0.0422
2.3025

Substituindo na Equao 2.16, temos:

c = 11.8(10)
0.0422 t

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 23
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
A igualdade das duas expresses pode ser confirmada calculando C atravs de
algum valor de tempo,

c = 11.8e 0.0972(5 ) = 7.26

c = 11.8(10)
0.0422 (5 )
= 7.26

Logo, resultado o mesmo.


Esta figura est errada!
O grfico b) est invertido
com c)

2.2.2 Mtodo Diferencial

Tem-se o mtodo diferencial aplicando uma transformao logartmica na


Equao 2.7 para ter:
dc
log = log k + n log c (Equao 2.22)
dt
Portanto se o modelo comum conserva um grfico tipo log (-dc/dt) por log c, o mesmo
ser uma linha reta com uma inclinao n interceptada por log k.
O mtodo diferencial tem a vantagem de ser automaticamente melhorado
estimando a ordem da reao. Isto tem a desvantagem de depender da derivada
calculada, que pode ser feita de diversos meios. O mais comum baseado na
diferenciao numrica.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 24
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
- Diferenciao numrica: usa diferena finita aproximada para calcular
derivadas (Chapra e Canale 1988). Um exemplo dessa diferena pode ser
empregada (Figura 2.5):

Figura 2.5 Diferenciao Numrica

dc i c c i +1 c i 1
= (Equao 2.23)
dt t t i 1 t i 1

Embora seja uma aproximao vlida, a diferenciao numrica uma operao


instvel, isto , implica erros.

2.2.3 Mtodo das Taxas Iniciais

H casos onde o tempo causa complicaes nas reaes; como na reao


inversa. Algumas reaes so muito lentas tornando a realizao de experimentos
invivel. Para tais casos so usados dados do incio do experimento para determinar a
constante da taxa e a ordem.
Para cada experimento, a taxa inicial dc0/dt determinada pela diferenciao
dos dados e extrapolando o tempo para zero.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 25
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Para o caso onde a lei da proporo dc/dt =kcn, o mtodo diferencial (grfico
de log (-dc0/dt) versus log c0) pode ser usado para calcular k e n. A inclinao melhora
o clculo da ordem, enquanto a interseo melhora o clculo da proporo do
logaritmo.

2.2.4 Mtodo de meia vida

A meia vida de uma reao o tempo necessrio para que a concentrao de


determinado elemento caia para a metade da inicial. Em outras palavras:

c(t 50 ) = 0.5c 0 (Equao 2.25)

onde t50 = meia-vida. Usaremos novamente a equao dc/dt = - kc. Se c = c0 em t = 0,


a equao pode ser integrada nos dando

1 c 0 n 1
t = n 1 1 (Equao 2.26)
kc 0 (n 1) c

O grfico do logaritmo da meia vida versus o logaritmo da concentrao d uma


linha reta com inclinao de 1 - n. O clculo de n pode ser usado em conjuno com a
interseo para calcular k.
Devemos notar que a escolha da meia vida arbitrria. Na realidade
poderamos ter escolhido outro tempo t, onde , a reduo percentual.

n 1
100
(100 ) 1
1
t = (Equao 2.29)
k (n 1) c 0n 1

2.2.5 Mtodo do Excesso

Quando uma reao envolve muitos reagentes, freqentemente possvel


adicionar excessos dos reagentes em exceo de um. Em tais casos a reao

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 26
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
depender somente do nico reagente escasso. Como em varias reaes de
decomposio para substncias txicas (como biodegradao e hidrlise) podem ser
representadas algumas vezes pela rao

A + B produtos (Equao 2.30)

onde A = composto txico e B = outra quantidade que faz parte da reao (como
bactrias ou ons de hidrognio). A seguinte expresso, simples de taxa muito
empregada no modelo da reao

dc a
= kc a c b (Equao 2.31)
dt

onde ca e cb so as concentraes de dois reagentes. Se a concentrao inicial de B


(cb0) muito maior que A (ca0), a reao tratada pode ter um efeito mensurvel em A
bem com B ser afetado numa proporo mnima. Conseqentemente a equao pode
ser reformulada como

dc a
= (kcb 0 )c a = k b 2 c a (Equao 2.32)
dt

onde kb2 = kcbo = pseudo primeira ordem da taxa da reao. As tcnicas descritas
anteriormente podem ser empregadas para avaliar os coeficientes.

2.2.6 Mtodo Numrico e Outros

parte das abordagens anteriores, existem as orientaes-computacionais para


avaliar as taxas dos dados obtidos. O Mtodo do Integral / Mnimos Quadrados oferece
os benefcios de ambos os mtodos integral e diferencial em um nico mtodo. Nesta
aproximao valores dos parmetro (n e k) so assumidos e a equao dc/dt = kcn
resolvida para c(t). Entretanto, preferencialmente do que por clculos, a soluo
obtida numericamente. A soluo consiste em uma tabela de concentraes previstas
correspondentes aos valores medidos. A somatria do quadrados das diferenas entre
os valores medidos e os previstos pode ser calculada. Os valores assumidos de n e k

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 27
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
ento so ajustados at que uma condio de mnima ou de mnimos quadrados
alcanada. Isso pode ser feito pelo mtodo das tentativas. Entretanto extenses em
modernos softwares incluem algoritmos de otimizaes no lineares que fornecem uma
maneira automatizada de realizar o mesmo objetivo.
Os valores finais dos parmetros n e k correspondem a melhor reta dos dados.
Desta maneira a tcnica tem uma vantagem sobre o da integral da maneira em no
altamente sensitivo a dados errados. E ainda possui o benefcio da aproximao
diferencial sem requerer a prioridade de assumir a ordem da reao.

2.3 Estequiometria

Introduzimos a noo de concentrao de massa como um significado


quantitativo a fora de um composto qumico na gua. Agora estamos lidando com
reaes onde vrios componentes devem reagir para formar outros. Portanto queremos
determinar a quantidade de cada reagente ou produto que consumido ou criado
durante a reao. A resposta dessa pergunta reside na estequiometria ou nmero de
moles, fazendo parte de uma reao.
Como exemplo temos a decomposio ou oxidao do acar.

C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O

Essa reao especifica que seis moles de oxignio iro reagir com um mol de
glicose para formar seis moles de gua. Nos captulos anteriores usamos diretamente
concentraes molares quando manipulamos matematicamente essas equaes para
resolver problemas de equilbrio qumico. Por hora, como foi mostrado no captulo
anterior, devemos ser capazes de interpretar a equao da decomposio da glicose
por uma perspectiva da concentrao de massa.
Primeiramente, vamos entender como a glicose da equao acima pode ser
expressa em unidades de massa. Isso usualmente feito de duas maneiras. A maneira
mais direta expressar a concentrao baseando-se em uma molcula inteira. Por
exemplo, podemos dizer que um Becker contem 100gm-3 de glicose. Isso abreviado
como 100g- glicose m-3. O nmero de moles de glicose na soluo pode ser

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 28
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
determinado pelo peso molecular da glicose. O peso molecular da glicose pode ser
calculado como

N. de Moles Massa por mole Resultado


6xC 6 X 12g 72g
12 x H 12 X 1g 12g
6xO 6 X 16g 96g
Peso Molecular = 180g

Esse resultado pode ser usado para se obter a concentrao molar,

gli cos e 1mol


100 g
= 0.556 molem 3 (Equao 2.34)
180 g gli cos e
3
m

Uma alternativa expressar a concentrao em termos de massa por um dos


componentes da glicose. Como este um composto orgnico de carbono, glicose pode
ser expressa em g m-3 de carbono. Por exemplo,

g gli cos e 6 molesCx12 gC / moleC


100 = 40 gCm 3 (Equao 2.35)
m 3
180 g gli cos e

Assim 100g-glicose m-3 correspondem a 40gC m-3.


Essas converses so muito usadas para expressar taxas estequiomtricas.
Tomando o exemplo de massa de carbono por massa de glicose pode ser expressa
como

6 molesCx12 gC / moleC
a cg = = 0.4 gCg g 1 (Equao 2.36)
180 g gli cos e

onde acg = taxa estequiomtrica de carbono para glicose. Essa taxa pode ser usada
para formular a concentrao de carbono em massa de glicose como

gC g gli cos e 3
c c = a cg c g = 0.4 100 = 40 gCm (Equao 2.37)
g gli cos e m 3

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 29
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
onde subscrevemos c e g designando carbono e glicose respectivamente.
Paralelamente ao clculo da quantidade de cada elemento, contida na
molcula converses estequiomtricas so muito usadas para determinar a quantidade
de reagente ou produto consumida ou produzida pela reao. Por exemplo, quanto
oxignio seria consumido se 40gCm-3 de glicose reagisse de acordo com a
decomposio do acar. Primeiramente, podemos calcular a massa de oxignio
consumida pela massa de carbono da glicose decomposto.

6 molesO2 x32 gO / moleO2


roc = = 2.67 gOgC 1 (Equao 2.38)
6 molesCx12 gC / moleC

onde roc = massa de oxignio consumida por massa de carbono da glicose


decomposta. Essa taxa usada para determinar

gO gC 3
2.67 40 3 = 106.67 gOm (Equao 2.39)
gC m

Ento se 40gCm-3 de glicose (ou 100g-glicose m-3) decomposta, sero consumidos


106,67 gO m-3.

EXERCCIOS

1) Voc mede o decaimento das concentraes de um contaminante em funo do


tempo em uma temperatura de 20C e obtm os seguintes resultados:

t (hr) 0 2 4 6 8 10

c (gL-1) 10.2 5.3 3.3 2.9 2.1 1.8

(a) Determine a ordem (n) e a constante (k) da cintica da reao.

(b) Determine a constante (k) para uma temperatura de 16C, sabendo que =1,047.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 30
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
2) A dinmica da populao importante para se prever como desenvolvimento
humano pode influenciar na qualidade da gua de uma bacia. Um dos modelos
mais simples leva em considerao que a taxa de crescimento populacional p
proporcional a populao existente num tempo t:

dp
= Gp (1)
dt

Onde G = a taxa de crescimento (anual). Suponha que os dados do censo obteve a


seguinte tendncia para a populao de uma pequena cidade para um perodo de 20
anos:

t 1970 1975 1980 1985 1990

p 100 212 448 949 2009

Considerando o modelo (equao (1)) como sendo vlido estime G e a populao no


ano de 1995.

3) Uma representao mais completa da reao de decomposio de matria orgnica


est expressa abaixo:

C106H267O110N16P1 + 107 O2 + 14 H+ 106 CO2 + 16NH4+ + HPO42- + 108H2O (2)

Esta reao mostra que a matria orgnica contm nutrientes como nitrognio
(N) e fsforo (P). Com base na equao (2), dado que 10gC m 3 de matria
orgnica so decompostos, calcule:

(a) A razo estequiomtrica para a quantidade de oxignio consumida por carbono


decomposto, roc (gO gC-1)

(b) A quantidade de oxignio consumida (gO m-3)

(c) A quantidade de amnio liberada (expressa em mgN m-3)

4) Cada indivduo de uma cidade de 100.000 habitantes contribui com 250 L/hab.dia de
esgoto e 135 gramas/hab.dia de demanda bioqumica de DBO. Calcule a vazo (m3/s)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 31
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
e a carga de DBO gerada (ton/ano) por esta populao. Determine tambm a
concentrao de DBO do esgoto em mg/L.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 32
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPTULO 3: BALANO DE MASSA, SOLUO PARA O ESTADO
ESTACIONRIO, E TEMPO DE RESPOSTA

3.1 Balano de Massa

Um Sistema de Mistura Completa Continuously Stirred Tank Reactor (CSTR)


tem uma fonte que contribui com carga (entrada) e trs formas de reduo da
concentrao no sistema: a sada de carga com o fluxo que sai do reator, a
sedimentao e as reaes. A figura 3.1 mostra hipoteticamente o sistema de mistura
completa. Para um tempo determinado o balano de massa para o sistema pode ser
expresso como:

Acumulao = Entrada - Sada - Reao - Sedimentao (Equao 3.1)

Figura 3.1 - mostra hipoteticamente o sistema de mistura completa.

a) Acumulao: Representa a variao de massa no sistema num determinado tempo

M
Acumulao = (Equao 3.2)
t
Mas a massa est relacionada com concentrao pela equao:

M
c= (Equao 3.3)
V

Onde V = volume do sistema (L), ento:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 32
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
M = Vc (Equao 3.4)
Substituindo:

Vc
Acumulao = (Equao 3.5)
t

Nesse caso, assume-se que o volume constante, ento:

c
Acumulao = V (Equao 3.6)
t

Finalizando, t pode ser muito pequeno a equao reduz-se a:

dc
Acumulao = V (Equao 3.7)
dt

Assim, a massa acumula-se medida que a concentrao aumenta com o tempo (dc/dt
positivo) e diminui medida que a concentrao diminui com o tempo (dc/dt negativo).
No caso do Estado em Equilbrio a massa remanescente (resultante) tem que ser
constante (dc/dt = 0). Unidade de Acumulao (M / T) ou (M T -).

b) Carga de Entrada: a massa que entra no lago (sistema) de vrias fontes e de


diferentes formas. Por exemplo: fontes de tratamento de efluentes, drenagens pluviais,
precipitaes, deposio de partculas presentes no ar.

Carga de Entrada = W(t) (Equao 3.8)

Onde W(t) = taxa de massa carga (MT -) e (t) significa a carga em funo do tempo.
Deveria ser notado que em uma parte posterior desta conferncia formulamos
cargas de um modo ligeiramente diferente que na Equao 3.8. No lugar de um nico
valor W(t), representaremos isto como o produto

Carga de Entrada = Qcin (t ) (Equao 3.9)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 33
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Onde Q = somatrio das vazes de entrada no sistema (L3T-1) e cin (t) = concentrao
de influxo comum destas fontes. Note que assumimos aquele fluxo que constante em
todas as variaes temporais de cargas so os resultados de variaes temporais na
concentrao de fluxo. Tambm reconhea que aquela concentrao mdia de influxo
pode ser relacionada a cargas comparando as equaes 3.8 e 3.9 e resolvendo para

W (t )
cin (t ) = (Equao 3.10)
Q

Onde: Q = somatrio das vazes de entrada (L T -) e c(t) = mdia das concentraes


das fontes (M L-).

c) Carga de Sada: A taxa de massa transportada pode ser quantificada pelo produto
da vazo (Q) pela concentrao csada (M L-) de sada do efluente.

Carga de sada = Qc (Equao 3.11)

d) Reao: Embora existam maneiras diferentes de formular reaes de retiradas, a


mais comum a representada por uma equao de 1 ordem

Re ao = kM (Equao 3.12)

Onde k o coeficiente de 1 ordem (T-). Ento:

Re ao = kVc (Equao 3.13)

e) Sedimentao: Pode ser formulada como o fluxo de massa atravs da rea


superficial da interface gua/sedimentao.

Se dim entao = vAs c (Equao 3.14)

Onde: v = velocidade aparente de sedimentao (L T-); As = rea superficial de


sedimentao (L). Note que alguns poluentes podem estar na forma dissolvida no
sujeito a sedimentao ento, a equao pode ser representada por:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 34
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Se dim entao = k sVc (Equao 3.15)

f) Balano Total: Os termos agora podem ser combinados no seguinte balano de


massa para um lago (sistema) bem misturado:

dc
V = W (t ) Qc kVc vAs c (Equao 3.16)
dt

3.2 Solues para estado-estacionrio

Se o sistema est sujeito a uma entrada constante por um tempo suficiente ele
estar em equilbrio dinmico chamado de Estado-Estacionrio. Isto significa que
dc/dt=0 , ento:

W
c= (Equao 3.17)
Q + kV + vAs

Ou usando o formato da equao 1.8,

1
c= W (Equao 3.18)
a
Onde o fator de assimilao definido como:

a = Q + k + vAs (Equao 3.19)

Exemplo 3.1 - Balano de Massa: Um lago tem as seguintes caractersticas: Volume


(V) = 50.000 m; Profundidade (H) = 2 m; Vazo de entrada (Qentrada) = Vazo de
sada (Q sada ) = 7.500 m/d; Temperatura (T) = 25 C. O lago recebe a carga de um
poluente de trs fontes: - Uma fbrica que despeja 50 kg/d; - Um fluxo da atmosfera de
0,6 g/m d e uma concentrao inicial de 10 mg/L. Se o poluente decai a uma taxa de k
= 0,25/d a 20C, q = 1,05.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 35
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
a) Calcule o fator de assimilao (a);

b) Calcule a concentrao em estado estacionrio/Equilbrio (c);

c) Calcule a massa por tempo de cada termo no balano de massa.

Soluo:
a) fator de assimilao (a)

k = 0.25 x1.05 25 20 = 0.319 d 1


a = Q + kV = 7.500 + 0.319(50 ,000 ) = 23.454 m 3 d 1

b) Concentrao do estado de Equilbrio

V 50 ,000
rea Superficial (As) As = = = 25 ,000 m 2
H 2

Carga Atmosfrica (Watm) Watm = JAs = 0.6 (25 ,000 ) = 15 ,000 gd 1

Carga de Entrada (Wentrada) Went = 7.500(10 ) = 75 ,000 gd 1

Carga total de entrada W = 50 ,000 + 15 ,000 + 75 ,000 = 140 ,000 gd 1

1 1
Concentrao (c) c= W = 140 ,000 = 5.97 mgL1
a 23 ,454

c) Massa por tempo de cada termo no balano de massa

Qc = 7.500(5.97 ) = 44 ,769 gd 1

kVc = 0.319(50 ,000 )5.97 = 95 ,231gd 1

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 36
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
3.2.1 Funes de Transferncia e Tempo de Residncia

O fator de assimilao tem uma variedade de outras maneiras para resumir


habilidades do estado de equilbrio do sistema para assimilao de poluentes.

a) Funes de transferncia (): Especifica como o sistema atribui a transformao


ou transferncia para a sada. Um modo alternativo para formular a Equao 3.17 esta
baseado na expresso das cargas no formato da Equao 3.9. Para o caso firmar-
estado :

W = Qcin (Equao 3.20)

Esta equao pode ser substituda pela equao 3.17 e o numerador e denominador
do resultado podem ser divididos por cin rende:

c
= (Equao 3.21)
cin

Onde = funo de transferncia

Q
= (Equao 3.22)
Q + kV + vAs

Nota: se b < 1 significa que houve diminuio do poluente, o lago (sistema) tem grande
capacidade de assimilao; se b > 1 significa que a capacidade de assimilao do lago
(sistema) mnima.

b) Tempo de Residncia (E): O tempo de residncia de uma substncia e significa o


tempo que uma molcula ou partcula de e pode residir no sistema.

E
E = (Equao 3.23)
dE
dt

onde E = quantidade de e no volume ( M ou M L -) e dE/dt o valor absoluto de


cada fonte ou perda ( M T - ou ML - T-)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 37
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
V
W = (Equao 3.24)
Q

desde que a evaporao igual a precipitao. Por exemplo, num lago a perda pode
ser representada pela equao:

dM
= Qc + kVc + vAs c (Equao 3.25)
dt

Se M = Vc ento,

V
c = (Equao 3.26)
Q + kV + vAs

Exemplo 3.2 Funo Transferncia e Tempo de Residncia: Para o lago do


exemplo 1 determine:
a) concentrao de entrada;
b) funo transferncia;
c) tempo de residncia da gua;
d) tempo de residncia do poluente

Soluo
W 140 ,000
a)concentrao de entrada: cin = = = 18.67 mgL1
Q 7.500

c Q
b)funo transferncia: = = = 0.32
c in Q + kV

V 50 ,000
c)tempo de residncia da gua: W = = = 6.67 d
Q 7.500

V 50 ,000
d)tempo de residncia do poluente: c = = = 2.13d
Q + kV 7.500 + 0.319(50 ,000 )

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 38
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
3.3 Aspectos temporais da reduo de poluentes:

Considerando solues em estado-estacionrio e cargas constantes por um


perodo de tempo suficientemente longo possvel estimar-se a mdia da qualidade da
gua. Na figura 3.4, duas questes inter-relacionadas so levantadas: Quanto tempo
levar para o melhoramento da qualidade da gua ocorrer? Qual ser a forma do
restabelecimento? Para determinar a correta trajetria, inicia-se com o modelo de
balano de massas:

Vdc
= W (t ) Qc kVc vA5c (Equao 3.31)
at

Dividindo a equao 3.31 pelo volume:

dc W ( t ) Q v
= c kc c (Equao 3.32)
dt V V H

De outra forma tem-se:

dc W( t )
+ c = (Equao 3.33)
dt V

Onde,

Q v
= +k+ (Equao 3.34)
V H

Na qual um valor caracterstico. Se os parmetros (Q, V, k, v e H) so constantes, a


equao 3.33 uma equao diferencial ordinria, no homognea, linear e de
primeira ordem. A soluo consiste em duas partes:

c = cg + c p (Equao 3.34)

onde cg = soluo geral para o caso W(t) = 0, e cp = soluo particular para formas
especficas de W(t).

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 39
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Solues gerais so ideais para investigao do tempo de recuperao do
sistema.

3.3.1 Soluo Geral

Se c = co em t = 0, a equao 3.33 com W(t) = 0 pode ser resolvida como:

c = c0 e t (Equao 3.36)

Esta equao descreve como a concentrao do lago varia em funo do tempo. A


equao 3.36 tem o comportamento de uma funo exponencial.
Observa-se pela figura 3.6, que o valor negativo do argumento (-t) significa que
a concentrao decresce e aproxima-se assintoticamente de zero.
A razo de decrescimento indicada pela magnitude do valor . Se grande,
a concentrao do lago decrescer rapidamente. Se pequena, a reao ser lenta.

EXEMPLO 3.3 - Soluo Geral: No exemplo 3.1 determinou-se a concentrao em


estado-estacionrio para um lago tendo as seguintes caractersticas: Volume = 50.000
m2; Profundidade mdia = 2 m; Fluxo de entrada = Fluxo de sada = 7500 m3d-1;
Temperatura = 25 oC; Desperdcio de carga = 140.000 gd-1; Razo de decaimento =
0,319 d-1. Se a concentrao inicial igual ao nvel em estado-estacionrio (5,97 mgL-
1
), determine a soluo final.

SOLUO: O valor caracterstico calculado como:

Q 7500
= +k = + 0,319 = 0,469d 1
V 50000

assim, a soluo geral :


c = 5.97 e 0.469 t

na qual pode ser apresentada graficamente como na figura 3.3.


Observa-se como propriedade da soluo geral que embora a carga seja
reduzida a zero, a concentrao ser zero.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 40
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
3.3.2 Tempo de Resposta

Embora o parmetro indique a reao temporal das caractersticas do lago,


esta apresenta algumas falhas. Falhas essas devido a interpretaes matemticas e ao
fato de quanto maior o menor o tempo para resposta.
O tempo de reao um parmetro que representa o tempo que o lago leva
para completar uma porcentagem fixada de restabelecimento. Pela equao 3.36, um
tempo de reao de 50%, significa que a concentrao abaixada de 50% de seu valor
inicial, ou

0.50c0 = c0 e t50 (Equao 3.37)

Onde t50 = tempo de resposta de 50% (T). Dividindo a equao acima por 0,50c0 tem-
se:

e t50 = 2 (Equao 3.38)

Resolvendo a equao acima:

0.693
t 50 = (Equao 3.39)

As dedues acima podem ser generalizadas para calcular um tempo de reao


arbitrrio:

1 100
t = 1n (Equao 3.40)
100

onde t = tempo de reao de %

EXEMPLO 3.4 - Tempo de reao: Determine o tempo de reao para 75%, 90%,
95% e 99% para o lago do exemplo 3.3.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 41
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
SOLUO

1.39
t75 = = 2.96d
0.469

De modo similar t90= 3.9d, t95= 6.4d, t99= 9.8d.

EXERCCIOS

1) Um caminho tanque derramou acidentalmente uma quantidade desconhecida de


um composto orgnico em um lago. Os tcnicos do rgo ambiental mediram uma
concentrao de contaminante no lago igual a 100 mg/L. Sabe-se que o volume do
lago 105 m3 e a vazo de entrada igual a vazo de sada (Q=1000m3/dia). Se o
contaminante sofre um decaimento fotoqumico de primeira ordem (k=0,005 dia-1),
determine o tempo necessrio para a sua concentrao reduzir a 5% do valor inicial.

2) Um lago com um nico afluente possui as seguintes caractersticas: Profundidade


principal = 5 m; rea de superfcie = 12x106 m2; Tempo de residncia = 4,5 anos. Uma
instalao industrial despeja defensivos agrcolas (W=2500x106 g ano-1) no lago. Alm
disso, o curso de gua afluente tambm contm defensivos agrcolas (Cin=20 mg L-1).
Leve em considerao que a vazo de entrada e sada so as mesmas. Assumindo
que a reao de degradao de primeira-ordem pode ser usada para caracterizar a
degradao dos defensivos agrcolas (k=0,09 ano-1),
(a) Escreva a equao de balano de massa para os defensivos agrcolas no
sistema.
(b) Se o lago est em estado-estacionrio, calcule a concentrao de defensivos
agrcolas que entram no lago.
(c) Se o lago est em estado-estacionrio, qual a carga que a instalao industrial
deve manter para que a concentrao no lago caia para 25 ppm? Expresse seu
resultado como uma reduo percentual.
(d) Avalie cada uma das seguintes opes de engenharia para determinar qual a
mais eficiente para reduo da concentrao do estgio-estacionrio:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 42
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
a. Reduzir a carga atual da instalao industrial construindo uma estao de
tratamento de gua que remova 60% dos defensivos agrcolas do
efluente da instalao.
b. Duplicar a profundidade do lago por dragagem.
c. Duplicar a taxa de vazo do lago Q desviando algum curso de gua livre
de defensivos agrcolas (no poludo) para o lago.

3) Um agricultor derramou acidentalmente em um lago 5Kg de um pesticida solvel. O


pesticida est sujeito volatilizao de acordo com o seguinte fluxo: J = vv.C , onde vv
= coeficiente de transferncia de massa por volatilizao de 0,01 dia-1. O lago possui
rea superficial de 1 x 105 m, H=5 m e vazo de 1 x 106 m3/dia.
(a) Determine a concentrao do pesticida no lago em funo do tempo.
(b) Determine o tempo de resposta t95% para o sistema
(c) Calcule o tempo necessrio para a concentrao ser reduzida a 0,1g/L

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 43
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPTULO 4: DIFUSO

Este captulo abrange sistemas de mistura incompleta. Estes incluem sistemas


tais como rios, esturios, baas, e as zonas costeiras que no so quimicamente
homogneas. A partir daqui, o trabalho tratar da introduo do movimento da massa
dentro dos sistemas, isto , atravs dos limites abertos.

4.1 ADVECO E DIFUSO

Numerosos tipos de movimento das guas transportam matria para dentro das
guas naturais. A energia elica e gravitacional do movimento gua, que conduz o
transporte de massa. Neste contexto, os movimentos internos do sistema podem ser
divididos em duas categorias gerais: adveco e difuso.

Figura 4.1 - O transporte de uma mancha de corante no espao e no tempo atravs (a) da
advecco e (b) da difuso.

Resultados advectivos do fluxo, que unidirecional, no muda a identidade da


substncia que est sendo transportada. Os exemplos simples de transporte primrio
deste tipo so o fluxo da gua atravs da sada de um lago e da correnteza num rio ou
esturio.
A difuso refere-se ao movimento da massa, ao movimento aleatrio da gua ou
mistura. Tal transporte causa as manchas descritas na Figura 4.1b diluio e disperso
com movimento lquido insignificante de seu centro da massa. Na escala molecular

Material didtico periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 46


Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
microscpica, uma difuso resulta do movimento browniano aleatrio de molculas de
gua. Um tipo similar do movimento aleatrio ocorre em uma escala maior devido aos
turbilhes e chamado difuso turbulenta. Ambos tm uma tendncia minimizar os
gradientes (isto , diferenas na concentrao) movendo a massa das regies de
elevada para baixa concentrao.

4.2 Experimento

A figura 4.2a ilustra um experimento que demonstra o que pensar sobre


transporte de massa difusivo. Um tanque dividido na metade por uma partio
removvel. Um determinado nmero de partculas flutuantes so introduzidas na parte
esquerda do tanque. No comeo da experincia (t=0) a partio suavemente
removida, todas as partculas permanecem no lado esquerdo. Se observar o tanque
aps um perodo (t = dt), muitas das partculas vagaro para o lado direito. Mais tarde
(t = 2dt), mais migraro para o lado direito do tanque. Finalmente, aps um perodo
suficiente, a concentrao nas duas partes so iguais.

Figura 4.2 - Difuso da massa entre dois volumes.

A velocidade do processo ser regida pelas foras de mistura. Se o tanque fosse


coberto, o movimento brownian daria bastante energia s partculas para mover
algumas para a direita, embora em uma taxa lenta. A imposio da mistura mecnica,
por exemplo, fundindo o ar aleatoriamente atravs da superfcie do tanque, acelera o
processo.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 47
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Como j sabemos, tal movimento da massa, devido ao movimento aleatrio da
gua ou mistura, referido como difuso. Podemos quantificar este mecanismo
desenvolvendo um modelo matemtico para a experincia da Figura 4.2. Se os lados
esquerdos e direitos do tanque forem designados 1 e 2, respectivamente, um balano
de massa para o lado esquerdo pode ser escrito como (frmula):

dc1
V1 = D ' (c 2 c1 ) (Equao 4.1)
dt

Onde V1 = volume do lado esquerdo; c1 e c2 = concentraes das partculas nos lados


esquerdos e direitos, respectivamente. D' = fluxo da difuso (m3yr-1).
Assim a difuso modulada como em igual, nos dois sentidos do fluxo que
conecta os volumes (figura 4.3).

Figura 4.3 - Um modelo de dois fluxos da difuso de massa

Note que trs fatores contribuem ao transporte difusivo entre os dois lados do
tanque. Primeiramente, o fluxo misturando D' reflete a intensidade da mistura. Assim se
o tanque fosse sujeito somente mistura lenta, tal como aquele devido ao movimento
browniano, D' seria pequeno. Se, entretanto, ele fosse sujeitado a misturar fsica
vigorosa, D' seria grande.
O transporte difusivo proporcional ao gradiente de concentrao que influencia
tambm na magnitude e direo do transporte. A massa sempre se deslocar da
posio de maior concentrao para a de menor. A equao 4.1 representa esse
movimento. Se as concentraes so iguais, o transporte difusivo igual a zero.

Exemplo 4.1- Difuso de massa entre dois volumes. Modele o tempo requerido para
a experincia mostrada em figura 4.2 para ir para 95% de concluso.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 48
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Soluo: Primeiro reconhecemos se esses volumes dos dois lados do tanque so
iguais. O equilbrio para o lado esquerdo pode ser expresso como:
V dc1
= D ' (c 2 c1 )
2 dt
Onde V o volume total do tanque. A soma da concentrao de cada lado deve ser
iguala concentrao inicial do lado esquerdo: c10 = c1 + c 2 . Pode ser resolvida para c2 e

substituda no balano de massa, temos ento:


dc1 4 D ' 2D'
+ c1 = c10
dt V V
Pode ser resolvida para:
4 D' 4D
'
t c
1 e V
t
c1 = c10 e V
+ 10
2

Este resultado pode ser substitudo novamente na equao 4.1 e produzir:
4D
'
c
1 e V
t
c 2 = 10
2

Portanto, o tempo para conseguir 95% de mistura 3V/(4D).

Figura E4.1 As concentraes tendem assintoticamente para c10/2.

4.3 Lei de Fick

Em 1855 o fisiologista Adolf Fick props o seguinte modelo de difuso:

dc
J x = D (Equao 4.2)
dx

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 49
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Onde Jx = fluxo de massa e D = coeficiente de difuso.
Este modelo, especfica que o fluxo proporcional ao gradiente da
concentrao. O sinal negativo colocado para assegurar que o fluxo procede na
direo correta. A Lei de Fourier para a conduo de calor, especifica que o calor flue
das regies de altas para baixas temperaturas, de modo similar a Lei de Fick especifica
que o fluxo de massa flue das regies de altas para as de baixa concentrao.
O coeficiente de difuso D um parmetro usado para quantificar a taxa do
processo difusivo. Como discutido no incio deste captulo, num tanque coberto, o
coeficiente de difuso ser baixo, refletindo a pequena taxa de difuso. Em
misturadores mecnicos, teremos um coeficiente alto.
A lei de Fick pode agora ser usada para modela a situao descrita na figura
4.2. O balano de massa para o lado esquerdo, fica:

dc1
V1 = JAc . (Equao 4.3 )
dt

Onde Ac a rea da seo entre os dois lados (m2) e J = fluxo entre os volumes.
Podemos fazer a seguinte aproximao:

dc c 2 c1
(Equao 4.4)
dx l

Onde l, o comprimento de mistura. As equaes 4.2 e 4.4, podem ser substitudas na


equao 4.3:

dc1 DAc
V1 = (c 2 c1 ) (Equao 4.5)
dt l

Comparaes entre as equaes 4.5 e 4.1 indicam que devemos definir o fluxo
de difuso em termos mais fundamentais:
DAc
D' = (Equao 4.6)
l

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 50
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
De acordo com a lei de Fick, o fluxo de difuso formado de trs componentes
D, Ac e l. O coeficiente de difuso D reflete o vigor dos processos de mistura. A
rea Ac aponta para o fato de que a massa transportada deve ser diretamente
proporcional ao tamanho da interface atravs da qual a mistura se estabelece.
Finalmente l define o comprimento de mistura.
O comprimento de difuso D (L2T-1) serve como parmetro fundamental para
quantificar o processo de difuso. Deve ser mencionado que nomenclatura e
parametrizaes, algumas vezes so usadas o que pode causar confuso.
Por exemplo, a distino entre difuso molecular e mistura turbulenta
geralmente feita. Mesmo tendo a mesma frmula matemtica, ns usamos D para a
molecular e E para a turbulenta. Portanto a equao 4.6 para difuso turbulenta fica:

EAc
E' = (Equao 4.8)
l

Geralmente usada em modelagens por convenincia.

4.4 Modelo de Baa

Como descrito na figura 4.4, uma baa bem misturada conectada com um lago
uma simples ilustrao de um sistema de mistura incompleta. Isto particularmente
instrutivo porque ele diretamente comparvel com o modelo do lago de mistura
completa descritos em captulos anteriores.
O balano de massa para o lago principal, e a baa pode ser escrita como:

dc1
V1 = = W1 Q1 c1 k 1V1 c1 + Q2 c 2 + E ' (c 2 c1 ) (Equao 4.9)
dt
e

dc 2
V2 = W2 Q2 c 2 k 2V2 c 2 + E ' (c1 c 2 ) (Equao 4.10)
dt

Onde as equaes 1 e 2 referem-se ao lago principal e a baa, respectivamente.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 51
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
4.4.1 Estimativa de difuso

A baa / lago modelo pode ser usado para calcular o coeficiente de difuso de
tamanho para casos onde h um gradiente de uma substncia conservadora (com k=0)
entre o lago principal e a baa. Isto determinado escrevendo um equilbrio de massa
pela substncia conservadora, como em

ds 2
V2 = W 2 Q 2 s 2 + E ' (s 1 s 2 ) (Equao 4.11)
dt

onde s designa a concentrao da substncia conservadora (M L-3). Em estado-


constante, a equao 4.11 pode ser resolvida para

W2 Q2 s 2
E' = (Equao 4.12)
s 2 s1

Exemplo 4.2 - Usando traos naturais para estimar a difuso. Para a baa de
Saginaw, a grandeza do coeficiente pode ser estimado usando o gradiente da
substncia cloreto. Estime o coeficiente de difuso e o coeficiente de transferncia de
massa para o processo.

Soluo: Substituindo os valores da Tabela 4.1 na Equao 4.12, tem-se o coeficiente


de difuso como:

E' =
[
0.353 x10 12 7 x10 9 (15.2 ) ]
= 25.2 x10 9 m 3 yr 1
15.2 5.4

rea = 7 x 109 m3 yr-1; o coeficiente de transferncia de massa como :

E ' 25.2 x10 9


vd = = 6
= 1.48 x10 5 myr 1
Ac 0.17 x10

e o coeficiente de difuso como:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 52
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
( )
E = v d l = 1.48 x10 5 10 x10 3 = 1.48 x10 9 m 2 yr 1

Tabela 4.1 - Parmetros para o sistema da Baa Saginaw /Lago Huron


Parmetro Smbolo Valor Unidade
Baa Saginaw
Volume V2 8 109 m3
Profundidade H2 5.81 m
rea Superficial A2 1,376 106 m2
Vazo Q2 7 109 m3yr-1
Conc. Cloreto s2 15.2 g m-3
Carga Cloretp Ws2 0.353 1012 g yr-1
Carga Fsforo Wp2 1.42 1012 mg yr-1
Lago Huron:
Volume V1 3507 109 m3
Profundidade H1 60.3 m
rea Superficial A1 58,194 106 m2
Vazo Q1 161 109 m3 yr-1
Conc. Cloreto s1 5.4 g m-3
Carga Fsforo Wp1 4.05 1012 mg yr-1

Ou em unidades mais convencionais,

10 4 cm 2 yr d
E = 1.48 x10 9 m 2 yr 1 x 2
= 4.7 x10 5 cm 2 s 1
m 365 d 86 ,400 s

4.4.2 Soluo em Estado Estacionrio

A concentrao no estado estacionrio na baa e no lago principal pode ser


determinada usando os mtodos descritos em Lec.6.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 53
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Exemplo 4.3 - Fsforo total para estado estacionrio para o lago huron e baa.
Informao para o sistema da baa do lago Huron/Saginaw mostrado na tabela 4.1. A
perda de fsforo total por sedimentao pode ser parametrizado por uma velocidade
aparente estabelecida "v" de aproximadamente 16 m yr-1 (Chapra 1977). Usando os
modelos descritos em Lec.6 para determinar (a) a concentrao da vazo entrante e
(b) a concentrao do estado estacionrio.

Soluo: (a) Para calcular a concentrao da vazo entrante para o lago principal,
deve-se determinar sua taxa. Isto feito corrigindo sua taxa de sada considerando o
fluxo da baa de Saginaw:

Q1,in = Q1 Q2 = 161x10 9 7 x10 9 = 154 x10 9 m 3 yr 1

Os outros valores da Tabela 4.1podem ser usados para calcular:

4.05 x10 12
c1,in = = 26.3gL1
154 x10 9

1.42 x10 12
c 2 ,in = 9
= 202.9 gL1
7 x10

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 54
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 4.6 - Fsforo total para o Lago Huron e a baa de Saginaw computada no Exemplo 4.2. Note que
as porcentagens esto baseadas no carregamento total do sistema.

Assim a concentrao de entrada para a baa de Saginaw estremamente


elevada. (b) A soluo de estado estacionrio :
1 1
c1 = 12
W p1 + W p 2 = 3.671 + 0.768 = 4.44 gL1
1.102 x10 1.857 x10 12
1 1
c2 = 12
W p1 + 10
W p 2 = 1.705 + 26.658 = 28.36 gL1
2.373 x10 5.345 x10

4.4.3 Variao do tempo na soluo

As concentraes de variao do tempo na baa e o lago principal que pode ser


determinado usando os mtodos descritos em Lec. 6.

Exemplo 4.4 Variao do tempo na soluo dos lagos Huron e Saginaw.


Determine a resposta temporal da baia/lago Huron e de Saginaw na terminao
seguinte de sistema de cargas. Assuma que o sistema est inicialmente em estato
estacionrio s concentraes determinadas no exemplo 4.3.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 55
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Soluo: Os autovalores podem ser computados como

f
s
(
= 3.545 1 1 0.1693 =
6.777
0.3141 yr
) 1

Estes, junto com outros valores da tabela 4.1, podem ser usados para determinar as
solues gerais
c1 = 0.037 e 6.777 t + 4.476 e 0.3141t

c 2 = 26.18e 6.777 t + 2.18e 0.3141t

Figura 4.7 Solues gerais para (a) Lago Huron e (b) Baa Saginaw seguindo a terminao de
carregar de fsforo total.

Os valores do tempo podem ser substitudos nestas equaes e os resultados


mostrados na Figura 4.7. Uma plotagem semi-logartmica da resposta da baa de
Saginaw descrita na Figura 4.8. Para a baa de Saginaw o valore rpido domina
inicialmente. Assim a baa manifesta uma melhoria substancial em menos de 1 ano.
Entretanto, aps 1 ano, os valores lentos retardam a recuperao da baa a medida
que a nutrio fica dominada pela vagarosa recuperao do Lago Huron.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 56
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 4.8 - Solues gerais para o lago Huron e a baa de Saginaw que segue o fim dos carregamentos
do fsforo total. Neste caso as respostas so mostradas em uma plotagem semi-logartmica, para
tornar os valores bvios.

Caixa 4.1 Comprimento de mistura (confuso a respeito de difuso).


Esturios eram os primeiros sistemas aonde o mecanismo de difuso oi incorporado
como modelo de qualidade de gua. Quando a teoria do modelo-esturio foi aplicada
outros sistemas de mistura incompleta, algumas confuses geraram consideraes a
respeito da escolha certa para o comprimento de mistura. A validade desta
aproximao est embasada na Lei de Fick que afirma que o gradiente de
concentrao dividido pelo comprimento aproximadamente igual ao comprimento de
mistura infinitesimal dc/dx. Nos anos seguintes, quando a modelagem comeou a
simular sistemas de baa/lago, a situao era geralmente, totalmente diferente. Como
representado na figura B8.1.b a Baa e o lago so tratados como CSTRs (sistemas de
mistura incompletos complicados) separados por uma divisa. Portanto cada um ter
relativamente uma constante de concentrao e o gradiente ou transio ocorre no
local mais estreito da divisa, aonde a mistura difusiva menor. Conseqentemente o
comprimento da mistura mais bem representado pelo comprimento da regio de
divisa do que pela mdia dos comprimentos das sees adjacentes. Quando usamos o
volume de difuso E ou o coeficiente de transferncia de massa d, o lanado no
comprimento de mistura, discutvel pois o comprimento de mistura faz pare do
coeficiente. Entretanto, quando a anlise baseada no coeficiente de difuso E, a
chance do comprimento crtica. Faremos um exemplo mais adiante, quando
modelamos um perfil de temperaturas verticais num lago estratificado.Figura 8.8

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 57
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura B4.1 (a) Esturio unidimensional e (b) Baa / Lago principal

Em resumo, a incorporao d uma baa no nosso modelo de mistura completa,


tornou a soluo mais complexa, geralmente, os sistemas mais complicados, so
resolvidos numericamente.
Embora a modelagem para a maioria dos sistemas de mistura incompleta
envolva solues computacionais, a base conceitual para estes modelos fcil de
entender. Como na figura 4.9, um esturio geralmente modelado como uma srie de
pares de reatores de mistura completa. A derivao do balano de massa para estes
reatores manejada similarmente ao comportamento do sistema lago/baa mostrado
anteriormente. As equaes so ento resolvidas simultaneamente por mtodos
numricos. Figura 4.9

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 58
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 4.9 - Complicado incompletamente misturados no sistema como esturios podem ser
representados como umas sries de sistemas completamente misturados juntados.

4.5 Mecanismo de transporte adicional

Neste ponto, daremos uma breve introduo em mecanismo de difuso. Agora


gostaramos de apresentar algumas informaes adicionais sobre transporte. Primeiro,
discutiremos a magnitude de coeficientes de difuso encontrado em guas naturais.

4.5.1 Difuso Turbulenta

A massa transportada no s por movimentos moleculares, como por


turbulncia em guas naturais. Embora usarmos mesmas equaes para os dois tipos
de transporte, duas diferenas precisam ser notadas.
A difuso turbulenta, devido a sua natureza, muito maior que a difuso por
movimentos moleculares. Conseqentemente seus coeficientes sero maiores como
mostra a figura 4.10. Note tambm que a difuso horizontal geralmente muito maior
que a vertical. Igualmente, difuso efetiva atravs da mdia da porosidade como em
sedimentos no fundo menor que a difuso molecular em solues livres, entre outras
coisas, a soluo deve mover partculas a sua volta.
Outra diferena que a difuso turbulenta dependente da escala. Estudos
mostram que o coeficiente de difuso turbulenta E, varia com a potncia 4/3 da escala
do fenmeno (Richardson 1926).
Esta dependncia tem aplicao pratica em guas naturais. Por exemplo, no
caso de um derramamento, a difuso da mancha poderia acelerar com o seu
crescimento, devido atuao de redemoinhos maiores, Portanto o coeficiente E
varivel at a mancha ser maior que o maior redemoinho, ento, poderamos
considera-lo constante para descrever misturas mais adiantes.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 59
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 4.10 - Gamas tpicas do coeficiente de difuso em guas naturais e sedimentos.

Figura 4.11 Relao de difuso horizontal e comprimento de balana no oceano e Lago Ontrio.
Linhas definem um envelope ao redor dos dados ocenicos com um declive os 4/3 (Okubo 1971, com
dados adicionais de Murthy 1976)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 60
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
4.5.2 Disperso

Disperso um processo relativo que tambm causa espalhamento do poluente


devido a diferentes velocidades no espao.
No meio ambiente, difuso turbulenta e disperso podem, individualmente ou em
conjunto, causar a mistura de uma substncia.
Em geral, para todas as classes de gua, a disperso importante em tempos e
escalas menores.

4.5.3 Conduo/conveco

Conduo e conveco so dois processos originados da transferncia de calor


e aerodinmica, que so aproximadamente anlogos difuso e adveco.
Conduo refere-se a transferncia de calor por atividade molecular vindo de
uma substncia para outra ou atravs de uma substncia. Devido que conduo ser
similar com difuso molecular de massa, os dois termos podem, em geral, serem
trocados.
Conveco, geralmente refere-se a movimentos de um fluido que resulta em
transporte e mistura das propriedades dos fluidos. Existem duas formas. Conveco
livre refere-se ao movimento vertical da atmosfera adequado a flutuabilidade de
fluidos quentes ou frios.
Em contraste temos conveco forada adequada a foras externas. Um
exemplo o movimento lateral de calor ou massa devido ao vento. Portanto conveco
forada semelhante a adveco.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 61
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
EXERCCIOS

1) Em um esturio so lanados poluentes com velocidade de sedimentao igual


a 0,11 m/dia. Que massa poderia ser lanada no sistema em estado estacionrio
se a concentrao de sada do esturio 10ppb? Expresse o resultado em
kg/dia. Assuma que o sistema tem mistura lateral e vertical na sada?

Caractersticas do esturio:
Coef. de disperso: 1x105 cm2/s
Q = 5x104 m3/d
Largura = 100 m
Profundidade = 2 m

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 62
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPITULO 5: SISTEMAS DISTRIBUDOS (ESTADO ESTACIONRIO)

5.1 Reator Ideal

No Reator tubular a sustncia corre sem misturar-se a longa de um tanque de


formato retangular, que possui as dimenses laterais (y) e verticais (z). o movimento da
elemento ocorre somente ao longo da dimenso (x).
Como na figura 5.1, um equilbrio de massa levado para um diferencial de
elemento de comprimento x,

c
V = J e Ac J s Ac reao (Equao 5.1)
t

Onde: V = volume (L3) = Acx; Ac = rea seccional da reta (L2) = BH; B = largura do
canal (L); H = profundidade; Je e Js = fluxo de massa do elemento transportada (ML-2T-
1
) e reao = ganho ou perda de massa do elemento devido a reao (MT-1).

Figura 5.1 Um reator retangular comprido.

5.1.1 Reator Tubular (PFR)

No reator tubular a elemento avana apenas em um direo dominante. O


elemento introduzido permanece intacto durante a passagem pelo reator.
No reator tubular, o fluxo do elemento definido por:

Material didtico periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 63


Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
J e = Uc (Equao 5.2)

Onde U = velocidade (LT-1) = Q/As.

c
J s = U c + x (Equao 5.3)
x

Figura 5.2 Reator tubular

Assumindo que a reao de primeira ordem.

Re ao = kV c (Equao 5.4)

Substituindo na reao (5.1) temos.

c c
V = UAs c UAs c + x kV c (Equao 5.5)
t x

Dividindo por V = Asx e fazendo o limite de (x0) temos:

c c
= U kc (Equao 5.6)
t x

Considerando o sistema estacionrio:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 64
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
dc
0 = U kc (Equao 5.7)
dx

A qual, se c=c0 a x=0, pode ser resolvida para

k
x
c = c0 e U
(Equao 5.8)

Exemplo 5.1 Reator tubular. Usando um modelo cascata para simular a distribuio
da concentrao ao longo do tanque, em estado estacionrio.

Figura E5.1-1

O tanque possui a rea As = 10m2, comprimento L = 100m, velocidade U = 100m


hr-1, a reao e de primeira ordem K = 2 hr-1. A concentrao inicial c0 = 1 mgL-1. Qual a
concentrao de sada.

Soluo: o modelo tubular

2
x
c = 1e 100
= 1e 0.02 x

Portanto a equao usada nos fornece a seguinte distribuio:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 65
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
O nmero de reao que ocorre ao longo do reator, a soluo analtica parece
aproximar-se do modelo de uma cascata.

5.1.2 Comparao entre Reator de Fluxo de Mistura Completa (CSTR) e Reatores


Tubulares (PFR)

A diferena est no tempo de deteno hidrulica (Tw), o reator tubular efetua a


reao durante o percurso no plano horizontal com rendimento eficaz.
Por exemplo, para o estado estacionrio de um reator fluxo de mistura completa,
considerando a reao de primeira ordem representado a seguir:

Q
c = ce (Equao 5.10)
Q = kV

A eficincia do seu rendimento definido em termos da funo de transferncia.

c Q
= (Equao 5.11)
c e Q + kV
Dividindo o numerador e o numerador e o denominador por Q temos:

1
= (Equao 5.12)
1 + k w

Isolando o tempo de deteno hidrulico.

1 1
w = (Equao 5.13)
k

De semelhante maneira a eficincia do reator tubular definida por:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 66
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
k
c x
=e U (Equao 5.14)
ce

Isolando o w obtemos

1 1
w = 1n (Equao 5.16)
k

Figura 5.3 - Relao de CSTR para PFR tempo contra eficincia.

5.1.3 Reator de fluxo disperso (MFR)

O reator de fluxo disperso importante para a adveco e difuso/disperso.


Como ilustrado na figura 5.4, isto significa que se uma substncia conservadora
introduzida descarregada extremidade a substncia sai na mesma seqncia que
entrou no reator.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 67
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 5.4 Reator de fluxo disperso

Para reator de pisto de fluxo disperso, o fluxo definido como

c
J in = Uc E (Equao 5.17)
x

Onde E = coeficiente de disperso. Note o segundo termo da equao o fluxo

c c c
J out = U c + x E + x (Equao 5.18)
x x x x

Substituindo na Equao 5.1 teremos.

c c c c c
V = UAc c UAc c + x EAc + EAc + x kV c
t x x x x x

(Equao 5.19)

Combinando as equaes nos d

c c 2c
V = UAc x + EAc 2 x kV c (Equao 5.20)
t x x

Dividindo por V =Acx e levando o limite (x0) Teremos:

c c 2c
= U + E 2 kc (Equao 5.21)
t x x

Ou em estado estacionrio,

dc d 2c
0 = U + E 2 kc (Equao 5.22)
dx dx

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 68
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
A soluo geral pode ser obtida em uma variedade de modos. Uma aproximao
simples assumir a seguinte soluo:

c = e x (Equao 5.23)

Esta soluo pode ser substituda em Equao 5.22 chegar equao caracterstica

E 2 U k = 0 (Equao 5.24)

Que pode ser resolvido para

1 U
=
2 2 E
4 kE U
1 1 + 2 =
U 2 E
1 1 + 4 ( ) (Equao 5.25)

Onde =kE/U2.

Ento a soluo geral

c = Fe 1 x + Ge 2 x (Equao 5.26)

Onde F e G = constantes de integrao.


As constantes de integrao podem ser avaliadas atravs de condies de
limite. Para o tanque da Figura 5.1 uma condio de limite pode ser desenvolvida
levando um balano de massa; admitindo.

dc
Qc in = Qc( 0 ) EAc (0 ) (Equao 5.27)
dx

Dividindo por Ac e substituindo na Equao 5.26

(U E1 )F + (U E 2 )G = Ucin (Equao 5.28)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 69
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
A segunda condio de limite relaciona ao fato de que nenhuma difuso de
massa acontece at a sada da substncia. Portanto nenhum gradiente deve existir at
o final do tanque,

dc
(L ) = 0 (Equao 5.29)
dx

Usando.a Equao 5.26,

( e )F + ( e )G = 0
t
1 L
2
2 L
(Equao 5.30)

Este dois limite chamado comumente limite de Danckwerts depois que o engenheiro
qumico. Danckwerts que os props originalmente (Danckwerts 1953).
As Equaes 5.28 e 5.30 representam um sistema de duas equaes agora com
duas variveis desconhecidas. Ela pode ser resolvida da seguinte maneira:

Uc in 2 e 2 L
F= (Equao 5.31)
(U E 2 ) 1 e L (U E 2 )1 e L
1 1

Uc in 2 e 2 L
G= (Equao 5.32)
(U E 2 )1 e L (U E1 ) 2 e
1 2 e 2 L

Estas constantes podem ser substitudas na equao 5.26, com podem ser usadas
para calcular a concentrao ao longo do tanque.

Exemplo 9.2 - Reator de Pisto. Para o mesmo sistema como o exemplo, resolvido
concentrao que usa o modelo do reator tubular com coeficientes de difuso de E =
2000 e 10.000m2 hr-1. Represente graficamente seus resultados junto com o reator
tubular e o reator de mistura completa para mesmo tanque.

Soluo: Os resultados seguintes podem ser gerados:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 70
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
E=0(PFR) E=2000 E=10,000 E= (CSTR)
1 0.0653 0.02 0.0
2 -0.02 -0.0153 -0.01 0.0
F 0 5.66 x 10-5 0.0126 0.1667
G 1 0.7656 0.5063 0.1667

X=0 1.0000 0.7656 0.5189 0.3333


X=20 0.6703 0.5638 0.4333 0.3333
X=40 0.4493 0.4157 0.3674 0.3333
x=60 0.3012 0.3083 0.3197 0.3333
x=80 0.2019 0.2354 0.2899 0.3333
x=100 0.1353 0.2044 0.2794 0.3333

Eles podem ser exibidos como

Figura E5.2

Assim quando a difuso zero, o modelo converge no PFR. Quando a difuso


aumentada ocorrem aproximaes para o CSTR.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 71
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
5.2 Aplicao do Modelo (PFR) para Rios

Da mesma maneira que o CSTR o modelo fundamental para um lago, o PFR


o modelo fundamental para um rio, nesta seo enfatizaremos como um modelo de
reator-tubular pode ser aplicado para analisar dois tipos de pontos. A jusante e a
distribuio ao longo do rio.

5.2.1 Na Jusante

Enfocaremos a anlise dos seguintes casos onde em um poluente injetado em


um canal que tem caractersticas constantes. Para este caso a soluo seguiria
Equao 5.9.
A concentrao inicial co pode ser computada levando um equilbrio de massa
do poluente no ponto de injeo. Se for assumido que a mistura completa, a situao
como descreveu em Figura 5.6. com os seguintes resultados de balano de fluxo.

Q = Q w + Qr (Equao 5.40)

O balano de massa pode ser desenvolvido como,

0 = Q w c w + Qr c r (Q w + Qr )c0 (Equao 5.41)

Isso pode ser resolvido para

QW c w + Q r c r
c0 = (Equao 5.42)
Qw + Qr

Ou (por Qwcw = W)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 72
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 5.5 - Fontes pontual e no pontual apontam para sistema unidimensional

Figura 5.6 - Equilbrio de massa para uma fonte de ponto descarregada em um sistema tubular

W + Qr c r
c0 (Equao 5.43)
Qw + Qr

Agora, em alguns casos, existe um desperdcio de fluxo relativamente pequeno


e uma concentrao alta, considerando que o rio possui um fluxo relativamente alto e
uma concentrao pequena.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 73
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Qr >> Qw (Equao 5.44)
e
cr << cw (Equao 5.45)

Para estes casos teremos as seguintes aproximaes:

W
c0 = (Equao 5.46)
Q

Exemplo 5.3 - Um poluente descarregado, (reator tubular), em um rio que tem as


caractersticas seguintes: Qr=12x10 -6 m d-1 , 1 mg L-1 , Qw=0.5x106m d-1, e
cw = 400 mg L-1. (a) Determine a concentrao assumindo inicialmente mistura
completa, vertical e lateral. Avalie se a Equao 5.46 uma aproximao boa para este
caso.
(b) Calcule a concentrao do contaminante para 8 km do ponto de infeco. Note que
o fluxo tem uma rea secional de 2000 m e o contaminante reage com equao de
primeira ordem (k = 0,8 d-1).

Soluo: (a) Primeiro, as Equaes que podem ser usadas so 5.42 para computar a
concentrao inicial,

0.5 x10 6 (400 ) + 12 x10 6 (1)


c0 = 16.96 mgL1
0.5 x10 + 12 x10
6 6

Equao 5.46 tambm pode ser usada fazer a mesma estimativa, com o resultado,

0.5 x10 6 (400 )


c0 = = 16 mgL1
0.5x10 6 + 12x10 6

Que representa um 5.7% erro. Isto poderia ser considerado muito grande um erro e a
aproximao julgada inadequada.

(b) a velocidade no fluxo pode ser computada por:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 74
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Q 12.5 x10 6
U= = = 6250 md 1
Ac 2000

Usando.a equao 5.9

0.8
x
c = 16.96 e 6250

Substituindo os valores de x nos do


x (km) 0 1.6 3.2 4.8 6.4 8
c (mg L-1) 16.96 13.82 11.26 9.18 7.48 6.09

Assim o contaminante est se deteriorando exponencialmente ao ser transportado da


jusante.

5.2.2 Poluente Distribudo

Um poluente distribudo que entra em um corpo de gua de uma maneira de


difusa. No contexto de um canal, entraria ao longo de seu comprimento.
O poluente distribudo pode ser incorporado e o balano de massa no estado
estacionrio;

dc
0 = U kc + S d (Equao 5.47)
dx

Se c=c0 e x=0, ento;


k
x Sd x
k

c = c0 e U
+ 1 e U (Equao 5.48)
k

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 75
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 5.7 Distribuio uniforme da fonte

Exemplo 5.4 - Um poluente distribudo em um sistema de reator tubular.


Suponha que para o mesmo problema do Exemplo 5.3, uma carga de poluente difusa
uniforme comea a ser distribuda a 8 km da jusante. O poluente valor de 15 g m-3d-1 e
continua para uma extenso 24 km. Note que a rea aumenta a 3000m2 no ponto a 8
km.

Soluo: A avaliao de Exemplo 5.3 cabos para os primeiros 8 km e prev a


condio de limite para o prximo alcance. De 8 km a 16 km a velocidade deve ser
recalculada e a rea aumentada,

12.5 x10 6
U= = 4167 md 1
3000
A equao 5.48 pode ser usada para calcular a concentrao nos 8 km de extenso
ento.

15 ( x 8000 )
0.8 0.8
( x 8000 )
c = 6.09e 4167
+ 1 e 4167

0.8

Valores substituindo de x do
X (km) 8 9.6 11.2 12.8 14.4 16
c (mg L-1) 60.9 9.44 11.90 13.71 15.05 16.03

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 76
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Finalmente pode ser usada a Equaes 5.9 ento para calcular a concentrao no
tero 8 extenso de km,

0.8
( x 16.000 )
c = 16.03e 4167

Valores substituindo de x do

x (km) 16 17.6 19.2 20.8 22.4 24


c (mg L-1) 16.03 11.79 8.67 6.38 4.69 3.45

A soluo inteira pode ser exibida graficamente como

Figura E5.4

5.3 Poluente na Jusante

Enfocaremos a anlise do seguinte caso, um onde poluente carregando e


injetado em um canal que tem caractersticas constantes. O impacto de disperso da
concentrao inicial de um poluente pode ser computado analisando o balano de

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 77
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
massa no ponto de injeo. Se for assumido que a mistura completa na extenso
lateral e vertical, a situao como descreveu na Figura 5.8. para simplicidade
assumimos que o carregamento no significante. O problema 5.8 explora o caso
onde o desperdcio de fluxo significativamente elevado
Ns usamos a mesma aproximao como foi usado para resolver a Equao
5.22, e a soluo geral para este caso .

c = Fe 1 x + Ge 2 x (Equao 5.26)

onde o 's so

1 U
= ( 1 1 + 4 (Equao 5.25)
2 2E

As constantes de integrao podem ser avaliadas atravs das seguintes condies:


Para o caso presente so estes:

c=0 @x = - (Equao 5.49)


c=0 @x = (Equao 5.50)

Aplicando estas condies de limite se reduz o nmero de desconhecidos para um,

c1 =c0e1x para X 0 (Equao 5.51)


c2 =coe2x para X 0 (Equao 5.52)

O equilbrio de massa descrito na figura 5.8 pode ser usado para avaliar c0
agora. Para o caso onde o desperdcio da carga contribui para fluxo desprezvel, o
equilbrio de massa

dc 1 dc
W + UAc 1 ( 0 ) EA ( 0 ) UAc 2 ( 0 ) EA 2 ( 0 ) = 0 (Equao 5.53)
dx dx

substituindo as Equaes 5.51 e 5.52 rendimentos

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 78
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
W + UAc0 EA1 c0 UAc0 EA 2 c0 = 0 (Equao 5.54)

Que podem ser resolver para

w 1
c0 = . (Equao 5.55)
Q 1 + 4

Ento a soluo final

W
U
(1 )
1+ 4 x
c= e 2E x0 (Equao 5.56)
Q 1 + 4

W
U
(
1 1+ 4 x )
c= e 2E
x0 (Equao 5.57)
Q 1 + 4

Figura 5.8 - Equilbrio de massa para uma fonte de ponto descarregada em um sistema de misturador
de fluxo.

5.3.2 Poluente distribudo

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 79
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Thomann e Mueller (1987) apresentaram a seguinte soluo para o caso de uma
carga distribuda de primeira-ordem que substncia se deteriora em um sistema
advectivo/dispersivo.

Sd 1 + 4 1
U
(1+ 1+ 4 a ) 2UE (1+ 1+ 4 x )
c= 1 e 2 E e
k 2 1 + 4

x 0 (Equao 5.58)

Sd 1 + 4 1 2UE (1+ )
1+ 4 ( x a ) 1 + 4 + 1 U
(1 )
1+ 4 x
c= 1 e e 2E
k 2 1 + 4 2 1 + 4

0xa (Equao 5.59)

S 1 + 4 + 1 U
( 1+ 4 a ) 2UE (1+ 4 )( x a )
c= d 1 e 2 E e
k 2 1 + 4

xa (Equao 5.60)

EXERCCIOS

01 - Determine a distribuio de um poluente em estado estacionrio (k=0,1 dia-1) ao


longo da extenso do rio apresentado abaixo (x = 0 a 32 km). Note que a concentrao
no rio imediatamente montante da carga distribuda 5mg/L. Em que distncia, a
partir de x = 0, o rio recuperar a concentrao de 5 mg/L? Construa um perfil de
concentraes do rio em funo da distncia utilizando recursos computacionais (p.ex.:
Excel, Star Office, Math Lab ou qualquer outro) e determine a distncia x na qual ocorre
o maior pico de concentrao de poluentes.

Sd = 10g/m3.dia W = 1000 kg/dia

2,25
Q (m3/s)

1,00
Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 80
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
(m2)

60
Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 81
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPTULO 6: RIOS E CRREGOS

Aps uma breve descrio de rio, direcionamento o estudo dos escoamentos da


baixa vazo, a determinao dos parmetros, bem como os coeficientes de disperso e
velocidade do rio. Alm disso, acrescento uma breve introduo para alguns aspectos
elementares das dinmicas dos rios.
Como descrito no texto pr-liminar, o modelamento da qualidade da gua foi
focada na poluio dos rios. Apesar de necessitar de gua para beber e para a
navegaes rios quintais de muitas metrpoles eram assoados a lixo. Alm de
carregar a poluio urbana, os rios so usados para outros fins como a agricultura,
industrias e gerao de energia. Cada uma dessas atividades pode alterar a qualidade
da gua.
Alem de suas utilidades, rios so bonitos. Qualquer pessoa que j teve a
oportunidade de apreciar uma cachoeira sabe avaliar o Quanto so necessrios mant-
los limpos e o quanto so importantes para a vida. Conseqentemente rios so
elementos de grande preocupao no ecossistema.
Este capitulo destinado para lhe fornecer informaes bsicas deste sistema,
particularmente focados nos aspectos de transporte, o qual tem uma ligao com o
modelamento da qualidade da gua.

6.1 Tipos de rios

Os rios podem ser classificados de vrias formas. No presente contexto


preocupa-nos com suas propriedades hidrogeomtricas. Para modelar rios, precisamos
saber sua geometria hidrulica (vazo velocidade, disperso, profundidade, largura,
declividade) A tabela 6.1 inclui rios com suas caractersticas hidrogeomtricas.

Tabela 6.1 - Parmetros hidrogeomtricos para uma gama de rios ordenada por fluxo
(Fischer et al. 1979)

prof. larg. vel. vazo dispero


Rios decl.(m/m)
(m) (m) (mps) (m3s-1) (105 cm2s-1)
Missouri 2.70 200 0.00021 1.55 837.0 150.00

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 82
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Sabine 3.40 116 0.00013 0.61 254.6 49.30
Windy/Big Horn 1.63 64 0.00135 1.22 144.1 10.10
Yadkin 3.10 71 0.00044 0.60 140.1 18.50
Clinch, Tennessee 1.68 53 0.00054 0.70 74.5 3.83
Jonh Day 1.53 30 0.00239 0.92 41.8 3.95
Nooksack 0.76 64 0.00979 0.67 32.6 3.50
Coachella Canal, California 1.56 24 - 0.71 26.6 0.96
Bayou Anacoco 0.93 32 0.00050 0.37 10.9 3.60
Cinch, Virginia 0.58 36 - 0.21 4.4 0.81
Powell, Tennessee 0.85 34 - 0.15 4.3 0.95
Copper, Virginia 0.56 17 0.00130 0.32 3.6 1.51
Comit 0.43 16 0.00059 0.37 2.5 1.40

Alm do tamanho outro fator importante a distribuio temporal da vazo ao


longo do ano. Esses dados so obtidos atravs da plotagem de um grfico de vazo x
tempo (ano, ms).
A primeira figura (6.1a) de um rio num clima temperado com um regime de vazo
perene. Esse tipo de grfico tpico de muitos dos rios da regio leste e do meio
oeste dos EUA, onde o modelamento da qualidade da gua foi desenvolvido primeiro.
Perceba que grande parte dos pontos de alta ocorrem na primavera quando ocorrem
grandes precipitaes e a neve derrete. A ocorrncia de uma certa baixa (vazo) no
perodo de vero preocupante para a qualidade da gua, o calor juntamente com a
baixa vazo o momento mais critico da gua.
A figura 6.1b - mostra o hidrogrfico de um rio perene, mas em uma regio de clima
tipicamente mido.
A figura 6.1c - mostra o hidrogrfico de um rio com uma significante quantidade de
gelo derretido. O pico de vazo ocorre por causa do derretimento do gelo no comeo
do vero. A percolao da gua resulta na distribuio fixa no resto do ano.
Finalmente, o hidrogrfico da figura 6.1d - um exemplo de um regime de vazo
efmero de um rio de uma regio de clima rido. Neste caso existem perodos
significativos quando o rio esta seco. Os perodos de vazo so duas tempestades
sobre o leito.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 83
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 6.1 -

6.2 Alcance das Estimativas

Uma aproximao de alcance prov uma alternativa para apontar estimativas.


Este mtodo normalmente prejudicado na suposio geralmente vlida porque a
largura de fluxo menos varivel que sua profundidade. Se isto verdade um alcance
de fluxo identificado por ter uma largura relativamente constante. Depois de medir a
largura do fluxo ao trmino do alcance determinado por uma estimativa de ponto.
Medindo exatamente estaes alm tambm podem proceder mesma estimativa.
Marcar um tempo de viagem determinado injetando um investigador como uma
tintura e cronometrando quanto tempo leva para atravessar o percurso. A velocidade
m para o alcance pode o seja calculado como:

x
U= (Equao 6.10)
t

onde x = alcance comprimento e t = viaje tempo.

Podem ser usados a velocidade de rede de fluxo ento para determinar a rea
seccional.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 84
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Q
Ac = (Equao 6.11)
U

que pode ser usado para determinar a profundidade m ento:

Ac
H= (Equao 6.12)
B

Exemplo 6.2 - Alcance estimado da velocidade e profundidade. Suponha que a


estimativa do ponto calculado No exemplo 6.1 ao a jusante uns 2 - Km de alcance
com uma largura de 22 m. Revocao que a estimativa de ponto de fluxo era 2,3105 s-
1
de m3. Voc executa um estudo de tintura e determina que leva 3.2 h. para a tintura
atravessar o 2 Km. Use a aproximao de alcance para determinar a velocidade, cruz -
rea secional, e profundidade m para o alcance.

Soluo: A velocidade m pode ser calculada como

2km 1hr 1000m 1


U= = 0.1736ms
3.2hr 3600s km

Podem ser usadas a velocidade e taxa de fluxo ento para determinar a cruz comum -
rea secional de acordo com

2.3105
Ac = = 13.3m 2
0.1736

Podem ser usados whic ento para determinar a profundidade m

13.3
H= = 0.605m
22

Em geral a aproximao do alcance particularmente efetiva para sistemas


rasos. Este porque a largura usualmente muito menos varivel que a profundidade
de escoamento. Em contraste o mtodo de transio mais comumente aplicado em
sistemas mais fundos.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 85
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
6.3 Anlise de fluxo

Como mencionado na introduo desta conferncia, (traditional molham) a


qualidade modelando usou o fixo, baixo - perodo de vero de fluxo a condio de
desgnio. Ento a pergunta surge: Como voc estabelece uma condio de fluxo
baixa? O 7-d fluxo mnimo que seria esperado que acontea todo 10 anos geralmente
concordado como o fluxo de tempo decorrido. Chamado os 7Q10, este valor pode ser
determinado o ano inteiro, antes do ms, ou para uma estao. Para a discusso
presente ns nos limitamos a um perodo de vero hipottico que consiste nos meses
de julho por ocorrer um fluxo menor que acontece durante sete dias sucessivos no
perodo de vero. Logo ns vamos tabular a vazo ascendendo ordem e lhes nomeia
um valor maior. A probabilidade do acumulativo ou ocorrncia determinada por:

m
p= (Equao 6.13)
N +1

O intervalo de retorno est ento definido como:

1
T= (Equao 6.14)
p

Pode ser usado papel de probabilidade para apanhar os 7Q10 como descrito na
equao 6.4 e descreveu no exemplo seguinte.

Exemplo 6.3 - Calculando 7Q10. O seguinte 7-d foi compilado baixo fluxo para um rio.

1971 1,72 1976 4,23 1981 4,48 1986 5,39


1972 3,03 1977 4,11 1982 3,03 1987 3
1973 2,76 1978 1,92 1983 2,84 1988 2,5
1974 1,65 1979 2,14 1984 3,66 1989 2,47
1975 2 1980 1,48 1985 1,87 1990 3,07

Use estes dados para determinar o 7Q10.

Soluo: os dados podem ser ordenados e podem ser tabulados junto com a
probabilidade de acumulao e de ocorrncia e o intervalo de retorno

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 86
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Intervalo Intervalo
Grau Fluxo Probabilidade de Grau Fluxo Probabilidade de
Retorno retorno
1 1,48 4,76 21 11 2,84 52,38 1,91
2 1,65 9,52 10,5 12 3 57,14 1,75
3 1,72 14,29 7 13 3,03 61,9 1,62
4 1,87 19,05 5,25 14 3,03 66,67 1,5
5 1,92 23,81 4,2 15 3,07 71,43 1,4
6 2 28,57 3,5 16 3,66 76,19 1,31
7 2,14 33,33 3 17 4,11 80,95 1,24
8 2,47 38,1 2,63 18 4,23 85,71 1,17
9 2,5 42,86 2,33 19 4,48 90,48 1,11
10 2,76 47,62 2,1 20 5,39 95,24 1,05

6.4 Disperso e Mistura

Em rios, examinamos dois regimes misturando. Primeiro, para um - modelos


dimensionais, ns nos preocupamos com misturar na direo de fluxo ou longitudinal
misturando. Este processo baseado por um coeficiente de disperso. Alm disso, ns
tambm estamos interessados no misturar pelo fluxo ou misturar lateral. Neste caso
gostaramos de avaliar nossa suposio que fontes de ponto instantaneamente
misturam-se nesta dimenso. Ento a meta aqui quantificar o comprimento de fluxo
longitudinal exigido atingir misturando lateral.

6.4.1 Disperso Longitudinal

Vrias frmulas esto disponveis para calcular o coeficiente de disperso


longitudinal para fluxos e rios. Fischer ali de et. (1979) desenvolveu o seguinte:
U 2B2
E=0 (Equao 6.15)
HU *

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 87
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Onde E tem como de unidades (m2 s-1); U = velocidade (ms-1); B = lagura (m); H =
profundidade (m); U* = tosquie velocidade (ms-1) a qual esta relacionado s
caractersticas mais fundamentais
U * = gHS (Equao 6.16)

onde g = taxa de acelerao para gravidade (ms-2) e S = declive de canal


(dimensionless).
McQuivery e Keefer (1974) props a frmula alternativa
Q
E = 0.05937 (Equao 6.17)
SB
onde Q = vazo(m3s-1).
Eles estudaram rios com vazes que variam de 35 a 33,000 cfs. Eles limitam esta
U
formulao a sistemas com nmeros de Froude ( F = ) menos que 0,5. Tambm
gH

inclumos predies deste modelo. Como com Teh Fischer frmula (Equao 6.15) as
predies so aproximadas as leis ambientais de vantagem ou menos meio uma ordem
de magnitude.

6.4.3 Mistura Lateral

Mistura lateral de fontes de ponto a segunda faceta de misturar pertinente a


unidimensional derrame de gua-qualidade modelando. (Fischer et al.1979).
Desenvolveu a frmula seguinte para calcular o coeficiente de disperso lateral
ou transversal para um fluxo.
Elat = 0.6 HU * (Equao 6.18)

onde: H a profundidade mdia (m) e U a velocidade (mps).

Este valor pode ser usado para computar o comprimento completo da mistura
lateral. Para o lado de descarga, a formula :

B2
Lm = 0.4U (Equao 6.19)
Elat

Para a descarga no centro do canal,

B2
Lm = 0.1U (Equao 6.20)
Elat

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 88
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Yotsukura (1968) props o seguimento alternativo da formula para um lado de
descarga

B2
Lm = 8.52U (Equao 6.21)
H

6.5 Fluxo, Profundidade e Velocidade.

Considere que voc tenha um trecho do rio que tenha dimenses constantes. Se
uma taxa de fluxo estabilizada por um longo perodo de tempo, a gua vai alcanar
uma estabilidade uniforme.

Isto , o fluxo pode ser constante no tempo e espao. A profundidade e


velocidade da gua esto relacionadas com o fluxo atravs da equao da
continuidade:

Q = UAc (Equao 6.22)

onde A a rea transversal e U a velocidade mdia.

Esta equao representa um dilema. Ela diz que o fluxo pode manifestar-se
sozinho em dois caminhos: como profundidade e como velocidade. Claramente
precisamos de informaes adicionais para determinarmos ambas quantidades. Estas
informaes podem ser conseguidas com o uso do Coeficiente de descarga e com a
equao de Menning.

6.5.1 Coeficientes de disperso

Equaes de energia podem ser usadas para relacionar velocidade,


profundidade, e largura, com vazo.

U = aQ b (Equao 6.23)

H = Q (Equao 6.24)

B = cQ f (Equao 6.25)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 89
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Onde, H= profundidade e a,B,c,f so constantes empricas que so determinadas por
curvas.
Como estes parmetros so inter-relacionados, os coeficientes no so totalmente
independentes. Por exemplo Q = UAc e Ac = BH

6.5.2 A equao de Manning

A equao de Manning, que derivada do balano do momento de canais,


fornece.
C0 2 / 3 1 / 2
U= R Se (Equao 6.26)
n
Onde: Co = constante; n = coeficiente de manning; R = raio hidrulico; P = permetro
molhado e Sc = declividade do canal.
Substituindo a frmula de Manning na equao da continuidade temos:
C0
Q= Ac R 2 / 3 S e1 / 2 (Equao 6.27)
n
Dada a vazo, a rea e o raio hidrulico.
A equao 627 s apresenta uma incgnita conseqentemente simples a
resoluo.
Pode ser usado para determinar a seo da rea finalmente pode ser usado em
conjunto com a vazo para calcular a velocidade com a equao da continuidade.
Para ilustrar o mtodo, supomos que o canal tem uma seo trapezoidal com
dimenses constantes e declividade lateral.
Ac = (B0 + sy ) y (Equao 6.28)

P = B0 + 2 y s 2 + 1 (Equao 6.29)

Ac (B0 + sy ) y
R= = (Equao 6.30)
P B0 + 2 y s 2 + 1

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 90
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPTULO 7: ESTURIOS

Depois de uma breve descrio dos tipos de esturio, me concentro na disperso.


Em particular eu mostro como as graduaes de salinidade podem ser usadas para
determinar os coeficientes de disperso, e comparar a disperso do esturio com a
turbulncia nos rios e lagos.
Situados na interface entre os rios e o mar, os esturios so locais de enorme
desenvolvimento humano e diversidade bitica. Desde uma perspectiva humana o
papel dos esturios como portos de embarque fez deles as localizaes de algumas
das maiores cidades do mundo. Desde uma perspectiva bitica, os esturios recebem
grandes quantidades de nutrientes dos seus rios afluentes. Como conseqncia o
tpico ecossistema dos esturios transborda de vida.
Este texto planejado para lhe fornecer informao completa sobre estes
sistemas. Em particular nos focalizamos em aspectos de transporte, dos esturios, que
tm influncia nos padres da qualidade da gua.

7.1 Transporte de Esturio

Um esturio a regio onde um rio encontra o oceano. Como descrito na Figura


7.1 pode ser tratado como um nmero de zonas baseadas nas interaes de aduo,
disperso e salinidade. At um limite est o rio, que no tem o sal do mar e no qual o
movimento da mar insignificante. Prximo est o rio de mar, onde o efeito das
mars comea a afetar o transporte, mas a gua ainda relativamente doce. Isto
seguido pelo esturio em si. Esta regio marcada por mudanas completas de mar.
A gua aqui chamada de ligeiramente salgada, indicando que uma mistura de
guas salgada e doce. Freqentemente o esturio se alargar em uma baa.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 91
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 7.1 (a) um esquema das vrias zonas em um sistema de esturio. (b) concentrao
correspondente de salinidade.

A baa tem uma concentrao mais alta de sal devido a sua proximidade com o
oceano.
Alis ela diferenciada do esturio por ser mais larga. Assim geralmente deve ser
mostrada como um sistema horizontal bidimensional. Tambm as vezes pode ser to
profunda que deve ser tratada como um corpo tridimensional. Na baa, a corrente de
gua doce reduzida pela ao das mars e os ventos. Finalmente o sistema de
esturio termina no oceano.
H vrios aspectos do transporte (transferncia) de esturio que tm relao
direta com os padres de qualidade da gua. O principal o efeito da ao da mar.
Devido atrao tanto da lua quanto do sol, o movimento da mar causa o movimento
da gua para dentro e para fora do esturio de forma peridica. Assim, a corrente, a
velocidade e a profundidade mudam dinamicamente.
Dependendo da escala do problema referido, o movimento da mar pode ser
interpretado como adutor ou dispersivo. Para problemas de baixa escala tais como a
Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 92
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
descarga de vertentes ou substncias altamente reativas, o movimento poderia ser
interpretado principalmente como aduo. Numa escala de tempo mais longo, contudo,
as mars movero a gua para trs e para frente de forma cclica e o movimento pode
ser classificado como dispersivo.
Neste trabalho nos limitamos principalmente perspectiva de longo prazo.
Assim, nos focalizamos na condio de estado estvel que foi a mdia ao longo de
uma quantidade de ciclos de mar. A escala mais curta ou aspectos de tempo real do
transporte de esturio esto alm do escopo deste texto. O leitor pode consultar outras
referncias para informao adicional sobre hidrodinmica de esturios (por exemplo
Dailey e Harleman 1972. Officer 1976, 1983; Fischer et al. 1979; Lung 1994; etc.).

7.2 Corrente lquida do esturio

A corrente lquida de esturio se refere ao movimento adutor da gua fora do


esturio durante um ciclo peridico ou um determinado nmero de ciclos peridicos.
Para os casos onde a corrente da parte mais alta do rio reduz outras fontes de
gua, a corrente lquida corresponder corrente do rio. Mais geralmente, onde
afluncias de ponto e afluncias difusas, tais como correntes de superfcie e guas
subterrneas, so significativas deve ser desenvolvido um equilbrio de gua.
Onde a corrente adutora grande, as correntes peridicas as vezes podem ser
analisadas para determinar a corrente lquida. Como mostrado na Figura 7.2 as
variaes peridicas de corrente podem ser idealizadas como um par de meias-
sinusides.

(t )
Q = qe sin t + Te (Equao 7.1)
Te

(t Te )
Q = q f sin + + Te t + Te + T f (Equao 7.2)
Tf

onde os subscritos c e denotam mar baixa e mar alta, respectivamente. Uma


corrente mdia pode ser desenvolvida integrando as equaes 7.1 e 7.2 e dividindo
pelo perodo de mar,

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 93
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
+ Te (t ) + Te + T (t Te )
qe sin
Te
dt +
+ T e
q sin
T dt

Q = (Equao 7.3)
Te + T

o que pode ser avaliado para produzir

2 q e Te q f T f
Qn = (Equao 7.4)
Te + T f

Embora a Equao 7.4 possa ser til, dever ser empregada com cautela para os
sistemas onde a corrente lquida pequena. Para tais casos o numerador consistir da
diferena entre dois nmeros grandes muito similares. Tais diferenas so
notoriamente sensveis a erro de dados.

Figura 7.2 A aproximao sinusoidal simples da corrente peridica pode ser usada para calcular a
corrente lquida do esturio.

7.3 Coeficiente de disperso do esturio.

A graduao natural de sal pode ser empregada para calcular o coeficiente de


disperso em um esturio. As seguintes sees mostram como isto pode ser feito. Na
primeira seo se supe que o esturio tem caractersticas hidrogeomtricas
constantes. Embora este no normalmente o caso, a anlise fornece uma melhor
percepo do mtodo. Isto seguido de uma metodologia de diferena final mais
geral.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 94
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
7.3.1 Anlise do Parmetro Constante

Um esturio de parmetro constante pode ser representado como na Figura 7.3.


O equilbrio de estado estvel da massa para este caso

ds d 2s
0 = U +E 2 (Equao 7.5)
dx dx

Usando a mesma metodologia que foi usada para resolver a Equao 5.26, obtemos a
soluo para este caso como

c = Fe 1 x + Ge 2 x (Equao 7.6)

onde os s so

U
1 = (Equao 7.7)
E

2 + 0 (Equao 7.8)

As constantes da integrao podem ser avaliadas pelas condies de limite,

s = s0 para x = 0 (Equao 7.9)

s=O para x = (Equao 7.10)

Aplicar estas condies de limite nos conduz soluo

U
x
s = s0e E para x 0 (Equao 7.11)

s = s0 para x > 0 (Equao 7.12)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 95
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
A Equao 7.11 fornece um modelo para avaliar o coeficiente de disperso.
Tomando seu logaritmo natural produz
s U
ln = x (Equao 7.13)
s0 E

Figura 7.3 Representao de um esturio de dimenso constante

Em conseqncia se a Equao 7.11 se mantm, uma parcela do log. natural de


s/s0 contra a distncia produziria uma linha reta com um declive de U/E. Se
conhecemos U, podemos usar este declive para calcular E.

Exemplo 7.1 - Usando a Graduao de Salinidade para Calcular a Disperso. Um


esturio unidimensional tem corrente e dimenses constantes: Largura = 300m,
Profundidade = 3m, e Corrente = 15cm. Medimos as seguintes concentraes de
cloreto ao longo de sua extenso (note-se que os pontos de quilmetros aumentam em
direo ao oceano):

Tabela 7.1
Kilometer point 0 3 6 9 12 15 18 21
Chloride (ppt) 0.3 0.5 0.8 1.4 2.2 3.7 6.0 10.0

Determine o coeficiente de disperso para o esturio em cm s-.

Soluo: A velocidade para o sistema pode computada como

Q 15 86,400 s
U= = = 0.016667 ms 1 = 1440md
1

Ac 300(3) d

Uma parcela de semi-log de s/s0 produz

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 96
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura E7.1

O declive pode ser convertido para 1.667X10-4 m- e ento usado para calcular o
coeficiente de disperso.

U 1440md 1 10 4 cm 2 1d
E= = = 1x10 6 cm 2 s 1
slope 1.667 x10 4 m 1 m 2
86, 400 s

7.3.2 Anlise de Diferena Final

Embora a extenso do esturio pode ter hidrologia e geometria constantes,


mais provvel que elas variem. Para estender a anlise prvia a tais casos, podemos
desenvolver um modelo de diferena final de salinidade.

0 = Qi 1,i ( i 1,i s i 1 + i 1,i s i ) Qi ,i +1 ( i ,i +1 s i + i ,i +1 s i +1 ) + E "1,i (s i 1 s i ) + E i",i +1 (s i +1 s i )

(Equao 7.14)
onde
x k
j ,k = (Equao 7.15)
x j + x k

x j
j ,k = 1 j ,k = (Equao 7.16)
x j + x k

Se as salinidades e as correntes so conhecidas, e esta equao escrita para


um esturio de segmento-n, haver n equaes e n+1 coeficientes de disperso

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 97
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
desconhecidos. Conseqentemente um dos coeficientes deve ser especificado. Em
muitos casos a escolha mais natural estender a anlise no esturio ao ponto onde a
disperso se torna insignificante. Assim a disperso atravs da primeira interface
colocada em zero e as equaes podem ser resolvidas.
Para simplificar a anlise assumimos que estamos lidando segmentos de igual
medida; isto , = = 0.5. O equilbrio de massa de salinidade de estado estvel
para o primeiro segmento pode ser escrito como

0 = Q0,1 (0.5s 0 + 0.5s1 ) Q1, 2 (0.5s1 + 0.5s 2 ) + E1' , 2 (s 2 s1 ) (Equao 7.17)

O que pode ser resolvido para

Q0,1 (s 0 + s1 ) Q1, 2 (s1 + s 2 )


E1', 2 = (Equao 7.18)
2(s1 s )

Os valores subseqentes podem ento ser computados resolvendo a equao 7.14


para

Qi 1 (s i 1 + s i ) Qi ,i +1 (s i + s i +1 ) + 2 E i'1,i (s i 1 s i )
E '
= (Equao 7.19)
2(s i s i +1 )
i , i +1

Exemplo 7.2 - Usando a Graduao de Salinidade para Calcular a Disperso.


Thomann e Mueller (1987) apresentam os seguintes dados do Esturio Wicomico, um
pequeno afluente da Baa Chesapeake. Use estes dados para determinar os
coeficientes de disperso para o sistema.

Tabela 7.2
Distance Segment Interface Area (m2) Flow (m3s-1) Salinity (ppt)
(km)
1.61 Bay 11.3
0 7,bay 2601 2.83 10.1
-1.61 7 9.0
-3.22 6,7 2322 2.72 8.0
-4.83 6 7.0
-6.44 5,6 1672 2.66 6.1
-8.05 5 5.2
-9.66 4,5 1393 2.60 4.35

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 98
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
-11.26 4 3.5
-12.87 3,4 1208 2.55 2.75
-14.48 3 2.0
-16.09 2,3 929 2.41 1.5
-17.70 2 1.0
-19.31 1,2 836 2.35 0.6
-20.92 1 0.2
-22.53 0,1 650 2.29 0.2
-24.14 0 0.2

Soluo: A Equao 7.18 pode ser empregada para computar o coeficiente do volume
de disperso para a interface (1,2),

2.29(0.2 + 0.2) 2.35(0.2 + 1)


E1', 2 = = 1.19m 3 s 1
2(0.2 1)

que pode ser usado para calcular um coeficiente de disperso de

x 3 1 3.22km 1000m 10,000cm


2
E1, 2 =E '
= 1.19m s = 4.58 x10 4 cm 2 s 1
Ac 836m
2
km m2

A Equao 7.19 pode ser empregada para computar o coeficiente do volume de


disperso para a interface (2,3),

2.35(0.2 + 1) 2.41(1 + 2) + 2(1.189)(0.2 1)


E 2' ,3 = = 3.157m 3 s 1
2(1 2)

que pode ser usado para calcular um coeficiente de disperso de

3.22km 1000m 10,000cm 2


E 2,3 = 3.157 m 3 s 1 2
= 1.09 x10 5 cm 2 s 1
929m km m2

O resto dos valores podem ser calculados e arrumados numa tabela, como segue. Eles
tambm podem ser mostrados graficamente (Figura 7.4).

Tabela 7.3
Distance (km) Interface E (m3s-1) E (cm2s-1)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 99
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
0 7,8 12.29 1.52x105
3.2 6,7 10.65 1.48 x105
6.4 5,6 8.76 1.69 x105
9.7 4,5 6.38 1.48 x105
12.9 3,4 4.37 1.16 x105
16.1 2,3 3.16 1.09 x105
19.3 1,2 1.19 0.46 x105

Figura 7.4 - A parcela de corrente, o volume de disperso, e disperso versus distncia como calculado
no exemplo 7.2.

Figura 7.5 - Uma viso geral de um esturio bidimensional simples.

A anlise precedente pode ser estendida para os sistemas Bi- e tri dimensionais
usando as tcnicas da matriz. Um exemplo de um sistema Bi- dimensional simples
mostrado na Figura 7.5. Se a disperso atravs da primeira interface zero, ento os
equilbrios de massa de uma substncia conservadora podem ser escritos como

0 = Q 0,1 ( 0,1 + 0,1 s1 ) Q1, 2 ( 1, 2 s1 + 1, 2 s 2 ) + E1', 2 (s 2 s1 ) (Equao 7.20)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 100
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
0 = Q1, 2 ( 1, 2 s1 + 1, 2 s 2 ) Q 2,3 ( 2,3 + 2, s 3 ) + Q 2, 4 ( 2, 4 s 4 + 2, 4 s 2 )
(Equao 7.21)
+ E1', 2 (s1 s 2 ) + E 2' ,3 (s 3 s 2 ) + E 2' , 4 (s 4 s 2 )

0 = Q 2,3 ( 2,3 s 2 + 2,3 s 3 ) Q3,5 ( 3,5 s 3 + 3,5 s 5 ) + E 2' ,3 (s 2 s 3 ) + E 3' ,5 (s 5 s 3 )

(Equao 7.22)

0 = W 4 + E 2' , 4 (s 2 s 4 ) Q 2, 4 ( 2, 4 s 4 + 2, 4 s 2 ) (Equao7.23)

Estas so quatro equaes com quatro desconhecidos. Contudo, em contraste


com as equaes simultneas prvias, (por ex., Leitura 6), os desconhecidos no so
concentraes mas coeficientes de volume de disperso. Coletando os termos d

[S ]{E ' } = {Q s} (Equao 7.24)

onde [S] = uma matriz de diferenas de concentrao,

s 2 s1 0 0 0
(s s ) s s 0 (s 2 s 4 )
S = s 1 3 2
(Equao 7.25)
0 (s 3 s 2 ) s 5 s3 0

0 0 0 s2 s4

e {Qs} = um vector de fontes e termos de aduo,

Q0,1 ( 0,1 s 0 + 0,1 s1 ) + Q1, 2 ( 1, 2 s1 + 1, 2 s 2 )



Q1, 2 ( 1, 2 + 1, 2 s 2 ) + Q 2,3 ( 2,3 s 3 ) Q 2, 4 ( 2, 4 s 2 + + 2, 4 s 4 )
{Q s } = (Equao 7.26)
Q 2 , 3 ( 2 , 3 s 2 + + 2 , 3 s 3 ) + Q 3 , 5 ( 3 , 5 s 3 + 3 , 5 s 5 )
W + Q ( s + s )
4 2, 4 2, 4 2 2, 4 4

e {E} = um vector de coeficientes de disperso desconhecidos,

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 101
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
E1', 2
'
E
{ }
E = 2' ,3
'
(Equao 7.27)
E 3, 5
E 2' , 4

Por causa de que ambas equaes 7.20 e 7.23 tm s um desconhecido, este


exemplo particular pode ser resolvido simplesmente com a manipulao algbrica.
Contudo, para casos mais complicados, mtodos de computador fornecem meios mais
gerais para determinar os coeficientes de disperso.
Repare que o segmento 4 tem um termo fonte, que pode ser um afluente (Qs) ou
um carregador de resduos (W). Em essncia todos os segmentos terminais da parte
alta do rio devem ter tais termos fonte para a implementao satisfatria desta tcnica
de avaliao. Por exemplo se o segmento 4 no tivesse termo fonte seu equilbrio de
massa seria

0 = E 2' , 4 (s 2 s 4 ) (Equao 7.28)

o que especifica que no h graduao; isto , s2 = s4. Se tal fosse o caso, os


segmentos 2 e 4 seriam consolidados em uma nica clula bem misturada.
A metodologia precedente deve ser aplicada com cautela porque, como com
todas as metodologias baseadas em dados, seus resultados so dependentes da
qualidade dos dados de base. Alm disto, por causa de que o clculo baseado nas
graduaes (isto , as diferenas), os resultados so particularmente sensveis aos
erros de dados (lembre-se a Figura 2.6). Contudo, se essas reservas so
consideradas, pode as vezes fornecer estimativas de ordem de magnitude da
disperso. Vrios problemas no final da leitura so dedicados metodologia.

7.3.3 Amostragem de Mar Oscilante

A presena de mars freqentemente faz a amostragem de esturio um caso de


atingir um alvo mvel. O assunto especialmente importante para a metodologia de
disperso de estado- estvel usada nas sees prvias. Para a metodologia de estado
estvel, estamos tentando definir uma condio mdia para um sistema que est
mudando continuamente.
Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 102
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
A amostragem de mar oscilante fornece um caminho para enderear este
dilema. A expresso mar oscilante se refere ao ponto no qual as mars revertem a
direo, isto , quando a corrente zero. Em alguns sistemas este estado se desloca
progressivamente para acima ou para baixo no esturio. Assim se a equipe de
amostragem tem um bote rpido o bastante (aproximadamente 40km hr-), eles podem
coletar amostras no ponto da mar oscilante.
Como h tanto uma mar oscilante de gua alta (HWS) como uma de gua
baixa (LWS), tais pesquisas podero render dois retratos da qualidade da gua: um
da parte de cima do esturio (HWS) e o outro da de baixo (LWS). Portanto uma mdia
dever ser desenvolvida (Figura 7.6) para ser coerente com a metodologia de longo
prazo descrita na seo prvia.

7.3.4 Comparao com Rios, Lagos, e o Oceano

Lembre-se que na leitura 8, eu apresentei um diagrama de difuso (Figura 8.11)


que relacionou o coeficiente de difuso em lagos e o oceano aberto s escalas de
longitude. Neste ponto seria interessante relacionar estes valores aos coeficientes de
disperso em rios e esturios.
A Figura 7.7 reproduz a Figura 8.11 mas adiciona os coeficientes de disperso de
um nmero de rios e esturios. A largura do canal tomada como a escala de
longitude para estas guas.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 103
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 7.6 Amostras ao redor do ponto de descarga de uma substncia que decai com a cintica de
primeira ordem. Ambas oscilaes da gua, alta e baixa, so mostradas junto com um perfil do meio de
concentrao.

O esquema indica que, dada a mesma escala de longitude (largura), a mistura


mais intensa em rios e esturios do que nos lagos e o oceano. Isto pode no causar
surpresa j que os rios e esturios esto sujeitos s mesmas foras do vento que so a
causa principal da turbulncia horizontal nos lagos e o oceano. Contudo, foras
adicionais se somam ao vento e levam a uma mistura total mais alta. Nos rios, a
corrente induzida pela gravidade leva descarga que causa disperso. Nos esturios o
movimento peridico (da mar) cria o mesmo tipo de aumento.
Como a disperso e a difuso so processos diferentes, temos misturado mas
e laranjas ao desenvolver a Figura 7.7. Contudo, til em contrastar as magnitudes da
mistura horizontal para os trs tipos de guas.

Figura 7.7 Diagrama de difuso do Okubo (lembrar Figura 8.11) junto com os valores de disperso de
um nmero de rios e esturios.

Caixa 7.1 Baas de gua doce

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 104
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Os sistemas de gua doce tais como os lagos e fechamentos podem ter baas
que agem como esturios. Ns j temos nos referido ao caso onde tais sistemas
podem ser caracterizados como um nico sistema bem misturado quando discutimos a
difuso na leitura 8. De qualquer forma, como mostrado na Figura B7.1, alguns so
alongados e ento devem ser tratados como um sistema distribudo.
Como tais sistemas so freqentemente alimentados por rios poludos,
freqentemente ocorrem graduaes de substncias conservadoras. Como com os
sistemas de gua salgada, tais graduaes podem ser usadas para calcular os
coeficientes de difuso turbulenta. De qualquer forma, em contraste com os esturios
onde a concentrao aumenta em direo ao mar, a concentrao de uma baa poluda
normalmente diminui em direo ao corpo principal do lago.

Figura B7.1

As oscilaes de massa de uma substncia conservadora podem ser escritas


como

0 = Q0,1 s 0 Q1, 2 ( 1, 2 s s + 1, 2 s 2 ) + E1', 2 (s 2 s1 ) (Equaes 7.29)

0 = W 2 + Q1, 2 ( 1, 2 + 1, 2 s 2 ) Q 2,3 ( 2,3 s 2 + 2,3 s 3 ) + E1', 2 (s1 s 2 ) + E 2' ,3 (s 3 s 2 )

(Equao 7.30)

0 = Q 2,3 ( 2,3 s 2 + 2,3 s 3 ) Q3, 4 ( 3, 4 + 3, 4 s 4 ) + E 2' ,3 (s 2 s 3 ) + E 3' , 4 (s 4 s 3 )

(Equao 7.31)

Agora pode se ver que como o sistema alimentado por um rio, geralmente pode
ser assumido que a difuso atravs da interface (0,1) insignificante. Ento a primeira
Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 105
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
oscilao pode ser resolvida para seu nico desconhecido, E1.2. Este resultado pode
ento ser substitudo na Segunda equao, que pode ser resolvida para E2.3 e assim
por diante. Alis para baas mais largas e mais profundas, metodologias bi e tri-
dimensionais podem ser aplicadas como descrito previamente no final da seo 7.3.2.

7.4 Estratificao Vertical

A maior parte desta leitura tem sido baseada sobre a hiptese de que o esturio
lateral e verticalmente bem misturado. Contudo, como mencionado na nossa discusso
da Figura 7.1, esturios largos podem exibir graduaes laterais e baas profundas
podem exibir estratificao vertical. Tambm deve ser apontado que as baas no so
o nico lugar onde a estratificao vertical acontece.

Figura 7.8 A densidade como uma funo de temperatura e salinidade.

Para entender este regime, as seguintes equaes de estado quantificam o


relacionamento da densidade com a salinidade e a temperatura (Millero e Poisson
1981):
= 0 _ AS + BS 3 / 2 + CS 2 (Equao 7.32)

A = 8.24493x10 1 4.0899 x10 3 T + 7.6438 x10 5 T 2 8.2467 x10 7 T 3 + 5.3875 x10 9 T 4


(Equao 7.33)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 106
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
B = 5.72466 x10 3 + 1.0227 x10 4 T 1.6546 x10 6 T 2 (Equao 7.34)

C = 4.8314 x10 4 (Equao 7.35)

0 = 999.842594 + 6.793952 x10 2 T 9.095290 x10 3 T 2 + 1.001685 x10 4 T 3


1.120083x10 6 T 4 + 6.536332 x10 9 T 5
(Equao 7.36)

Como mostrado na Figura 7.8, a densidade aumenta com a salinidade e diminui


com a temperatura. Note-se que uma densidade pico ocorre a 4C para o caso da gua
doce.

Figura 7.9 Transporte vertical bidimensional em um esturio quimicamente estratificado.

Por causa de sua alta salinidade, a gua do mar mais densa do que a gua
doce. Alis, em muitos casos, a gua do oceano freqentemente mais densa porque
freqentemente mais fria do que a gua do rio. Como conseqncia, como mostrado
na Figura 7.9, a gua de mar mais densa pode formar uma cunha de sal na parte mais
baixa do esturio. A gua doce do rio, menos densa, flui por cima da parte mais alta da
cunha. Esta transferncia em direo ao mar suplementada pela gua salgada se
deslocando para cima. Ento a camada de superfcie ligeiramente salgada.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 107
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 7.10 Fatores contribuintes para o coeficiente de disperso avaliado de acordo com a oscilao
da mar em um esturio quimicamente estratificado.

O resultado concreto que a mistura longitudinal aumentada na regio da


cunha. Como mostrado na Figura 7.10, a disperso longitudinal do esturio feita de
trs componentes. Na regio de gua doce o sistema dominado pela disperso do rio
devido correnteza. Na seo do esturio este mecanismo aumentado pelas
oscilaes da mar. E na rea da cunha o efeito da salinidade leva a uma regio de
mxima mistura.
Alm da disperso, a hidrulica do esturio tem efeitos adicionais sobre a
qualidade da gua atravs do impacto da corrente e a mistura dos slidos suspendidos.
Isto devido ao fato de que h um ponto no esturio chamado a zona morta onde a
correnteza do rio e o movimento da mar tendem a se anular. Esta zona de
convergncia o local de sedimentao aumentada.
Os prprios slidos so carregados dentro do esturio com a corrente de gua
doce e so tambm gerados pelo crescimento das plantas. Estas partculas se
assentam na camada salina mais baixa onde so transportados de volta contracorrente
para a zona morta. Esta concentrao de partculas importante na maioria dos
contextos de qualidade da gua. Por exemplo muitos compostos txicos
preferencialmente se associam com a matria slida. Ento a zona morta tambm
uma zona de deposio onde grandes concentraes de sedimento de contaminantes
(poluentes) e nutrientes podem se acumular.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 108
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 109
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPTULO 8: LAGOS E REPRESAS

Em contraste com guas correntes, lagos e represas no foram enfatizados nos


primeiro anos do modelamento de qualidade de gua. Isto porque, com exceo dos
grandes sistemas navegveis, como os grandes lagos, eles so o principal foco de
desenvolvimento urbano.
No comeo dos anos 70, entretanto, foi reconhecido que lagos naturais e
artificiais so igualmente, se no mais, importantes que esturios e rios do ponto de
vista recreativo.

8.1 guas paradas

Este texto enfocado em guas paradas. Tais corpos de gua variam de


pequenos lagos a sistemas enormes como os Grandes Lagos e Lago Baikal. Cientistas
que estudam lagos classifica-os de muitas formas. Do ponto de vista do modelamento
de qualidade de gua, h trs caractersticas principais de lagos que nos ajudam a
classifica-los:
Origem. O lago, de acordo com a sua origem, pode ser natural (um lago) ou
artificial (uma represa ou reservatrio). Entretanto, existe uma tremenda variedade de
lagos includas nessas duas categorias. Os lagos artificiais geralmente tm carga de
sada controlada, e os naturais no.
Forma. Lagos artificiais so quase sempre criados a partir de um rio.
Conseqentemente, eles tem forma alongada ou ramificada. Lagos naturais tendem a
ser menos alongados e com formato mais circular. Claro que existem tambm lagos
naturais maiores e alongados e artificiais com forma circular, mas o primeiro caso
mais comum.
Tamanho. Os dois aspectos de tamanho, que tem forte influencia na qualidade
da gua so tempo de residncia e profundidade. Em geral, lagos so divididos em
sistemas de tempo de residncia curtos (w <1 yr) e longos (w >1 yr). Mais adiante eles
so classificados como rasos (h <7m) e profundos (h>7m). A Segunda classificao
significante porque lagos fundos esto freqentemente sujeito a estratificao trmica
durante certos tempos do ano.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 110
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 8.1 - Esquemas de segmentao tpica usadas para lagos e represas.

8.2 Morfometria do lago

O primeiro passo na caracterizao de um lago ou represa, a determinao da


sua geometria, ou como formalmente chamado, morfometria. Para se fazer isso,
deve-se fazer um mapa topogrfico mostrando o contorno das linhas de profundidade.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 111
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Um analisador pode determinar o contorno na profundidade atravs do aparelho
chamado planmetro.
Com esse mapa podemos determinar o volume do lago pela formula:

V (H ) = A( z )dz
H
(Equao 8.1)
0

Figura 8.3 O processo de calcular a morfometria do lago e reservatrio consiste em determinar reas
do mapa topogrfico dos contornos de profundidade. Estas reas so ento tabeladas para determinar
volumes por integrao numrica.

8.3 Balano de gua

O balano de gua para um lago pode ser escrito como

dV
S= = Qent Q sai + G + PAs EAs (Equao 8.8)
dt

Onde: S = Armazenamento (m3/d); V = Volume (m3); t = tempo (d); Qent = Vazo de


entrada (m3/d); Qsai = Vazo de sada (m3/d); G = fluxo de gua (m3/d); P = Precipitao
(m/d); E = evaporao (m/d) e As = rea da superfcie (m2).

8.3.1 Estado estacionrio

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 112
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Em muitos lagos e represas (especialmente as grandes) no h mudanas
drsticas de volume para os perodos de tempo dirigidos pelos modelos de qualidade
de gua. Para esses casos podemos simplificar a equao anterior para:

0 = Qent Q sai + G + PAs EAs (Equao 8.9)

8.3.2 Evaporao

Embora a evaporao possa ser calculada atravs de diferena, h muitos


sistemas onde isto impossvel. Em tais casos medidas diretas e equaes de modelo
provem alternativas.

Qe = 0.01k p E p As (Equao 8.10)

Onde Qe = fluxo de evaporao da gua (m3/d), As = rea da superfcie (m2), kp a


mdia de 0,70 para os Estados Unidos com um alcance entre 0,64 a 0,81 e 0,01
includo para converter de centmetros para metro.
H algumas equaes para se calcular a evaporao baseada nas condies
meteorolgicas e nas condies do lago. Como exemplo o fluxo de energia devido a
evaporao pode ser calculado por:

H e = f (U w )(e s e ar ) (Equao 8.11)

Onde (Uw) = a funo refletindo o efeito do vento na evaporao e es e ear = a presso


do vapor correspondente a gua e a temperatura do ponto de orvalho respectivamente.
O calor transferido pode ser convertido para a taxa do fluxo de gua por:

f (U w )(e s e ar )
Qe = 0.01 As (Equao 8.12)
Le w

Onde Le = calor latente da vaporizao (cal/g) e w = densidade de gua (g/cm3). O


0,01 includo para se obter um resultado em (m3/s). O calor latente e o vento podem
ser calculados com

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 113
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Le = 597.3 0.57T (Equao 8.13)

e (brady, Graves e Geyer 1969)

f (U w ) = 19.0 + 0.95U w2 (Equao 8.14)

Onde T = temperatura (oC) e Uw = a velocidade do vento medida em m/s a 7 metros de


altura sobre a superfcie da gua. A presso do vapor pode ser determinada por:

17.27 T

e = 4.596 e 237.3 +T (Equao 8.15)

Onde a rea da superfcie e a temperatura do ponto de orvalho so usadas para gerar


es e ear, respectivamente.

8.3.3 Varivel de tempo

Assumindo que a precipitao e a evaporao so praticamente iguais e o fluxo


de gua do cho desprezvel, temos:

dV
= Qent Q sai (Equao 8.16)
dt

Se o volume inicial e o tempo das sries da carga de entrada forem conhecidas,


a equao anterior depende de se caracterizar a carga de sada. Claro que a carga de
sada regulada ou medida, a soluo simples. Em alguns casos, ela no dada.
Para estas situaes a relao entre a carga de sada e o volume deve ser
determinado. Isto feito estabelecendo uma relao funcional entre a carga de sada e
a cabea (volume) do reservatrio.

8.4 Modelos perto da orla

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 114
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Desde que muitos contaminantes entram em lagos (e outros corpos dgua no
que diz respeito ao assunto) nas periferias deles, outro importante problema de
qualidade de gua est na redondeza de uma descarga ou de um rio. Tais reas so
importantes sob um contexto de administrao desde uso do homem e percepo de
um lago tipicamente intenso na margem onde praias e reas recreativas so
localizadas.
Depois do perodo inicial de mistura devido a turbulncia do jato da descarga, a
concentrao na margem depende dos processos de transporte do lago e das
caractersticas de reao do poluente. Para um lago de profundidade constante,
verticalmente homogneo, a distribuio de uma substncia reagente com taxa de
decaimento de primeira ordem representada por:

c c c 2c 2c
= U x U y E x 2 + E y 2 kc (Equao 8.23)
t x y x y

Coordenadas cartesianas (x,y) e radial (r) usadas para modelos de reas


marginais.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 115
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
EXERCCIOS

1) Determine o coeficiente de disperso longitudinal (em cm/s) da amnia lanada em


um rio com as seguintes caractersticas: Q = 1,8 m/s; profundidade mdia = 0,4 m;
largura = 15 m; extenso 1000 m, cota de montante = 648,20 m (em x = 0 m); cota de
jusante = 652,20 m (em x = 1000 m). Admita que o rio possui seo retangular. Faa
uma anlise de sensibilidade para E = 0,011 (U B)/(H U*), ou seja, determine que
varivel (profundidade, largura, velocidade ou declividade) exerce maior influncia
sobre o coeficiente de disperso.

2) Calcule a vazo 7Q10 para a srie histrica de vazes (menores vazes que
ocorreram em um perodo de sete dias consecutivos) apresentada na tabela abaixo:

Ano 1971 1972 1973 1974 1975 1976 1977 1978 1979 1980
Vazo 1,74 3,05 2,72 1,67 2,05 4,27 4,18 1,90 2,15 1,43
Ano 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990
Vazo 4,46 3,01 2,86 3,65 1,89 5,32 3,05 2,58 2,37 3,09
Construa um grfico das vazes (em ordem crescente) em funo do tempo de
recorrncia identificando a vazo 7Q10.

3) Um esturio possui vazo e dimenses constantes: largura = 310 m, profundidade =


3 m e vazo = 15,5 m/s. Em funo do gradiente de salinidade (utilize os dados de
concentrao de cloretos apresentados na tabela abaixo) determine o coeficiente de
disperso (cm/s).

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 116
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Ponto de lanamento (km) 0 3 6 9 12 15 18 21
Concentrao de cloretos (mg/L) 11,3 6,8 4,1 2,5 1,8 1,1 0,6 0,3

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 117
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPTULO 9: DBO E SATURAO DO OXIGNIO

Aps uma breve introduo aos problemas ligados ao oxignio dissolvido, Ser
descrito como DBO serve como um meio para quantificar a demanda de oxignio de
um efluente residual. Simples balanos de massa so desenvolvidos para a DBO de
um sistema BATCH?. Seguido de uma breve reviso da lei de Henry, tambm ser
apresentado uma viso geral a respeito da saturao do oxignio na gua.
No Captulo I, foi dito que engenheiros originalmente se envolveram no
modelamento de qualidade de gua para determinar o impacto de guas residurias
nos cursos dgua receptores. Ns agora iremos estudar os modelos que foram
desenvolvidos para resolver esse problema. Para situar esses modelos no contexto,
primeiro ser descrito o ciclo de produo orgnico e decomposio que ocorre na
biosfera.

9.1 O Ciclo Orgnico Produo/Decomposio

De acordo com a figura 9.1 a biosfera pode ser vista como um ciclo de vida e
morte. Energisado pelo sol, organismos autotrficos (plantas primrias) convertem
simples nutrientes inorgnicos em molculas orgnicas mais complexas. Na
fotossntese, a energia solar armazenada na forma de energia qumica nos molculas
orgnicas. Somado a esse efeito o oxignio liberado e o dixido de carbono
consumido.
A matria orgnica ento serve como fonte de energia para os organismos
heterotrficos (bactrias e animais) no processo inverso respirao e decomposio.
Estes retornam a matria orgnica a um estado inorgnico mais simples. Durante a
decomposio, oxignio consumido e dixido de carbono liberado.

(Equao 9.1)

O ciclo pode ser representado em termos qumicos pelas seguintes expresses


simplificadas:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 118
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 9.1 - O ciclo natural de produo orgnica e decomposio.

De acordo com essa reao reversvel, dixido de carbono e gua so usados


para sintetizar a matria orgnica (o acar glicose) e para criar oxignio para a
prxima reao fotossinttica. No processo inverso a matria orgnica quebrada e o
oxignio consumido ao ocorrer as reaes de respirao e decomposio.
A qumica envolvida no ciclo de produo/decomposio na verdade, bem
mais complicada do que a maneira que est representada na equao 9.1. Por
exemplo, diversos componentes orgnicos so formados e quebrados no processo.
Tambm h outros elementos alm de carbono, hidrognio e oxignio que so
envolvidos no processo. Nos captulos adiante ser apresentada representaes mais
completas. No entanto, a equao 9.1 nos serve como ponto de partida num esforo de
quantificar o processo.

9.2 A Curva de Concentrao de Oxignio Dissolvido

A taxa de oxignio dissolvido numa gua sem contaminao por matria


orgnica prxima da taxa de saturao. A emisso de um poluente num corpo d'gua
eleva os nveis de matria orgnica, e slidos dissolvidos. Isso causa dois impactos.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 119
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Primeiramente, o material slido, em suspenso, aumenta a turbidez da gua
provocando a diminuio da penetrao da luz no corpo dgua, limitando o
crescimento de plantas. Uma parte do material slido vai se sedimentando ao longo do
curso dgua formando "camas de lodo", que podem emitir odores desagradveis. O
segundo impacto causado pela matria orgnica o suprimento de alimento para os
organismos heterotrficos. Conseqentemente a decomposio de matria orgnica
torna-se dominante, desequilibrando o ciclo natural. Como h grande quantidade de
matria orgnica, cresce a populao de organismos heterotrficos que ao degradarem
a matria orgnica causam a depleo do oxignio dissolvido na gua. Alm disso,
tambm passa a ocorrer decomposio da matria orgnica nas camas de lodo, e uma
demanda de oxignio no sedimento passa a contribuir na depleo do oxignio
dissolvido.

Figura 9.2 Curva da concentrao de oxignio num rio, a partir do ponto de lanamento de resduos
domsticos.

A medida que o nvel de oxignio cai, o oxignio na atmosfera passa a se


dissolver na gua para compensar o dficit causado pela decomposio da matria
orgnica. Inicialmente, o consumo de oxignio na gua e no sedimento se sobre pem
a essa reareao. Porm, a medida que a matria orgnica assimilada e o nvel de

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 120
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
oxignio cai, chega-se a um ponto em que as taxas de depleo e a reareao
atingiram um equilbrio. Neste ponto a concentrao crtica de oxignio ser
alcanada. A partir deste ponto a reareao torna-se dominante e o nvel de oxignio
comea a aumentar. Nessa zona de recuperao a gua se clarifica pois grande parte
do material slido ter assentado. Alm disso, haver grande quantidade de nutrientes
inorgnicos liberado na decomposio, propiciando o desenvolvimento dos organismos
fotossintetizante. Conseqentemente a zona de recuperao normalmente ser
dominada pelo crescimento de plantas, revertendo o ciclo natural enfatizando a
produo de plantas.
As mudanas qumicas do processo de decomposio afetam a flora do curso
d'gua, como mostra a figura 9.3. A populao de fungos e bactrias prximas ao
despejo so grandes, como na figura 9.3b e c. As bactrias propiciam o aparecimento
de outros organismos hetertroficos, como ciliados, rotferos e crustceos. A grande
variedade de organismos diminui muito na degradao; contudo, o nmero total da
populao aumenta durante o processo (figura 9.3d).
Todas as formas de interaes qumicas que caracterizam a curva da variao
do oxignio dissolvido mostrada na figura 9.2. A caracterstica chave que se deve
observar na curva a concentrao mnima ou crtica do oxignio. A localizao e a
magnitude da concentrao crtica depende de diversos fatores, que varia em funo
da carga de contaminao, do fluxo e forma do curso d'gua, da temperatura da gua,
etc. O objetivo da formulao de modelos matemticos simular a curva em funo
desses fatores.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 121
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 122
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 9.3 - As mudanas na biota debaixo de uma planta de tratamento de esgoto efluente (feito novo
desenho de Bartsch e Ingram 1977)
9.3 Experimento

Suponha que voc coloque uma quantidade de alimento (acar) em um


recipiente com gua, com uma quantidade inicial de oxignio. Voc tambm adiciona
uma pequena quantidade de bactrias e fecha o recipiente. Assumindo que a
decomposio uma reao de primeira ordem, o balano de massa para a glicose
pode ser escrita como:

dg
V = k 1Vg (Equao 9.15)
dt

onde g = concentrao de glicose ( mg glicose/L ) e K1= taxa de decomposio nesse


recipiente (1/d)

Se o nvel inicial de glicose g0, essa equao pode ser representada por:

g = g 0 e k1t (Equao 9.16)

O balano de massa pode ser escrito para o oxignio:

do
V = rog k 1Vg (Equao 9.17)
dt

onde O = concentrao de oxignio (mg O/L) e rog = razo estequiomtrica do


consumo de oxignio para a decomposio da glicose (mg O/mg glicose).
Se o nvel de oxignio inicial Oi, essa equao pode ser apresentada como:

do
V = rog Vg 0 e k1t (Equao 9.18)
dt

Exemplo 9.1 - Depleo de oxignio em um sistema de grupo fechado. Coloca-se


2 mg de glicose num recipiente de 250 ml. Aps adicionar uma pequena quantidade de
bactria, preenche-se o restante com gua e fecha o recipiente. A concentrao inicial

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 123
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
de oxignio de 10 mg/L. Se a decomposio da glicose tem uma taxa de 0,1 1/d,
determine a concentrao de oxignio em funo do tempo para esse sistema.

Soluo:
2mg 1000 mL 1
g0 = = 8 mgL
250 mL L

6 (32 )
rog = = 1.0667 mgOmg gli cos e 1
6 x12 + 1x12 + 6 x16

rog g 0 = 1.0667 x8 = 8.5333mgL1

o 10 8.5333 = 1.4667 mgL1

Conseqentemente o nvel de oxignio no pote ser aproximadamente 1.4667 mgL-1.

9.4 DBO5

A DBO5 o valor da DBO aps cinco dias de degradao da matria orgnica.


Os valores tpicos da DBO5 varia de 0,05 a 0,5 d-1, sendo o valor mdio de
aproximadamente 0,1d-1. Este valor pode ser usado para estimar 95% do tempo de
resposta em um tubo de teste, pois invivel medir a DBO durante o longo processo
de degradao. Assim pode-se verificar a qualidade da gua em apenas cinco dias de
teste, estimando-se a taxa de degradao. Assumindo reao de primeira ordem,
temos:

y5
L0 = (Equao 9.3)
1 e k1 ( 5 )

onde y5 = DBO5

9.4.1 Taxa de remoo de DBO:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 124
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
A taxa de decomposio no tubo de teste da DBO proporciona a primeira
estimativa da taxa de decomposio no corpo d'gua. A taxa da remoo total no
crrego depende da taxa de poluente que o curso d'gua recebe e da decomposio.

vs
kr = kd +
H

A taxa de remoo de DBO tende a aumentar com a temperatura e diminuir com o


aumento da profundidade do rio.

0.434
H
k d = 0.3 0 H 8 ft (Equao 9.4)
8
k d = 0.3 H > 8 ft

Finalmente, as taxas de decomposio de DBO podem ser extrapoladas a outras


temperaturas (k=k20T-20), onde aproximadamente 1,047.

9.5 Lei de Henry e a lei do gs ideal

Se um becker com gs livre de gua destilada aberto na atmosfera,


compostos gasosos misturados com o oxignio, dixido de carbono e nitrognio so
postos em contacto com a superfcie da gua e so absorvidos. O processo continua
at um equilbrio e estabilizao entre presso parcial dos gases na atmosfera e com a
concentrao do meio aquoso.
Este equilbrio expresso pela LEI DE HENRY'S;

p
He = (Equao 9.5)
c

onde He = constante de Henry's ( atm m3 mol-1 ); p = presso parcial (atm); c=


concentrao da gua (mole m3 )

A concentrao da gua pode ser achada usando a lei do gs ideal.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 125
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
p
c= (Equao 9.6)
RTa

onde R = constante universal dos gases e Ta = Temperatura absoluta (k).

Desta maneira a lei dos gases ideal provem de mdias de expresses de


presso parcial e concentraes com unidades moles m3 .

He cg
H e' = = (Equao 9.7)
RTa cl

onde cg = concentrao do gs e cl = concentrao do liquido.

Exemplo 9.1 - Lei de Henry e oxignio saturado. Determine a concentrao de


saturao do oxignio na gua a 20o C, sendo o nvel de compostos do ar seco ao
nvel do mar aproximadamente 20,95% oxignio/volume.

Soluo: Assumindo a Lei de Dalton, a presso parcial do oxignio pode ser calculada
por
p = 0.2095(1atm ) = 0.2095 atm

p 0.2095
c= = = 0.2707 molem 3
He 0.774

32 g oxignio
c = 0.2707 molem 3 = 8.66 mgL
1

mole

9.5.1 Efeito da Temperatura:

1.575701x10 5 6.642308 x10 7 1.243800 x10 10 8.621949 x10 11


1no sf = 139.34411 + +
Ta Ta2 Ta3 Ta4
(Equao 9.10)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 126
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
onde osf = concentrao saturada de oxignio dissolvido na gua.

9.5.2 Efeito da Salinidade:

1.0754 x10 1 2.1407 x10 3


1no ss = 1no sf S 1.7674 x10 2 +

Ta Ta2
(Equao 9.11)

onde oss = concentrao saturada de oxignio dissolvido na gua salgada; S =


Salinidade

S = 1.80655 xChlor (Equao 9.12)

onde Chlor = concentrao (ppt)

9.5.3 Efeito da presso

p wv
1 (1 p )
p
o sp = o s 1 p (Equao 9.13)
(1 p wv )(1 )

onde p = presso atmosfrica (atm); osp = Concentrao saturada de oxignio


dissolvido na P(mg/l); os1 = concentrao saturada de oxignio dissolvido na atm (mg/l)
e pwv = presso parcial do vapor de gua (atm)

3840.70 216 ,961


1np wv = 11.8571 (Equao 9.14)
Ta Ta2

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 127
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
EXERCCIOS

1) Uma vazo de 2 m/s com uma DBO5 de 10 mg/L proveniente de um sistema de


tratamento de esgotos lanada em um rio com DBO zero e vazo de 5m/s. As
caractersticas do rio so Kr,20C = 0,2 dia-1, rea da seo transversal = 25 m e T = 28
C. No h disperso.
(a) Qual a concentrao de DBO no ponto de mistura?
(b) Em que distncia o rio ter sua concentrao reduzida em 95%?

2) Determine a DBOltima para guas residurias cuja a DBO de 5 dias, a 20C, 200
mg/L. Calcule tambm a DBO de 1 dia. A constante de decaimento da concentrao
(K1) = 0,23 dia-1.

3) Atravs da Lei dos Gases Ideais, determine a concentrao de oxignio dissolvido


de saturao na gua 25C. Considere que o oxignio est presente no ar
atmosfrico 20,9%.

4) Determine o oxignio de saturao para um esturio com temperatura de 20C e


salinidade de 25 ppt. Qual diferena % do O.D. de saturao do esturio para um rio
sem salinidade e mesma temperatura?

Efeito da temperatura:
1,575701 10 5 6,642308 10 7 1,243800 1010 8,621949 1011
ln Osf = 139,34411 + +
Ta Ta 2 Ta 3 Ta 4
onde: Osf = conc. de oxignio de saturao em gua doce a 1 atm.
Ta = T + 273,15 (temperatura absoluta em K)

Efeito da salinidade:
1,0754 101 2,1407 10 3
ln Oss = ln Osf S 1,7674 x10 2 +
Ta Ta 2
onde: Oss = conc. de oxignio de saturao em gua salgada a 1 atm
Osf = conc. de oxignio de saturao em gua doce a 1 atm.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 128
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
S = salinidade em ppt (partes por trilho = ng/L)
Ta = T + 273,15 (temperatura absoluta em K)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 129
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPTULO 20: TRANSFERNCIA DE GS E REAERAO DE
OXIGNIO

Ser descrito neste captulo, duas teorias de transferncia de gs: o modelo de


dupla membrana e o modelo de renovao de superfcie. Mostramos como esses
modelos podem ser usados para o modelo de transferncia de oxignio em guas
naturais. Alm disso, revemos frmulas para prognosticar a reaerao em fluxos
d'gua (rios).
Suponhamos que enchssemos um frasco aberto com gua com oxignio livre.
Sabemos atravs dos captulos anteriores que, fornecendo tempo suficiente, o oxignio
atmosfrico ir entrar at que a soluo atinja o nvel de saturao definido pela Lei de
Henry.
Similarmente, se tivssemos um frasco de gua supersaturado, o oxignio
excedente deixaria a soluo at que o valor de saturao fosse atingido.
A chave da questo Quanto tempo isto levar?. Em outras palavras,
gostaramos de calcular a velocidade deste processo. Agora vamos imaginar uma
experincia para quantificar a resposta desta questo. Temos nosso frasco cheio de
gua destilada com oxignio livre aberto. Como mostrado na figura 20.1, foi colocado
um dispositivo de mistura neste frasco. Este dispositivo mantm o volume bem
misturado com exceo da parte superior estreita do frasco, onde a circulao
molecular controla o transporte.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 130
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 10.1 - uma garrafa aberta bem misturada com uma parte estreita onde a difuso molecular
governa o transporte

Para modelar este sistema, assume-se que a gua na superfcie de contato


gua-ar est na concentrao saturada. Nestas condies o balano de massa para o
frasco pode ser escrito como:

do o o
V = DA s (Equao 10.1)
dt H

Onde: D = coeficiente de difuso molecular do oxignio na gua (m/d); A = rea da


seo transversal da parte estreita do frasco (m); Os = concentrao de oxignio
saturado (mg/L); O = concentrao de oxignio na garrafa (mg/L) e DH =
Comprimento da parte estreita (m).
O Modelo tambm pode ser expresso como:

do
V = K L A(os o ) (Equao 10.2)
dt

Onde KL= velocidade de transferncia de massa de oxignio (md-1), definido como:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 131
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
D
KL = (Equao
H
10.3)

Dividindo ambos os lados da equao 10.2, pelo volume e rearranjando temos:

do
+ ka o = ka os (Equao 10.4)
dt

Onde Ka= taxa de reaerao (d-1), o qual equivalente para Kl = A / V. Juntamente com
a condio inicial que o=O, em t=0, a equao 10.4 pode ser resolvida por:

(
o = os 1 e k a t ) (Equao 10.5)

Exemplo 10.1 - Transferncia de Oxignio para um frasco. Voc coloca 300 ml de


gua com oxignio livre em um frasco como na Figura 10.1. Calcule a concentrao de
oxignio como funo do tempo se D= 2,09 x 10-5 cm2s-1, d= 2 cm, e DH= 2,6 cm.
Assuma que este sistema esteja a uma temperatura de 20oC e a concentrao de
saturao 9,1 mg L-1.

Soluo: Primeiro devemos determinar a velocidade de transferncia de massa:

2.09 x105 cm 2 s 1 1m 86,400 s 1


KL = = 0.006945md
2.6cm 100cm d

Agora podemos calcular o coeficiente de reaerao:

ka =
2
[
]
0.006945md 1 (0.01) m 2 106 mL
= 0.007273d 1
3
300mL m

Os parmetros os seguintes valores em funo do tempo:

(
c = 9.1 1 e 0.007273t )

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 132
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Tempo 0 80 160 240 320 400
Oxignio 0.00 4.01 6.25 7.50 8.21 8.60

Aps um longo perodo de tempo, a concentrao se aproxima ao valor de


saturao. Este tempo pode ser obtido determinando um tempo de reao 95%

3
t95 = = 412d
0.007273

Assim, de acordo com o modelo, levar mais de 1 ano para alcanarmos 95% de
saturao.
No exemplo anterior ento, ns calculamos que levaria mais de 1 ano para um
frasco de gua regenerar o oxignio. Contudo, a saturao na natureza no to lenta,
e a transferncia de gs em guas naturais envolve muitos princpios usados para
modelar o frasco.
10.1 Teorias de Transferncia de Gs

Agora vamos demonstrar duas teorias que so amplamente usadas para


descrever a transferncia de gs em guas naturais. Embora ambas sejam usadas em
rios, esturios, e lagos, a teoria da membrana paralisada mais utilizada em guas
paradas como lagos, ao passo que o modelo de renovao de superfcie mais
comumente usado em fluxos de gua como rios.

10.1.1 Teoria da Dupla Membrana de Whitmons

Um simples modelo de troca de gs fornecido pelo modelo de dupla


membrana de Whintmons ou o modelo de dupla resistncia ( Whitmon 1923, Lewis e
Whitman em 1924)
Whintmons fez uma representao sistemtica da teoria da dupla membrana de
transferncia de gs de Whitmann. A concentrao do gs e do lquido na superfcie
so assumidos para estarem em equilbrio como definido pela Lei de Henry. Estes
gradientes nas pelculas controlam a taxa de transferncia de gs entre os volumes de
fluidos.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 133
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
O volume de substncias gasosas e lquidas, so assumidos por serem bem
misturados turbulentamente e homogeneizados. A Teoria da Dupla Pelcula assume
que a substncia que se move entre eles, encontra uma mxima resistncia entre duas
camadas laminares de diviso onde a transferncia de massa atravs de uma
membrana lquida pode ser representada por:

J l = K l (ci cl ) (Equao 10.6)

Onde: JL = Fluxo massa do volume lquido para a interface (mol m-2d-1); kL= Velocidade
de transferncia de massa na camada de fronteira lquida (md-1) e ci e cl =
concentrao lquida na interface ar/gua e no volume lquido (mol m-3)
Similarmente a transferncia atravs de uma membrana gasosa pode ser
representada por:

Kg
Jg = (p g pi ) (Equao 10.7)
RTa

Onde: Jg: Fluxo de massa da interface para o volume de gs (mol m-2 d-1); Kg:
Velocidade de transferncia da massa na camada de fronteira gasosa e pg e pi:
presses do gs no volume de gs e na interface ar/gua (atm).
Observao que para ambas equaes (10.6 e 10.7) um fluxo positivo
representa uma adio para a gua.
Os coeficientes de transferncia podem ser relacionados para mais parmetros
fundamentais por:

Dl
Kl = (Equao 10.8)
zl

Dg
Kg = (Equao 10.9)
zg

Onde: Dl: Coeficiente de Difuso Molecular Lquida (m2d-1); Dg: Coeficiente de Difuso
Molecular do Gs (m2d-1); Zl: Espessura da Membrana Lquida (m) e Zg: Espessura da
Membrana de gs (m).

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 134
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
A chave suposta pela teoria de dupla-membrana que existe um equilbrio na
interface ar/gua. Em outras palavras, a Lei de Henry indica:

pi = H e ci (Equao 10.10)

que pode ser substituda dentro da equao 10.6, a qual pode ser resolvida por:

J
pi = H e l + cl (Equao 10.11)
Kl

A Equao 10.7, pode ser resolvida por:

RTa J g
pi = pg (Equao 10.12)
Kg

As equaes 10.11 e 10.12 podem se igualadas e resolvidas para o fluxo:

pg
J = vv cl (Equao 10.13)
He

Onde: Vv = velocidade de transferncia entre a interface ar-gua (md-1) o qual pode ser
descrito por:

1 1 RTa
= + (Equao 10.14)
vv K l H e K g

Agora a equao 10.13 estabelece uma maneira para computar a transferncia


de massa como uma funo de gradientes entre os nveis de volume de gs e lquidos.
Alm disso, obtemos uma velocidade de transferncia ganha que funo das
caractersticas Kl e Kg do meio e o parmetro de gs especfico He. Note que a
equao 10.14 pode ser invertida para calcular diretamente a velocidade de
transferncia de massa.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 135
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
He
vv = K l (Equao 10.15)
K
H e + RTa l
K
g

Note que foi modificada superficialmente usando um v preferencialmente que um


kpara a velocidade de transferncia ganha. Foi feito isto para que a nomenclatura do
coeficiente seja compatvel com suas unidades que sua velocidade. A palavra v
subscrita foi colocada p/ significar que o coeficiente uma volatizao da velocidade de
transferncia de massa.

Figura 10.3 - A teoria da dupla membrana de transferncia de gs anloga da formulao para


dois resistores em srie num circuito eltrico.

Tambm observamos que na equao 10.14 parecer ser anloga formulao


usada para determinar o efeito de 2 resistores em paralelo num circuito eltrico.

1 1 1
= + (Equao 10.16)
R R1 R2

Contudo a equao 10.14 pode superficialmente estar neste formato,


identificando que a resistncia em cada membrana verdadeiramente recproca da
velocidade de transferncia de massa. Conseqentemente como na equao 10.15 a
resistncia total de transferncia a equao 10.14 verdadeiramente anloga
formulao usada para determinar o efeito de 2 resistncias em srie num circuito
eltrico (Figura 10.3) de gs uma funo das resistncias individuais nas camadas de

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 136
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
fronteira entre gases e lquidos. O lquido, o gs, de ambas camadas pode ser o fator
controlador de limitante dependendo dos valores de 3 coeficientes Kl, Kg e He. Isto pode
ser determinando utilizando a equao 10.15 para desenvolver ( Mackay 1977):

He
Rl = (Equao 10.17)
K
H e + RTa l
K
g

Onde: Rl , a razo entre a resistncia da camada lquida e a resistncia total. Para


lagos, Kg varia entre 100 a 120000 md-1 e Kl de 0.1 a 10 md-1 (Liss 1975, Emerson
1975). A razo entre Kl e Kg geralmente fica no limite de 0.001 a 0.01, com os valores
maiores em pequenos lagos que tem obrigao de reduzir Kg devido proteo do
vento.
Plotando Rl versus Hf, temos indicado onde o lquido, o gs, ou ambas as
membranas governam o transporte de contaminantes em diferentes solubilidades. Em
geral, a constante maior de Henry, que tem controle de substituio para a
membrana lquida. Tambm note que pequenos lagos tendem a ter, como
mencionados anteriormente, a teoria da dupla membrana, usualmente representa uma
boa aproximao para guas paradas como lagos. Agora vamos para outra teoria, que
estende a teoria da dupla membrana para sistemas como rios que tem forte
escoamento advectivo.

10.1.2 Modelo de Renovao da Superfcie

Agora veremos um modelo que tem uma diferente aproximao da transferncia


de gs da teoria da dupla membrana descrita anteriormente. Antes que tenhamos uma
membrana estagnada, o sistema conceituado para construir-se de parcelas de gua
que so trazidos para a superfcie num perodo de tempo. Neste perodo, na superfcie
temos uma posio de troca. Ento, parcelas so levadas da superfcie e misturados
com o volume lquido.
Higgie (1935), sugestionou que quando lquido e gases so primeiramente
colocados em contato, membrana lquida estar na concentrao do volume lquido.
A evoluo dessa penetrao ilustrada por uma sucesso de linhas mostradas na
Figura 10.6.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 137
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 10.6 - Evoluo temporal da membrana lquida, imediatamente depois de estar em contato com o
gs.

Embora esse processo no seja interrompido, a teoria da dupla-membrana de


Whitmans condiciona a linha slida que ser alcanada.
Na descrio do quadro 10.1, a teoria da penetrao pode ser utilizada para
estimar o fluxo de gs atravs da interface ar-gua como:

Dl
J = (cs cl ) (Equao 10.18)
t *

Onde: Dt = coeficiente de difuso lquida; Cs = concentrao da interface ar-gua; Cl =


concentrao do volume de gua e t* = tempo mdio de contato da parcela de fluido da
interface.
Esta equao de pequena validade porque o tempo mdio de contato da
interface difcil de dimensionar.
Contudo, a equao 10.18, mostra a vlida percepo para aquela teoria de
penetrao, sendo a velocidade da transferncia de massa proporcional ao quadrado
das molculas de gs espalhadas.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 138
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Uma das suposies de Higbies era que toda parcela de gua tem o mesmo
tempo de contato na interface. Danckwerts (1951) modificou esta abordagem,
assumindo que os elementos fluidos alcanam e saem da interface casualmente.Ento,
suas exposies so descritas como uma distribuio estatstica. Esta aproximao, a
qual chamada de teoria da renovao superficial, usada para derivar:

J = Dl rl (cs cl ) (Equao 10.26)

onde rl = taxa de renovao da superfcie lquida (T-1)


A teoria da renovao de superfcie tambm pode ser aplicada para a parte
gasosa da interface, assumindo que as parcelas de gs so trazidas em contato com a
interface ar-gua de forma casual. A velocidade de transferncia das fases liquidas e
gasosas podem ser escritas como:

K l = rl Dl (Equao 10.27)

e
K g = r Dg (Equao 10.28)

Estas relaes podem ser substitudas pelas equaes 10.14 ou 10.15 para
estimar a velocidade total de transferncia para a interface.
Agora podemos ver que a maior diferena entre as teorias de dupla-membrana
e de renovao de superfcie fica em relao de como a membrana gasosa e a lquida
demonstram para D (equaes 10.8 e 10.9), enquanto que a superfcie renovada
terica proporcional ao quadrado da origem de D (equaes 10.27 e 10.28).
Retornaremos para o tpico da transferncia de gs quando estudarmos
posteriormente as substncias txicas. Enquanto isso, veremos informaes adicionais
sobre a constante de Henry e os coeficientes de troca para toxinas orgnicas. Agora,
vamos nos concentrar num problema: transferncia de oxignio.

10.2 Oxignio Reaerado

At agora temos uma equao geral para o fluxo de vrios gases

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 139
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
pg
J = vv cl (Equao 10.29)
He

Agora ser aplicado para o oxignio reaerado. Devido elevada constante de


Henry (=0,8 atm m3 mole-1), o oxignio totalmente envolvido pela camada lquida de
controle, conseqentemente Vv = Kl e a equao 20.29 torna-se a equao:

pg
J = K l o (Equao 10.30)
He

Onde, O = concentrao de oxignio na gua.


Alm disso, sendo o oxignio abundante na atmosfera, a presso parcial
constante, e portanto

J = K l (os o ) (Equao 10.31)

Onde, Os = concentrao de oxignio saturado.


Depois o fluxo molar pode ser convertido para o fluxo de massa, e as
concentraes lquidas podem ser expressas em massa, onde as unidades
moleculares so multiplicadas em ambos lados da equao 10.31, pelo peso das
molculas de oxignio (32 g mole-1). A equao pode tambm ser transformada num
fluxo de unidades de massa pelo tempo multiplicando-o pela rea superficial do lquido
exposta a atmosfera. Dessa forma uma mistura completa abre um grupo de reator,
com balano de massa p/ oxignio podendo ser escrito como:

do
V = K l As (os o ) (Equao 10.32)
dt

Onde As = rea superficial de massa de gua


Finalmente h muitos casos (especiais para fluxos e rios), onde a velocidade de
transferncia expressada como uma taxa de primeira ordem. Em casos onde a
interface ar-gua no restrita, o volume :

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 140
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
V = As H (Equao 10.33)

Onde H = profundidade e, se isto for verdade, a equao 20.32 pode ser expressa
como:

do
V = kaV (os o ) (Equao 10.34)
dt

Onde ka = taxa de reaerao, a qual equivalente:

Kl
ka = (Equao 10.35)
H

Considerando que a taxa de oxignio transferida equilibrada, a equao 10.32


ou 10.34, demonstra como o mecanismo de reaerao opera. A direo e a grandeza
da transferncia de massa depende em parte da diferena entre o valor de saturao e
o valor atual na gua. A gua subsaturada (0<Os), ento a transferncia ser positiva
com movimentao do oxignio vindo da atmosfera para dentro da gua para tentar
trazer a gua para o estado de equilbrio de saturao. Ao contrrio se, a gua super
saturada (0>Os), a transferncia ser negativa (h perda) do mesmo modo que o
oxignio purificado vindo do sistema.
A taxa de reaerao do oxignio pode ser expressa atravs da temperatura por:

k a ,T = ka , 20 T 20 (Equao 10.36)

Onde = 1.024

10.3 Frmulas de Reaerao

Muitas investigaes tem desenvolvido frmulas para prognosticar reaerao


nos fluxos e rios. Nesta seo, ns descrevemos algumas frmulas comumente usadas
para guas naturais.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 141
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
10.3.1 Rios e Fluxos

Frmulas numerosas tm sido propostas para o modelo de reaerao de fluxos.


Entre essas, trs so muito usadas freqentemente: OConnor Dobbins, Churchil
e Owens - Gibbs

O'Connor - Dobins: Desenvolvemos a interface do modelo de restaurao.


Para oxignio este modelo pode ser usado pode ser usado para formular a velocidade
de transferncia como:

K l = rl Dl (Equao 10.37)

O'Connor e Dobbins suporam que a taxa de renovao da superfcie pode ser


aproximada pela taxa da velocidade mdia do fluxo.

U
rl = (Equao 10.38)
H

Substituindo esse valor na equao 10.37, temos:

DlU
Kl = (Equao 10.39)
H

A relao usualmente expressa como uma taxa de reaerao:

U 0.5
k a = Dl 1.5 (Equao 10.40)
H

A difuso do oxignio na gua natural aproximadamente 2,09 x 10 -5 cm2 s-1. Portanto


a frmula de O'Connor - Dobbins pode ser expressa por:

Metric: English:
U 0.5 U 0.5
ka = 3.93 1.5 ka = 12.9 1.5 (Equao 10.41)
H H

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 142
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Unidades:

Ka (d-1), U (mps) e H (m) ka=(d-1), U(fps) e H(ft)

Churchill: Usa uma aproximao mais emprica do que a usada por O'Connor e
Dobbins. Eles exploram o fato que a gua saindo de reservatrios no rio Tenesse que
estava subsaturado com oxignio. Eles, portanto dimensionam os nveis do oxignio
em sua distenso abaixo desses reservatrios e calculam associando a taxa de
reaerao. Eles correlacionam os resultados com profundidade e a velocidade para
obter:

Metric: English:
U U
k a = 5.026 ka = 11.6 (Equao 10.42)
H 1.67 H 1.67

Owes e Gibbis: Tambm usam aproximao emprica, mas induzem uma


diminuio de oxignio adicionando sulfato de sdio para vrios rios na Gr Bretanha.
Combinaram seus resultados com os dados vindos do rio Tenesse e adequaram as
seguintes frmulas:

Metric: English:
U 0.67 U 067
k a 5.32 1.85 k a = 21.6 1.85 (Equao 10.43)
H H

Como resumo, na Tabela 10.1, as frmulas de O'Connor, Churchill e Owens


Gibbis, so desenvolvidas por diferentes tipos de fluxos. Covar (1976) descobriu que
poderia ter usado juntas para poder prognosticar reaeraes para variaes das
profundidades com moderadas velocidades.
Churchill formula aplicaes para profundidades similares mas para fluxos mais
rpidos.
Finalmente a relao de Owins - Gibbis usada para sistemas mais superficiais.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 143
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Tabela 10.1 - Variao da profundidade e velocidade usada no desenvolvimento das
frmulas de O'Connor, Churchill e Owens - Gibbs para fluxos aerados.

Parmetro O'Connor-Dobbins Churchill Owens-Gibbis


Profundidade (m) 0,30 - 9,14 0,61 - 3,35 0,12 - 0,73
Velocidade (mps) 0,15 - 0,49 0,55 - 1,52 0,03 - 0,55

10.3.2 Quedas de gua e Represas

Oxignio transferido em fluxos pode ser significativamente influenciado pela


presena de queda d'gua e represas. Butts e Evans tem revisto foras para
caracterizar esta transferncia e sugerido a seguinte frmula:

r = 1 + 0.38abH (1 0.11H )(1 + 0.046T ) (Equao 10.44)

Onde: r : razo de insuficincia acima e abaixo da represa; H: Diferena da elevao


da gua (oC) e a e b: Coeficiente de correo da qualidade da gua e tipo de represa.

10.3.3 guas Paradas e Esturios

Para guas paradas, tal como lagos e largos esturios o fator de reaerao
predominante o vento.

Lagos: O coeficiente de oxignio transferido por si prprio pode ser estimado como
uma funo da velocidade do vento por um nmero de frmulas. Algumas, tais como as
seguintes relaes desenvolvidas por Broecker, indicam um dependncia linear:

K l = 0.864U w (Equao 10.45)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 144
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Onde: Kl = Coeficiente de massa de oxignio transferido (md-1); Uw = Velocidade
mxima do vento medida a 10m acima da superfcie da gua (ms-1).

K l = 0.728U w0.5 0.317U w + 0.0372U w2 (Equao 10.46)

Dessa forma em altas velocidades do vento, a relao comea dominada pelo


termo de 2 ordem como mostra Figura 10.8.

Figura 10.8 - Comparao entre o vento e as frmulas de reaerao.

Como as frmulas de fluxo reaerados, as frmulas de lagos de transferncia de


oxignio, so empricas e tem bases tericas. Por exemplo, usando experimentos de
gs de origem nos lagos para desenvolver a seguinte frmula:

0.5
Sc
K l = 0.108U 1.64
w (Equao 10.47)
600

Onde: Sc: Nmero de Schimidt, o qual para oxignio na gua aproximadamente


500lf, esse valor adaptado a frmula de Wanninkhof reduz para Kl= 0,0986 (Uw)1,64.
Finalmente O'Connor desenvolveu uma teoria bsica de frmulas para computar
transferncia por solubilidade baixa de gases com a funo do vento. Os seus sistemas
podem ser aplicados para oxignio.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 145
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Esturios: Esturios de transferncia de gs podem ser afetados tanto pela velocidade
da gua e do vento, como para esforos determinando reaerao em esturios
combinando elementos da corrente e aproximao da direo do vento.

Os efeitos da velocidade da gua so tipicamente computados com a frmula de O'Connor


Dobbins:

DlU o
ka = 3
(Equao 10.50)
H 2

Onde: Uo: Velocidade da mar sobre um ciclo completo.


O efeito do vento pode ser computado com algumas das frmulas desenvolvidas
para gua paradas nas previses grficas. Por exemplo, a equao 10.46 pode ser
expressa como uma taxa de reaerao, como em :

0.728U w0.5 0.317U w + 0.0372U w2


ka = (Equao 10.51)
H

Thomann e Fitz Patrick tem combinado as duas aproximaes para esturios


afetados por ambas velocidades de mar e vento:

Uo 0.728U w0.5 0.317U w + 0.0372U w2


k a = 3.93 3
+ (Equao 10.52)
H 2 H

10.3.4 Extrapolando a reaerao para outros Gases

Como estado anterior, vamos retornar ao tpico de transferncia de gs com


nosso modelo orgnico txico passado no texto. Contudo, alm destes txicos, h
outros gases comuns de interesse da engenharia ambiental.
O mais importante desse dixidos de carbono o gs amnia. Sua forma
importante para o clculo do pH, relacionada com os problemas da toxicidade da
amnia.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 146
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Mackay e Yeun (1983) encontraram um modo de extrapolar atravs de estudos
de gases (como o oxignio e vapor d'gua) para outros gases. Por exemplo, o
coeficiente de troca da membrana lquida tem um gs que pode ser determinado por:

0.5
D
K l = K l , o2 l (Equao 10.53)
Dl , o
2

Onde: Kl e Dl: coeficiente de troca e difuso, respectivamente, e a subdescrio O2


designa o valor para o oxignio. Similarmente ao coeficiente de troca de membrana
gasosa que pode ser escalado para o vapor d'gua por:

0.67
Dg
K g = K g , H 2O (Equao 10.54)
Dg , H O
2

Sendo que, o coeficiente de membrana gasosa para gua pode ser aproximada
por Kg,gua = 168 Uw. Onde Kg,gua tem como unidade md-1 e Uw = velocidade do
vento (ms-1).
Schwarzenbach tem correlacionado coeficientes de difuso com os pesos
moleculares. Para uma temperatura de 25oC, as equaes resultantes so:

2.7 x104
Dl = (Equao 10.56)
M 0.71
e
1.55
Dg = (Equao 10.57)
M 0.65

Finalmente algumas investigaes tm combinado relaes como as equaes


10.53 a 10.56 para calcular diretamente os coeficientes de troca como funo do peso
molecular. Usando a aproximao de Mills temos:

0.25
32
K l = K l , O2 (Equao 10.58)
M

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 147
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
0.25
18
K g = K g , H 2O (Equao 10.59)
M

10.4 Dimensionamento para Reaerao com Vestgios

Com exceo das frmulas, a reaerao pode ser dimensionada diretamente em


campo Quatro mtodos so freqentemente usados. Os trs primeiros consistem em
tcnicas de clculos de reaerao baseados em modelo de balano de massa e
medidas de oxignio retiradas em campo. So eles:

Balano do oxignio em estado constante: Todos os outros fatores que


influenciam uma queda de oxignio (taxa de desoxigenao, demanda de oxignio
sedimentado, etc.) podem ser determinados independentemente, apenas a varivel
desconhecida que governa esta queda ser o coeficiente de reaerao. Infelizmente,
como os outros fatores so difceis de estimar precisamente, estimativas obtidas desta
forma so altamente duvidosos.Contudo, estudos feitos por Churchill no rio
Tennessee, mostraram que h certos problemas onde

Desoxigenao com Sulfato de Sdio: Com Owens estudos de Brtitish, nveis de


oxignio podem artificialmente inferiores por adio de sulfato de sdio no fluxo. Este
mtodo usado particularmente para relacionar sistemas limpos, onde outros efeitos
usados so insignificantes.

Balano de Oxignio Dirio: Em alguns fluxos, instalaes desenvolvidas podem


induzir diariamente o balano do nvel do oxignio. Chapra e Ditoro tem ilustrado agora
de forma que os dados podem ser usados para obter estimativas de reaerao.
Descreveremos essa aproximao quando discutirmos o impacto da fotossntese no
oxignio.

O quarto mtodo para o dimensionamento da reaerao na rea definitivamente


fixada. Um tanto quanto oxignio, uma diferena de substncia voltil injetada dentro
do sistema. Tais substncias so solucionadas porque:
1. Elas evaporam de um modo semelhante ao oxignio;

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 148
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
2. Elas no reagem;
3. Suas concentraes podem ser dimensionadas de forma moderada relativamente
prejudicial. Mas freqentemente, radioativos, hidrocarbonetos e vestgios inorgnicos
so usados. Esses vestgios so usualmente descarregados juntamente com um
conservante, para determinar disperso.
Qualquer continuao ou experimento so normalmente conduzidos. Para a
continuao do caso, os vestgios so injetados em uma taxa constante onde os nveis
de concentrao so atingidos nos dois rios subterrneos localizados. A primeira
ordem da taxa de transferncia de gs pode ser estimada por:

l M
k= 1n 1 (Equao 10.60)
t2 t1 M 2

Onde subscritos 1 e 2 representam os locais de extremos mnimos e mximos e, o M,


so massas do trajeto. Porque o experimento contnuo, as massas devem ser iguais
ao tempo de concentrao do fluido para cada ponto. A equao pode ser expressa
como (assumindo um fluido contnuo):

1 c
k= 1n 1 (Equao 10.61)
t2 t1 c2

Uma aproximao similar tambm pode ser usada para um experimento pontual,
exceto que as massas na equao 10.60 devem ser determinadas por integrao.
Aps a taxa de transferncia de primeira ordem do gs ser estimada, o
resultado deve ser extrapolado para o oxignio. Uma forma de fazer isso utilizando
relaes empricas derivadas como a equao 10.58. Aps isso ter sido feito, os
mtodos diretamente estimam a escala representada por

k a = Rk (Equao 10.62)

Onde: R: fator de escala que relaciona a taxa de troca de vestgios para reaerao.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 149
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
EXERCCIOS

1) A tabela abaixo apresenta dados de oxignio dissolvido para um lago poludo com
profundidade mdia de 12 m:

Tempo(dias) 0 4 8 12 16 20 24 28 32
O.D. (mg/L) 5 6,4 6,8 7,8 8 8,5 8,5 8,5 8,8

Considerando que o oxignio de saturao do lago de 9 mg/L e que ka = kL/H,


determine:

a) O coeficiente de reaerao (ka)


b) O coeficiente de transferncia de oxignio para gua (kL)
c) Construa o grfico O.D. versus tempo e determine o tempo necessrio para o O.D.
atingir 99% do oxignio de saturao.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 150
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPTULO 21: STREETER-PHELPS: FONTES PONTUAIS

Descrio do captulo: Derivo a clssica equao de Streeter-Phelps para uma


nica fonte pontual de DBO carboncea e forneo algumas orientaes de como esta
pode ser calibrada. Em seguida eu mostro como ela pode ser usada para modelar
mltiplas fontes pontuais e ilustro os cuidados a serem tomados quando estiver
fazendo um balano de oxignio para uma fonte pontual. Ento eu mostro como o
modelo afetado por condies anaerbicas. Finalmente eu contrasto o modelo de
tomada de fluxo com as verses de fluxo misturado que apropriado em sistemas tais
como esturios, onde a disperso significante.
O modelo Streeter-Phelps une os dois mecanismos primrios que controlam o
oxignio dissolvido num corpo dgua que recebe esgoto: decomposio de matria
orgnica e reaerao. Assim ele fornece uma deduo analtica para prever o efeito de
fontes pontuais e no pontuais de guas residurias orgnicas em fluxo e o oxignio
dissolvido de um esturio. Nesta leitura eu dou um enfoque a fontes pontuais.

11.1 Experimento

Agora que exploramos maneiras para caracterizar transferncia de gs, deixe-


nos retornar para o experimento que ns desenvolvemos no cap. 19. Recordamos que
ns colocamos uma quantidade de matria orgnica num frasco hermeticamente
fechado e ento simulamos como o oxignio foi consumido. Agora podemos executar a
mesma simulao mas com o frasco aberto para atmosfera.

dL
V = kdVL (Equao 11.1)
dt

Os balanos de massas para DBO e OD podem ser escritos como

do
V = k dVL + kaV (os o ) (Equao 11.2)
dt
Agora, antes de proceder com a soluo, fazemos uma transformao que
simplifique o balano de oxignio. Para fazer isto introduzimos uma nova varivel:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 151
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
D = os o (Equao 11.3)

Onde D chamado de dficit de oxignio dissolvido. A equao 11.3 pode ser derivada
para dar:

dD do
= (Equao 11.4)
dt dt

As equaes 11.3 e 11.4 podem ser substitudas na equao 11.2 para dar:

dD
V = kdVL kaVD (Equao 11.5)
dt

Assim, o uso do dficit simplificado da equao diferencial. Se L = Lo e D = 0,


ento Equao 11.1 e Equao 11.5 podem ser resolvidas para:

L = L0e k d t (Equao 11.6)

D=
ka kd
e (
kd L0 k d t
e k a t ) (Equao 11.7)

Como descrito na Figura 11.1, abrindo a tampa significa que o oxignio primeiro
decresce, mas que ele logo ento recupera atravs da reaerao.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 152
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 11.1 - Como sistemas (a) fechado e (b) aberto, so afetados pela decomposio da DBO.

Figura 11.2 - Uma fonte pontual descarrega em um trecho de fluxo de geometria e hidrologia
constante.

11.2 Equao de Fonte Pontual de Streeter-Phelps

Agora podemos passar a teoria anterior uma gua natural. Especificamente


modelaremos um fluxo com uma nica fonte pontual de DBO. Como descrito na Figura
11.2 o trecho est em estado estacionrio e est caracterizado pela tomada de fluxo
com hidrologia e geometria constantes. Isto uma simples manifestao do clssico
modelo Streeter-Phelps.
O balano de massa pode ser escrito como:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 153
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
dL
0 = U kr L (Equao 11.8)
dx
e
dD
0 = U + kd L ka D (Equao 11.9)
dx

onde kr = kd + ks. If L = L0 e D = D0 com t = 0, ento estas equaes podem ser


resolvidas para:

kr
x
L = L0e U
(Equao 11.10)

kd L0 Ur x ax
ka k k
x
D = D0e U
+ e e U (Equao 11.11)
ka kr

Estas equaes constituem o clssico modelo Streeter-Phelps e so as


equaes atrs da queda de oxignio que ns discutimos na Figura ****.
Apesar de ser escrito para um sistema de tomada de fluxo, estas equaes
diferem das Equaes 11.6 e 11.7 em dois importantes aspectos. Primeiro apenas
parte da remoo tem um efeito no dficit. Segundo, o dficit tem um valor inicial.

11.3 Balano de Dficit no Ponto de Descarga

Introduzimos o dficit de oxignio dissolvido para simplificar nosso modelo


matemtico. Infelizmente ele tambm complica a determinao da concentrao limite
ao ponto de mistura porque a maioria das descargas de efluentes mostram uma
diferena de temperatura significativa da gua receptora. Conseqentemente suas
saturaes de oxignio iro diferir e, por isso, um simples balano de dficit estar
errado. Isto melhor ilustrado pelo exemplo.

EXEMPLO 11.1 - Balano de Oxignio no Ponto de Descarga. Uma fonte pontual e


um fluxo receptor ao nvel do mar tm as seguintes caractersticas:

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 154
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Valores Fonte Pontual Rio
Fluxo (m3/s) 0.463 5.787
Temperatura (C) 28 20
OD (mg/L) 2 7.5
OD satudao (mg/L) 7.827 9.092
OD dficit (mg/L) 5.827 1.592

Perfil do balano de massa para temperatura e oxignio assumindo mistura completa.

Soluo: se assumirmos que a densidade e a capacidade de calor da gua so


relativamente constantes, o balano de calor para temperatura pode ser desenvolvido
em um modo similar para um balano de massa.

5.787(20) + 0.463(28)
T0 = = 20.59 C
5.787 + 0.463

Um balano de massa para o oxignio pode ser calculado simplesmente como:

5.787(7.5) + 0.463(2)
o0 = = 7.093mgL1
5.787 + 0.463

O valor da saturao para 20.59C 8.987mgL-1. Por esta razo o dficit ao


ponto de mistura pode ser determinado como D0 = 8.987 7.093 = 1.894mgL-1. Este
o valor correto.
Agora deixe-nos ver o que acontece quando tentamos balancear o dficit
diretamente:

5.787(1.592) + 0.463(5.827 )
D0 = = 1.906mgL1
5.787 + 0.463

o qual representa uma discrepncia de 1.894 1.906 = -0.012 mgL-1. Por que ocorreu
esse erro? resultado do fato que a temperatura e o oxignio de saturao esto
relacionados no modo no-linear pela equao 19.32.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 155
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Tambm deveria ser mencionado que o tipo de erro ilustrado na seo anterior
pode tambm ter sido incorrido para os sistemas onde a saturao muda
longitudinalmente devido a temperatura, elevao, ou variao da salinidade. Exemplos
incluem sistemas com grandes mudanas de elevao (fluxos de planaltos) ou
esturios. Para tais sistemas, o balano de dficit junes podem introduzir boas
discrepncias se no manuseados corretamente. Vrios problemas de fim-de-captulo
ilustram os erros.
Felizmente a discrepncia incorrida pelo dficit usual normalmente no grande
porque a relao de oxignio para temperatura, elevao e salinidade no altamente
no-linear em cima dos alcances comumente encontrados (vide fig 19.9 e 19.10).
Portanto os erros incorridos so normalmente insignificantes. Alm disso, agora que os
computadores esto onipresentes, o oxignio dissolvido (em lugar de dficit)
simulado diretamente, e os problemas associados com o balano de dficit esto se
tornando um ponto de discusso.

11.4 Mltiplas Fontes Pontuais

Agora que ns temos um entendimento de como executar um balano de massa


ao ponto de descarga, podemos investigar como mltiplas fontes pontuais podem ser
simuladas. Em geral, a aproximao consiste em tratar o rio como uma srie de trechos
uniformes unidos por condies de limite. A computao comea no ponto a montante
mais distante onde as concentraes limites esto especificadas. Ento as equaes
do modelo (equaes 11.10 e 11.11) so usadas para calcular concentraes na
direo de jusante.
O clculo continua at que uma concentrao limite encontrada. Dois tipos de
limites ocorrem. O primeiro representa o caso onde os parmetros do sistema mudam.
Por exemplo, o leito pode mudar, que conduziria a uma mudana nos canais de
velocidade, profundidade, taxa de reaerao, etc. Em tais casos as concentraes ao
fim do trecho de montante servem diretamente como concentraes iniciais para o
modelo de equaes com parmetros revistos. Segundo, para situaes onde uma
fonte pontual entra no sistema, os balanos de massa so usados para estabelecer as
concentraes iniciais para o novo trecho. A aproximao descrita no seguinte
exemplo.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 156
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
EXEMPLO 11.2 - Mltiplas Fontes. A Figura 11.3 mostra um rio que recebe um
esgoto de uma Estao de Tratamento de Efluentes no ponto km 100 e um afluente no
km 60. Note que o canal trapezoidal com as caractersticas mostradas. A taxa de
desoxigenao para DBOC igual a 0.5 d-1 a 20C. Para 20km a jusante da Estao
de Tratamento, h uma taxa de remoo fixa de DBOC de 0.25d-1.Assumindo que a
frmula de reaerao de OConnor Dobbins vlida, e que o fluxo est ao nvel do
mar, calcule a concentrao de oxignio dissolvido no sistema. Para simplificar o
clculo, temos que determinar independentemente o balano de calor. Alm disso,
temos que calcular os parmetros hidrogeomtricos do sistema e reao cintica.
Estas informaes esto includas na seguinte tabela:

Parmetros Unidades km > 100 Km 100-60 Km < 60


Profundidade m 1.19 1.24 1.41
ft 3.90 4.07 4.62
rea m2 14.71 15.5 18.05
Fluxo m3/s 5.787 6.250 7.407
m3/d 500.000 540.000 640.000
cfs 204 221 262
Velocidade m/s 0.393 0.403 0.410
m/d 33.955 34.819 35.424
fps 1.29 1.32 1.35

Parmetros Km > 100 Km 100-80 Km 80-60 Km < 60


T (C) 20 20.59 20.59 19.72
Os (mg/L) 9.092 8.987 8.987 9.143
Ka (d-1) 1.902 1.842 1.812 1.494
Kr (d-1) 0.50 0.761 0.514 0.494
Kd (d-1) 0.50 0.514 0.514 0.494

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 157
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 11.3 - Um trecho de fluxo com duas fontes pontuais e mudando as caractersticas
hidrogeomtricas.

Soluo: primeiro, a concentrao de DBO carboncea pode ser calculada para cada
trecho. Um balano de massa de DBOC desenvolvido no km 100,

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 158
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
40,000(200) + 500,000(2 )
L0 = = 16.667mgL1
540,000
que se deteriora ento a jusante de acordo com

0.514 + 0.25
x
L = 16.667e 34 ,819

No km 80 (isto , 20 km jusante da fonte pontual) o valor da DBO ter cado


para

0.764
20 , 000
L = 16.667e 34 ,819
= 10.75mgL1

No prximo trecho a DBO no crescer, mas continuar a diminuir. No km 60 o


valor da DBO ter cado para

0.514
( 40 , 000 20 , 000 )
L = 10.75e 34 ,819
= 8mgL1

Agora outro balano de massa deve ser tomado para responder

540,000(8) + 100,000(5)
L0 = = 7.53mgL1
640,000

pelo seguinte contribuinte que se deteriora, ento, jusante. Assim pelo km 0, o valor
da DBO ter cado para

0.494
(100, 000 40, 000 )
L = 7.53e 35, 424
= 3.26mgL1

Para o oxignio dissolvido, um balano de massa desenvolvido no km 100,

40,000(2) + 500,000(7.5)
o0 = = 7.093mgL1
540,000

o qual representa um dficit inicial de

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 159
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
D0 = 8.987 7.093 = 1.894mgL1

O dficit no prximo trecho jusante (km 100 ao km 80) pode ser calculado com a
frmula de Streeter-Phelps

0.514(16.667 ) 34,819 x x
1.842 1.842 0.764
x
34 ,819
D = 1.894e 34 ,819
+ e e
0.764 1.842

Por exemplo, no km 80 o dficit seria:

0.514(16.667 ) 34,819 20,000 20 , 000


1.842 1.842 0.764
20 , 000
D = 1.894e 34 ,819
+ e e 34 ,819 = 3.02mgL1
0.764 1.842

o qual corresponde a uma concentrao de

o = 8.987 3.02 = 5.97mgL1

O dficit no prximo trecho jusante (km 80 ao km 60) pode ser calculado como

0.514(10.75) 34,819 ( x 20,000 ) 34,819 ( x 20,000 )


1.842 1.842 0.514
( x 20 , 000 )
D = 5.97e 34 ,819
+ e e
0.514 1.842

No km 60 (isto , 40 km jusante do ponto de fonte), o dficit ser:

0.514(10.75) 34,819 (40,000 20,000 ) 34,819 (40,000 20,000 )


1.842 1.842 0.514
( 40, 000 20, 000 )
D = 5.97e 34 ,819
+ e e = 2.70mgL1
0.514 1.842

o qual corresponde a uma concentrao de oxignio de

o = 8.987 2.70 = 6.29mgL1

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 160
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura E11.2

Agora outro balano de massa tomado para considerar a carga de efluente


lanada no rio.

540,000(6.29) + 100,000(5)
L0 = = 2.43mgL1
640,000

Este valor, junto com o balano de massa para DBOC, serve como condio
limite para o prximo trecho. Os resultados finais esto resumidos na Figura E11.2 e na
seguinte tabela:

km DBOC (mg/L) Dficit (mg/L) OD (mg/L)


-10 2,000 1,592 7,500
0 16,667 1,894 7,093
10 13,384 2,814 6,173
20 10,748 3,022 5,965
30 9,274 2,918 5,997
40 7,532 2,433 6,710
50 6,553 2,391 6,752

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 161
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
60 5,700 2,260 6,883
70 4,959 2,085 7,059
80 4,314 1,891 7,252
90 3,753 1,696 7,447
100 3,265 1,509 7,635

11.5 Anlise do Modelo Streeter-Phelps

Nesta seo, examinaremos minuciosamente o simples modelo Streeter-Phelps


para tentar ganhar alguma percepo em seu comportamento. Isto extremamente
importante para o calibrao do modelo. Para uma maior simplicidade, a seguinte
anlise est escrita em termos de tempo de deslocamento. Recordamos que a
equao bsica

D = D0e k a t +
ka kr
(
kd L0 k r t
e e k a t ) (Equao 11.12)

O tempo crtico de deslocamento pode ser determinado por diferenciao da


equao 11.12, fixando o resultado igual a zero, e resolvendo para

1 k D0 (ka kr )
tc = 1n a 1 (Equao 11.13)
ka kr kr kd L0

O dficit crtico pode ser determinado como sendo

kr

k L k D0 (k a kr ) ka kr
Dc = d 0 a 1 (Equao 11.14)
K a kr k d L0

Estes resultados indicam que a presena de um dficit inicial faz com que o
dficit crtico seja maior e mais a jusante do ponto de lanamento. Para obter uma

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 162
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
percepo maior, deixe-nos, agora, simplificar a anlise assumindo que D0 zero.
Para este caso, as equaes 11.13 e 11.14 reduzem para

1 k
tc = 1n a (Equao 11.15)
ka kr kr
e
kr

k d L0 ka ka kr
Dc = (Equao 11.16)
ka kr

Agora, surgem algumas caractersticas gerais adicionais. Primeiro, notamos que


o tempo crtico depende apenas da remoo e da taxa de reaerao. Para entender
esta relao, note o grfico de tc versus kr para vrios valores de ka na Figura 11.4. Isto
leva a concluso geral que um acrscimo de um dos dois ou ambos destes parmetros
significa que a queda do ponto crtico tender para a fonte.
Segundo, a anlise na equao 11.16 mostra que a magnitude do dficit crtico
est linearmente relacionado com kd e L0. Isto faz sentido, porque cada um destes
parmetros contribuem linearmente para o aumento da DBO que est disponvel para
decomposio.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 163
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 11.4 - Um grfico de tc versus kr para vrios valores de ka (nmeros dentro dos quadros).

11.6 Calibrao

A relao desenvolvida na seo anterior pode ser extremamente til na


calibrao do modelo para o caso onde o tempo crtico e o dficit crtico so
conhecidos. Por exemplo, se a DBO inicial e a reaerao esto pr-determinadas, as
equaes 11.15 e 11.16 podem ser usadas para calcular valores para kd e kr.

EXEMPLO 11.3 - Estimativa de Parmetros. Uma fonte pontual e um corpo receptor


a uma altitude de 1524m (5000 ft) acima do nvel do mar tm as seguintes
caractersticas:

Valores Fonte Pontual Rio


Fluxo (m3/s) 0,7078 3,398
Temperatura (C) 22,7 14,6
DBO (mg/L) 40 5
OD (mg/L) 2 8

Para 32 km abaixo do ponto de descarga, o fluxo teve uma largura relativamente


constante de 61m e leito com profundidade baixa de 1,83m. As seguintes medidas de
OD esto disponveis:

Distncia OD (mg/L) Distncia OD (mg/L)


jusante (km) jusante (km)
1,61 2,9 16,09 4,8
3,22 1,7 19,31 5,6
4,83 1,5 22,53 6,2
6,44 1,7 25,75 6,7
8,05 2,1 28,97 7,0
9,66 2,7 32,19 7,3
12,87 3,8

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 164
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Determine a taxa total de remoo (kr) e a taxa de desoxigenao (kd) assumindo que a
frmula OConnor Dobbins prediz a reaerao adequadamente.

Soluo: o balano de massa no ponto de mistura pode ser usado para determinar: Lo
= 11 mgL-1, o0 = 6,97 mgL-1, e T0 = 16C. A temperatura pode ser usada na conjunto
com as equaes 19.32 e 19.39 para calcular Oso = 8,143 mgL-1 . Este valor, em troca,
pode ser empregado para calcular Do = 1,173 mg L-1. Finalmente a formula de
OConnor Dobbins junto com a correo de temperatura pode ser usada para calcular
ka = 0,2775 d-1.

1 0.2775 1.173(0.2775 kr )
1.517 = 1n 1
0.2775 kr k r kd (11)

e na equao 11.14,

kr

kd (11) 0.2775 1.173(0.2775 kr ) 0.2775 k r
6.643 = 1
0.2775 kr kd (11)

Estas duas equaes de no linear podem ser resolvidas simultaneamente para


kr, e kd=1.159 e 0.97 d-1. Estes valores podem ser usados, junto com os outros
parmetros modelo, ento junto com o modelo de Streeter-Phelps para computador no
ajuste mostrado na Figura E11.3.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 165
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura E11.3

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 166
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
CAPTULO 12: NITROGNIO

12.1 Nitrognio e a Qualidade da gua

O ciclo do nitrognio nas guas naturais afeta o nvel de oxignio na gua, alm
de muitos outros problemas. Esses problemas podem ser agrupados em duas
categorias. No primeiro grupo esto a nitrificao / desnitrificao e eutrofizao. O
nitrognio, nesse caso, a causa desses problemas. No segundo grupo esto a
poluio pelo nitrato e a toxidez da amnia. Nesse caso essas formas de nitrognio so
os reais poluentes. No entanto, todos os problemas esto interligados e podemos
dividir da seguinte maneira:
- Nitrificao/Desnitrificao: Este processo consome oxignio e ainda pode diminuir
seriamente o nvel de oxignio no corpo dgua. Se as condies passam para
anaerbia o nitrato pode ser reduzido a nitrito e o nitrito convertido a nitrognio livre
pela desnitrificao.
Devido ao nitrognio livre na forma gasosa, esse mecanismo pode resultar na
perda de nitrognio para a atmosfera. Alm disso, o nitrognio livre pode ser utilizado
por certas algas e bactrias fixadoras de nitrognio.
- Eutrofizao: Alm de outras caractersticas, o nitrognio serve como um nutriente
essencial para o crescimento das plantas. Ele age como um fertilizante que estimula,
demasiadamente, o crescimento das plantas, ocorrendo ento o processo de
eutrofizao. Esse crescimento excessivo pode causar problemas na qualidade da
gua tanto diretamente (ex: obstruo do curso dgua) ou indiretamente (ex: toxidez
da amnia).
- Poluio por Nitratos: O ltimo resultado do processo de nitrificao o nitrato. Em
altas concentraes, o nitrato em gua potvel pode ter efeitos nocivos em crianas.
- Toxidez da Amnia: Amnia existe em duas formas nas guas naturais: na forma
inica (NH4+) e na forma gasosa (NH3). Considerando que a forma encontrada nas
guas naturais inofensiva, a forma no ionizada txica para os peixes. O equilbrio
entre essas duas formas regido principalmente pelo pH (temperatura e pH alto pode
resultar em nveis elevados de amnia no ionizada).
Logo, o problema do nitrognio interligado. Primeiro a amnia pode causar a
diminuio de oxignio atravs da nitrificao. Se isso ocorrer, um dos subprodutos o

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 167
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
nitrato, que por si s um poluente. Alm disso, dependendo da temperatura e pH, a
amnia pode surgir na forma no ionizada, na qual txica para os organismos
aquticos.
Finalmente, ambos amnia e nitrato so nutrientes essenciais para a
fotossntese e podem estimular o crescimento excessivo das plantas, que contribui
como um problema na qualidade da gua.

12.2 Nitrificao

Os compostos nitrogenados em esgotos tambm exercem influncia nas fontes


de oxignio de um rio (Figura 12.2). O nitrognio no esgoto pode ser quebrado em
compostos orgnicos nitrogenados (ex: protenas, uria, etc) e amnia. Com o tempo
os compostos nitrogenados so hidrolisados e formam mais amnia. Bactrias
autotrficas assimilam ento a amnia e formam nitritos (NO2-) e nitratos (NO3-).
A converso de amnia a nitrato chamada de nitrificao.

+
2 H + + H 2 O + NO 2
NH 4 + 1.5O 2 (Equao 12.1)

Figura 12.2 - A decomposio de combinaes de nitrognio debaixo de uma planta de tratamento de


descarga de esgoto. Foram desenvolvidos modelos para simular este processo baseado em uma srie
de reaes de primeira ordem.

Depois h a converso de nitrito para nitrato

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 168
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)

NO 2 + 0.5O2 NO3 (Equao 12.2)

A converso de nitrito para nitrato mais rpida do que a converso da amnia


para nitrito.
O oxignio consumido nos dois estgios pode ser calculado da seguinte forma:

1.5(32)
roa = = 3.43gOgN 1 (Equao 12.3)
14

0.5(32 )
roi = = 1.14 gOgN 1 (Equao 12.4)
14

onde roa e roi representam a quantidade de oxignio consumido pela nitrificao da


amnia e do nitrito respectivamente. Todo processo pode ser representado como:

ron = roa + roi = 4.57 gOgN 1 (Equao 12.5)

onde ron = quantidade de oxignio consumido por unidade de massa de nitrognio


oxidado no processo de nitrificao.
A nitrificao depende de alguns fatores alm da presena da amnia. Os mais
importantes so:
1 - A presena de um nmero adequado de bactrias nitrificantes.
2 - pH alcalino (por volta de 8). Isso tende a neutralizar o cido que produzido.
3 - Oxignio suficiente (de 1 a 2 mg L-1).
Com a decomposio da matria carbonacea, a nitrificao causar uma queda
do oxignio dissolvido do rio. Todo processo est mostrado na figura 12.3 onde mostra
o efeito do carbono orgnico e a decomposio do nitrognio nas fontes de oxignio
do rio. Na figura 12.3 A, o DBOC elevado no ponto onde o esgoto entra no rio. Ele,
ento, decresce durante a decomposio da DBOC at se estabilizar. O efeito dessa
decomposio acompanhado do resultado de reaerao e da diminuio do oxignio.
Na figura 12.3B o nitrognio tambm induz uma diminuio do oxignio. No
entanto, pelas reaes seqenciais da nitrificao a quantidade crtica ocorre mais
jusante do rio do que na diminuio induzida pelo carbono na figura 12.3 A

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 169
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 170
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 12.3 - As tendncias de carbono, nitrognio, e oxignio por uma planta de tratamento de
descarga de esgoto em um rio.
Na figura 12.3 C, mostra a diminuio total que resulta do efeito combinado do
carbono e nitrognio. Nota-se que o resultado do perfil de OD pior do que na
diminuio individual e o nvel crtico de OD ocorre a uma distncia entre os casos do
carbono e do nitrognio.

12.2 Modelo DBON

A Figura 12.4 mostra uma curva de demanda de oxignio para guas de


esgotos que tm uma importante quantidade de carbono orgnico e nitrognio.
Observe que a segunda DBO exercida por causa da nitrificao (DBO nitrogenada).
Assim, analogamente DBO carboncea o balano de massa poderia descrever e
solucionar a DBON e o dficit de oxignio.
A DBON poderia ser medida diretamente pela DBO. Alm disso, ela poderia ser
medida indiretamente pelo conhecimento completo do processo da nitrificao.
Primeiro ela foi reconhecida que a quantidade de nitrognio oxidvel era igual soma
de nitrognio orgnico e amoniacal. Na verdade, h uma medio analtica chamada
nitrognio Kjeldohl total (TKN) que representa essa quantidade. Mais adiante, de
acordo com a Equao 23.5 a oxidao consumir 4,57 g de oxignio por g de TKN.
Dessa forma a DBON seria estimada por:

L N = 4.57TKN (Equao 12.6)

Onde LN = DBON (mg L-1) e TKN= nitrognio Kjeldahl total (mgN L-1).
Para um sistema de fluxo de pisto, o balano de massa para DBON e o dficit
de oxignio podem ser escritos de forma similar a DBOC. Para o ponto de origem, se
LN = LN0 e D = D0 no t = 0, ento essa equao pode ser resolvida por:

kn
x
L N = L No e U
(Equao 12.7)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 171
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)

ka
x k n Lo kUn x ax
k

D = D0 e U
+ e e U (Equao 12.8)
ka kn

Onde kn= taxa de oxidao da DBON (d-1 ). Assim, essa queda de oxignio por
causa da nitrificao pode ser simulada. Porque os balanos de massa so lineares e
os resultados da DBOC e DBON poderiam ser adicionados surgiria um dficit pelo
efeito combinado do carbono e do nitrognio oxidado.
Valores de kn geralmente variam de 0.1 at 0.5 d-1 para guas profundas. Para
rios superficiais freqentemente encontram-se valores maiores que 1d-1.

Figura 12.4 - Curva de demanda de oxignio para esgoto que tem uma quantia significante de carbono
orgnico e nitrognio.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 172
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Figura 12.5 Simulao de DBON.

Os resultados de uma simulao onde a condio inicial de 50% de N


orgnico e 50% amoniacal. A saturao do oxignio fixada em 10 mg L-1, a DBON
decai a uma taxa de 0.25 d-1 e a taxa de reaerao fixada em 0.5 d-1. Apesar de ser
fisicamente irreal, o oxignio assume valores negativos. Pode-se notar que o mximo
dficit de 3 mg L-1 e ocorre em um tempo de 2.5 dias. Apesar da composio da
DBO propiciar o primeiro caminho para incorporar a Nitrificao na estrutura Streeter-
Phelps, ela tem algumas falhas srias. Isso no simularia adequadamente o intervalo
de tempo observado na medio da DBO e em sistemas naturais. Isto pode ser mais
bem entendido examinando cuidadosamente o que est implcito na adoo da DBON
como um representante adequado para o processo de nitrificao:
1. Se juntarmos a demanda de oxignio do nitrognio orgnico e amnia em uma
pequena quantidade (DBON), a taxa de converso do Norgnico para Namoniacal
ignorada. Assim, quando N orgnico abundante, o intervalo de tempo poder ser
erroneamente omitido.
2. Se usarmos uma nica taxa de decomposio de DBON de primeira ordem, os
dois passos de transformao da amnia para nitrito e desse para nitrato so ignorados
. Apesar da relativa rapidez da segunda etapa (nitrito para nitrato) atenuando essa
falha, esse intervalo de tempo omitido.

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 173
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
3. Finalmente, provavelmente o mais importante, a perspectiva da DBON no
diretamente direcionada a outros co-fatores (presena de bactria, pH e oxignio) que
so exigncias para que a nitrificao acontea.
Todas essas falhas significam que o uso direto da DBON resultaria na simulao
da reduo de oxignio prximo ao efluente. A seguir alguns mecanismos da
caracterizao do processo de nitrificao. Assumindo cintica de primeira ordem, o
processo de nitrificao pode ser descrito como uma srie de reaes de primeira
ordem.

12.4 Modelos de Nitrificao

Se assumirmos cintica de primeira ordem, o processo de nitrificao pode ser


escrito como sries de reaes de primeira ordem,

dN o
= k oa N o (Equao 12.9)
dt

dN a
= k oa N o k in N a (Equao 12.10)
dt

dN i
= k ai N o k in N i (Equao 12.11)
dt

dN n
= k in N i (Equao 12.12)
dt

Onde as subscries o, a, i e n denotam orgnico, amnia, nitrito e nitrato


respectivamente. O balano de dficit de oxignio pode ser descrito como

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 174
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
dD
= roa K ai N a + roi k in N i k a D (Equao 12.13)
dt

12.4.1 Inibio da nitrificao

Apesar da simulao da nitrificao ser mais realista do que a DBON ainda


assim tem algumas deficincias. Ela no considera os co-fatores limitantes. Uma
tentativa de apresentar essas deficincias envolve a inibio da reao de nitrificao
atravs do decrscimo do nvel de oxignio. O prximo fator multiplicado por cada
uma das constantes de nitrificao kin e kai.

f nitr = 1 e k nitr o (Equao 12.18)

Onde knitr = coeficiente de inibio de nitrificao de primeira ordem (~0.6 L mg-


1
).
O fator prximo de 1, para concentraes de oxignio dissolvido maior que 3
mg L-1. Em nveis baixos o fator aproxima-se de uma relao linear em que prximo do
oxignio zero tende a uma total inibio. Assim, com o oxignio aproximando de zero a
nitrificao encerra.

12.5 Nitrificao e Decomposio Orgnica

Alm do rendimento de oxignio, tambm interessante nos referirmos


matria orgnica que decomposta. Lembrar que tnhamos usado C6H12O6 para
representar a matria orgnica, e ns usamos para a seguinte decomposio a simples
representao:

C 6 H 12 O6 6CO 2 + 6 H 2 O
respirao
(Equao 12.19)

Agora que estamos comeando a lidar com nutrientes, uma representao mais
detalhada necessria. Tal representao foi provida atravs de Redfield et al.(1963),

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 175
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
que somou fosfato e amnia para desenvolver uma estequiometria mais completa para
a matria orgnica

(C1 H 2 O1 )106 (NH 3 )16 (H 3 PO4 ) = C106 H 263 O110 N 16 P1 (Equao 12.20)

Usando esta frmula uma representao qumica da respirao pode ser


expressa como (Stumm e Morgan 1981)

+ 2
C106 H 263 O110 N 16 P1 + 107O2 + 14 H + 106CO 2 + 16 NH 4 + HPO4
respirao
+ 108 H 2 O

(Equao 12.21)

Note que esta frmula prev um resultado semelhante para a demanda de


oxignio por massa de unidade de carbono orgnico como foi obtido previamente com
Equao 12.19,

107(32 )
roc = = 2.69 gOgC 1 (Equao 12.22)
106(12)

Embora a amnia possa originar de uma variedade de fontes (por exemplo,


fertilizantes), nos limitamos para que origine puramente da decomposio da matria
orgnica. De acordo com Equao 12.21 a decomposio de um grama de carbono
orgnico deveria ser:

16(14 )
a nc = = 0.176 gNgC 1 (Equao 12.23)
106(12 )

Este resultado pode ser unido agora com Equao 12.5 para estimar uma
demanda de oxignio gerada por grama de carbono decomposto devido a nitrificao

( )
ron a nc = 4.57 gOgN 1 0.176 gNgC 1 = 0.804 gOgC 1 (Equao 12.24)

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 176
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Assim o oxignio consumido na nitrificao aproximadamente 30% do
oxignio consumido em oxidao carbonada de pura matria orgnica.

12.6 Toxidez da amnia

Nitrognio amoniacal pode existir em dois estados em guas naturais: (NH4+) e


(NH3)

[NH 3 ]T [
= NH 4
+
] + [NH 3 ] (Equao 12.25)

Onde os colchetes representam as concentraes molares e [NH3]T = amnia


total. A nveis suficientemente altos (na ordem de 0,01 a 0,1 mgN L-1), a forma NH3
pode ser txica aos peixes. Conseqentemente o termo toxidade da amnia
associado com este efeito.
As duas formas do nitrognio podem ser representadas pela reao de
dissociao de equilbrio

NH4 ' NH3+H+ (Equao 12.26)

Onde a relao dos reagentes para os produtos especificada por um


coeficiente de equilbrio

K=
[NH 3 ][H ] (Equao 12.27)

NH 4

O coeficiente de equilbrio para a reao relacionado temperatura por


(Emerson et al.1975)

2729.92
pK = 0.09018 + (Equao 12.28)
Ta

Onde T est em Kelvins e pK = -log10 (K).

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 177
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
Ns podemos resolver a Equao 12.27 para o on de amnio e podemos
substituir o resultado na Equao 12.25.
[NH 3 ] = Fu [NH 3 ]T (Equao 12.29)

Onde Fu = frao de amnia total na forma de NH3.


1
Fu = (Equao 12.30)
[ ]
H+
1 +
K
Exemplo 12.1. Determine a concentrao de NH3 a um ponto em um fluxo que tem
uma concentrao de amnia total de 1 mgN L-1, pH de 8,5, e uma temperatura de
30oC.

Soluo: A temperatura pode ser usada para determinar o coeficiente de equilbrio

2729.92
pK = 0.09018 + = 9.095
303.15

K = 10 pK = 10 9.095 = 8.03x10 10

A concentrao de on de hidrognio pode ser determinada atravs do pH

[H ] = 10
+ pH
= 10 8.5 = 3.16 x10 9

Estes valores os enlatam sido substitudo na Equao 12.30,

1
Fu = = 0.202
(
3.16 x10 9
1+
)
( 10
8.03x10 )

Que pode ser usado para calcular

NH3 = 0,202(1) = 0,202mgN L-1

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 178
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
GABARITOS

Captulo 1

01) a) 3,8 c) 0,23 e) 34,46 g) 33,457


b) 23,6 d) 1,46 f) 56,333

02) a) 1011 d) 102 g) 1,0465x103 j) 1,3x10-6


b) 102 e) 104 h) 2,0x103
c) 1010 f) 1,6777216x107 i) 1,0296x10-1

03) a) -1 d) -2 g) -3 j) -2
b) -2 e) -1 h) -5
c) -3 f) -1 i) -2

04) a) logA + logB c) a.logA e) a.logA + c.logC b.logB d.logD


b) logA logB d) 1/a.logB

05) a) 4,8x104 m c) 4,0x10-5 l e) 1,2x10-6 m3


b) 1,0x10-1 m d) 1,3x1010 m2 f) 1,5x10 m-2

06) a) 1,6415x103 l d) 2432 m3/s g) 3,00035 g L-1 j) 5,63x108 l/h


b) 35876 cm3 e) 3,8881344 m3 h) 8,90035x107 ppm
c) 3,5876x10-2 m3 f) 3,5x10-3 m/s i) 1,602x103 ml

07) a) -4,06 b) 234,7022 c) 190

08) 75x10-6 mg L-1


75x10-3 g L-1

09) 3,5x105 ppm


0,35 g L-1
3,5x108 ppb

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 179
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
10) 3x106 l
3,5x108 g
1,17x102 g L-1

11) 0,75 l
7,47x10-1 g L-1
7,47x105 ppb

12) 0,62 gL-1


620 ppm

13) 4,67 gL-1

14) 54,72 gL-1

15) 2,98x104 mg

16) 2,98x101 g
2,98x10-2 kg

Captulo 2

01) a) 0,061 l/gh b) 0,05076 l/gh

02) 0,15 ano-1


4252 hab.

Captulo 3

01) a) 2,69 gOgC-1 b) 53,8 gOm-3 c) 3,52x10-3 mgN m-3

03) a) Wi + Wr cQ kcV

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 180
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
b) 147,35 g/m3
c) 201,5x106 g/ano
d) a) 67,62 g/m3 b) 114,65 mg L-1 c) 86,29 mg L-1
e) a) 9,60 anos b) 14,91 anos c) 5,61 anos

04) a) 10-5e-2,01t b) 1,49 dia c) 2,29 dias

05) 12,346x(1-e-1,0125)

Captulo 4

01) 1,005 kg/dia

Captulo 5

01) 1 trecho [
5 exp( 2,31x105 x ) + 100 1 exp( 2,31x105 x ) ]
2 trecho [
21,06 exp 2,31x105 (x 8 x103 ) ]
0,1
3 trecho 12,92 exp (x 1600)
3240

Captulo 8

01) 44.500 cm2/s

02) 1,68 m3/s

Captulo 9

01) a) 4,52 mg/l b) 250,26 km

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 181
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)
02) 60,13 mg/l

03) 8,58 mg/l

04) 13,73 %

Captulo 10

01) a) 0,0824 dia-1 b) 1,038 m/d c) 53,2 dias

Material didtico produzido e periodicamente atualizado pelos alunos da disciplina ENS 5118. 182
Adaptao do livro Surface Water-Quality Modeling (Chapra, S.C., 1997)