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Procesos de separacin 3
Unidad 4
Adsorcin
Presentan:
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ndice
Pagina
Introduccin.......3
1. .Fundamentos de la Adsorcin..-...4
1.2 Equilibrio adsorcin........7
1.3 Modelos de concentracin en lechos fijos .........13
4. Equipos de adsorcin.....19
5. Mtodos de clculo.....25
5.1Operaciones en estado estacionario..27
5.1.1 Una sola etapa ...29
5 .1.2 Varias etapas flujo Cruzado ....31
5.1.3 Varias etapas a contracorriente 31
1
Tablas Pgina
Figuras
2
Introduccin
La adsorcin es un proceso de separacin en la que ciertos componentes de una fase fluida se
transfieren hacia la superficie de un slido adsorbente.
En la adsorcin a partir de la fase gaseosa, parte de la superficie slida que est vacante; a
medida que se incrementa la concentracin en fase fluida de soluto, el rea vacante disminuye y
el nivel de sorcin del slido se incrementa. En el caso de una fase lquida, el sorbente tiene una
capacidad total fija e intercambia exclusivamente un soluto por otro.
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1. Fundamentos de Adsorcin
La adsorcin en ingeniera qumica se considera como una operacin de separacin gas- slido
o lquido-slido. A escala industrial se lleva a cabo en lechos adsorbentes, normalmente en
lechos fijos. Adems de su aplicacin en la separacin de compuestos de una mezcla, la
adsorcin se utiliza para el almacenamiento de gases. Esto resulta de especial inters en el
desarrollo de aplicaciones de almacenamiento y estabilizacin de gases de uso en automocin,
como pueden ser, actualmente, el gas natural y, en un futuro, el hidrogeno. En cualquiera que
sea la forma de aplicacin de la adsorcin como operacin de separacin o almacenamiento,
resulta fundamental el conocimiento de las caractersticas del adsorbente y del equilibrio de
adsorcin que se establece entre este y los compuestos de la corriente que se va a tratar. El
conocimiento del equilibrio de adsorcin para un determinado sistema adsorbato-adsorbente
posibilita el diseo de las condiciones de operacin, presin y temperatura de trabajo. Adems,
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a travs de la informacin que se obtiene de los datos de equilibrio de adsorcin, es posible
establecer las caractersticas del adsorbente; por tanto, en ocasiones el equilibrio de adsorcin se
utiliza para caracterizar materiales para su posterior uso como adsorbente o catalizado.
En la tabla 1.1 se muestra la diferencia entre adsorcin qumica y fsica, Por ejemplo en a
figura 1.2 los calores condensados de adsorcin gas nitrgeno sobre un hierro cataltico
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Tabla 1.1A Clasificacion de las operacin de sorcion
Fisisorcin
Quimisorcin
Enlaces qumicos
Carcter exotrmico mayor que la fisisorcin
Lenta
Irreversible
Slo monocapa adsorbida
Ocurre en ciertos slidos y en determinados puntos
Gran selectividad
Dependencia exponencial con la temperatura
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1.2 Equilibrio de adsorcin
La cantidad de gas adsorbido por un slido en condiciones de equilibrio puede expresarse como
porcentaje peso o como masa de gas o volumen gas (reducido a las condiciones
normales,0C,760mm Hg de presin), ambas sobre la base de unidad de masa de adsorbente
exento de gas.
Las isotermas de adsorcin, se pueden clasificar atendiendo a seis tipos (Figura 1.1). Esta
clasificacin fue propuesta por Brunauer y sus colaboradores en el ao 1938 y en la actualidad
es la recomendada por la IUPAC (International Unin of Pure and Applied Chemistry). Cuando
el equilibrio de adsorcin se utiliza para caracterizar la estructura porosa de los materiales, se
suele utilizar la adsorcin de gases a su temperatura de ebullicin a presin atmosfrica
(nitrgeno a 77 K, argn a 87 K o CO2 a 273 K). De esta forma, el grado de condensacin del
gas en la fase adsorbato hace que se refleje de una forma muy directa la estructura del slido.
Utilizando la clasificacin de Brunauer, se pueden inferir las caractersticas de los materiales
porosos atendiendo a la forma de la isoterma, segn los seis tipos antes mencionados:
3. La isoterma de tipo III es convexa hacia el eje de abscisas para todo el intervalo de
presin relativa. Este tipo de isoterma se presenta en materiales macroporosos o no
porosos cuando existe poca anidad entre el adsorbato y el adsorbente. Por tanto, al ser
las interacciones adsorbato-adsorbente menores, no se observa el efecto de un campo de
fuerzas a bajas presiones relativas.
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5. La isoterma de tipo V se obtiene para materiales mesoporosos, pues presenta un ciclo de
histresis, cuando existe poca anidad entre el adsorbato y el adsorbente. Es muy poco
frecuente.
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Tabla 1.2 Ecuaciones representativas de modelos para el equilibrio de adsorcin
Ec.(1)
Ec.(3)
L=nmero de capas
=Energa de interacciones
laterales
C=n de interacciones
Ec.(2)
La isoterma de Brunauer, Emmett y Teller (BET) , considera el llenado de los poros por
adsorcin en mltiples capas de adsorbato. En el trabajo original de estos autores se ampliaba la
teora cintica de Langmuir a la formacin de un nmero innito de capas adsorbidas en una
supercie, generando una isoterma tipo II. De forma anloga a la teora de Langmuir, se
consider que las molculas adsorbidas en la primera capa (monocapa), actuaban como sitios
de adsorcin para las molculas de la segunda capa y as sucesivamente, de forma que se aplica
la teora cintica de los gases para cada una de las capas adsorbidas, alcanzndose en cada caso
el equilibrio para ciertos valores de presin y grado de recubrimiento de la capa anterior. Se
hicieron dos aproximaciones relevantes: considerar que la energa implicada en la adsorcin en
la segunda y sucesivas capas era igual a la de condensacin de un vapor, y que el espesor de la
multicapa para una presin relativa igual a la unidad era innito. En la expresin nal de la
isoterma BET se incluye un parametro, C (Tabla 1.2), relacionado con la energa molar de
adsorcin.
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concentracin viene generalmente dada como fraccin molar o como presin parcial. Para
lquidos, la concentracin se expresa habitualmente en unidades de masa.
Isoterma Lineal
Es emprica
til para lquidos
n<1
Ec.(2) Freundlich
Fig 1.2.2
Isoterma de Langmuir
Modelo terico
Para adsorcin en monocapa y reversible
Nmero fijo de centros activos
Equilibrio slido-lquido
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Fig 1.2.3 Isoterma 3
Ec.(3) Langmur
Isoterma Irreversible
q no depende de la concentracin
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1.3 Modelos de concentracin en lechos fijos
En la adsorcin en lecho fijo las concentraciones en la fase fluida y en la fase slida varan con
el tiempo y la posicin en el lecho. Al principio la mayor parte de la transferencia de materia
tiene lugar cerca de la entrada del lecho, donde el fluido se pone en contacto con adsorbente
fresco. Si al comienzo el slido no contiene adsorbato, la concentracin en el fluido disminuye
exponencialmente con la distancia hasta prcticamente cero antes de alcanzar el extremo tina1
del lecho.
Curvas de ruptura
Pocos lechos fijos tienen sensores internos que permiten la determinacin de perfiles de
concentracin. Sin embargo, estos perfiles se pueden predecir y utilizar para calcular la curva de
concentracin frente al tiempo para el fuido que abandona el lecho. La curva que se forma
recibe el nombre de curva de ruptura. Cuando la concentracin alcanza el valor lmite
permisible, o punto de ruptura, se interrumpe el flujo o bien se conduce a otro lecho de
adsorbente fresco.
Cambios de escala
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Longitud de lecho no utilizado.
Para sistemas con una isoterma favorable, el perfil de concentracin en la zona de transferencia
de materia adquiere pronto una forma caracterstica y una anchura que no vara al desplazarse a
travs del lecho. Por tanto, los ensayos con diferentes longitudes de lecho dan curvas de ruptura
de la misma forma, pero en lechos de gran longitud la zona de transferencia de materia
representa una fraccin menor de forma que se utiliza una mayor fraccin del lecho.
El fundamento del cambio de escala reside en que la cantidad de slido no utilizado, o longitud
de lecho no utilizado, no vara con la longitud total del lecho. El clculo de la longitud de lecho
no utilizado a partir de la curva de ruptura se realiza por integracin.
= , (, ) .Ec. 4
Difusin en la partcula: engloba los espacios del poro a los que el fluido externo puede
entrar. La forma tiene simetra esfrica.
2 2
= ( 2 + )Ec.6
(1) 2 0 2 0
=
( 2 +
)Ec.7
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2. Tipos y Seleccin de Adsorbentes
La mayor parte de los adsorbentes son materiales altamente porosos y la adsorcin tiene
lugar fundamentalmente en el interior de las partculas sobre las paredes de los poros en
puntos especficos. Puesto que los poros son generalmente muy pequeos, el rea de la
superficie interna es varios rdenes de magnitud superior al rea externa y puede
alcanzar valores tan elevados como 2000 m2/g.
Tipos de adsorbentes
Carbn activo
o Microcristalino
o Adsorcin de orgnicos
o No polar, no adsorbe agua
Silica-gel
o Deshidratacin de gases y lquidos
o Fraccionamiento de hidrocarburos
Zeolitas de tamiz molecular
o Aluminosilicatos
o Secado
o Separacin hidrocarburos
o Separacin O2 y N2
o Separacin de H2 de gas de sntesis
Alumina activada
o Secado de gases y lquidos
Resinas o polmeros sintticos
o Aromticas: Estireno +divinil benceno (Adsorcin de no polares de
disoluciones acuosas)
o Esteres acrlicos: Adsorcin de solutos polares
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2.1 Seleccin del adsorbente
Ec.8
Donde x es la fraccin molar en la fase adsorbida e y es la fraccin molar en la
fase uida. Otra forma de evaluar la selectividad consiste es la relacin de las
pendientes de las isotermas individuales para valores bajos de concentracin o
presin parcial, es decir se expresa mediante el cociente de las constantes de
Henry para el equilibrio gas o lquido-solido:
Ec.9
5- Frecuencia de reemplazo
Algunos adsorbentes son menos sensibles a la humedad y estn menos sujetos a
la posibilidad de incendio, desmoronamiento o pulverizacin. La frecuencia
depende del tipo de adsorbente, frecuencia de la regeneracin y la temperatura a
la cual se opera.
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3. Regeneracin del Adsorbente
Se define como cualquier ciclo que emplee diferentes mrgenes de temperatura para la
adsorcin y la desorcin (Tdes>Tads). La calefaccin para la regeneracin puede ser
directa o indirecta. Su principal caracterstica consiste en la posibilidad de obtener
elevadas capacidades de adsorcin.
Regeneracin al vaco
Utiliza una bomba de vaco para reducir la presin en el adsorbente por debajo de la
presin de vapor del componente adsorbido, ocasionando que ste se evapore a una
temperatura ambiente dentro del adsorbente. Durante el proceso de ebullicin, la
temperatura del adsorbente disminuir realmente por debajo de la temperatura normal
del exterior.
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Fig 3.2 Regeneracion por Vacio
Purgando un adsorbente con un gas inerte se reduce la presin parcial del adsorbato en
la fase vapor, y esto causa la desorcin. El gas de purga debe ser condensable para
reducir la necesidad de bombeo.
Ciclos de desplazamiento
Ciclos de combinacin
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4. Equipos de adsorcin
Columnas de contacto
Los adsorbedores de columna de contacto pueden operar en dos modos: como lechos
empacados arreglados fijos, o lechos empacados en movimiento o de pulso.
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En un adsorbedor de lecho de empaque en movimiento o de pulso la solucin no tratada
entra al adsorbedor por el fondo y fluye hacia arriba de la columna. Al mismo tiempo
adsorbente fresco entra al adsorbedor desde arriba de la columna y sale por el fondo. El
adsorbente utilizado es continuamente removido mientras que el adsorbente fresco es
continuamente agregado, permitiendo una operacin ms eficiente.
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Las operaciones de lecho empacado de pulso estn restringidas a la operacin de flujo
hacia arriba. Equipo adicional es requerido para reciclar el adsorbente, el cual permite
una operacin mas eficiente.
Se desea utilizar un absorbente tan pequeo como sea posible. A tamaos pequeos el
rea de superficie, y por lo tanto el radio del rea de contacto del empacamiento de
adsorbato, es mayor. Esto aumenta la tasa de adsorcin. Sin embargo, las partculas de
adsorbente no deben ser muy pequeas por que obstruirn el flujo correcto de la
solucin a travs de la columna.
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Ventajas:
Series de lechos fijos tienen mayor eficiencia que una sola columna de lecho fijo
Los lechos fijos en paralelo aseguran que la corriente cuente con la concentracin de
contaminantes requeridos
Desventajas:
Los lechos fijos requieren que se pause el proceso para reemplazar el empaque
Los adsorbedores de lechada de contacto utilizan una lechada adsorbente en polvo para
adsorber el material deseado. Debajo se muestran unos adsorbedores de lechada de
contacto que se utilizan en la produccin de acido clorhdrico.
La adsorcin de lechado de contacto puede ser llevada a cabo de varias formas : en una
sola etapa (batch), mltiples etapas (mltiple batch), mltiples etapas a contracorriente
y de forma continua
En el tratamiento de una sola etapa tipo Batch el adsorbente fresco se pone en contacto
con el fluido en un contenedor completamente mezclado. Despus del tiempo de
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contacto requerido, el adsorbente es separado del fluido por filtracin. En este punto, el
fluido purificado es de la calidad deseada y el adsorbente utilizado es desechado o
regenerado.
En un batch de tratamiento de etapas mltiples la solucin pasa por muchas etapas individuales.
El efluente de una etapa entra mientras la solucin es tratada en la siguiente etapa. En este tipo
de tratamiento, Tambin conocido como tratamiento dividido, cada etapa implica una parte de
la separacin total.
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Figura 4.10 Lechada de contacto continuo
Ventajas:
Desventajas:
Los procesos de etapas multiples son mas caros que etapas individuales
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5. Mtodos de calculo
= ( ) = ( ) Ec-8
EC.9
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El punto F representa las condiciones de masa global del gas y del lquido, el punto E
representa una concentracin Ce en el lquido que est en equilibrio con la presin parcial P
en el seno del gas. El punto B representa la concentracin Ci en la interface que est en
equilibrio con la presin parcial Pi de la interface gaseosa. El punto D representa una
presin Pe en la fase gaseosa que est en equilibrio con una concentracin C en fase
liquida.
= = EC.10
= = E.C 11
El que el gas sea ms o menos soluble hace que la curva de equilibrio vari, y que la resistencia
a la transferencia de materia este localizada en una u otra fase.
= = = =
1 1 1
= = = =
1 1
Ec.12
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5.1.1. Una sola etapa
Es la parte del equipo donde se ponen en contacto 2 fases insolubles, la transferencia de masa
ocurre entre las fases casi hasta alcanzar el equilibrio y luego se separan mecnicamente:
Proceso en una sola etapa
Etapa ideal o de equilibrio: el tiempo de contacto entre fases es suficiente para que las fases
alcancen el equilibrio.
Un proceso de una sola etapa es aquel en el cual dos fases diferentes se ponen en contacto
ntimo y posteriormente se separan. Durante el tiempo de contacto, se lleva a cabo un mezclado,
en el cual los diversos componentes entran en contacto unos con otros difundindose y
distribuyndose entre ambas fases. Si el tiempo de mezclado es lo suficientemente adecuado, los
componentes quedan en equilibrio en las dos fases despus dela separacin y el proceso se
considera en equilibrio de una sola etapa.
Ln+1 corriente lquida (composicin Xn+1) , Vn+1 corriente gaseosa (composicin Yn-1)
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En el caso de la absorcin la transferencia de materia se efecta de la fase gaseosa a la lquida y
en la de absorcin en sentido inverso.
+1 + 1 = + = ..EC.12
1 = +1EC.13
+1 +1 + 1 1 = + ..EC.14
1 1 = +1 +1 ..EC.15
dnde:
+1 =Fraccin molar del componente transferible en la fase lquida que sale de la etapa
=Fraccin molar del componente transferible en la fase lquida que sale de la etapa
1 =Fraccin molar del elemento transferible en la fase gaseosa que sale de la etapa
=Fraccin molar del elemento transferible en la fase gaseosa que sale de la etapa
En los sistemas gas-lquido encontrados comnmente en la industria, se tiene que el soluto Ase
encuentra en la fase gaseosa V, junto con el aire inerte B y la fase lquida L junto con el
componente inerte C (comnmente agua). Se supone que el agua es insoluble en la fase gaseosa
y que adems no se vaporiza para incorporarse a la fase gaseosa (la fase gaseosa es un sistema
binario A-B y la fase lquida es un sistema binario A-C).En el caso en el que el caudal del
componente portador tanto en la fase lquida, L, como en la fase gaseosa, V, permanezca
constante, la ecuacin (4) se transforma de acuerdo:
(1 ) = ( +1 )
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1 1
= =
1 1
EC.16
Proceso en Cascada
Cascada: grupo de etapas interconectadas de modo que las corrientes fluyen de una etapa a la
otra.
Objetivo: Aumentar la transferencia de masa que se obtiene con una etapa nica.
2 o ms etapas interconectadas con flujo en paralelo: Nunca sern equivalentes a ms de una etapa de
equilibrio.
Etapas interconectadas en flujo cruzado o contracorriente: se alcanza un efecto mayor que con una sola
etapa en equilibrio.
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Figura 5.4 Proceso de adsorcin en cascada a flujos cruzados
Se pone en contacto con E fresco en cada etapa, por lo que se pueden utilizar distintos flujos de
E, as como cada etapa puede tener una Eficiencia de Murphree diferente.
a flujo
cruzado
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Figura 5.6 Cascada a contra-corriente
La eliminacin de una cantidad dada de soluto pude lograrse con una gran economa de
adsorbente, si la solucin se trata con pequeos lotes separados y no con uno solo y se filtra
entre cada etapa.
En cada etapa se trata la misma cantidad de solucin con cantidades de adsorbentes So1 y So2,
en las dos atapadas, respectivamente, para reducir la concentracin del soluto de Yo a Y2, los
balances de materia para cada etapa son:
Etapa 1:
(0 1 ) = 1 ( 0 ) EC 17
Etapa 2:
(1 2 ) = 2 (2 0 ) EC 18
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Estas ecuaciones proporcionan las lneas de operacin, cada una de ellas posee una pendiente
adecuada a la cantidad de adsorbente utilizada en la etapa respectiva, las lneas de operacin son
paralelas y que permiten calcular la menor cantidad de adsorbente requerida dosis para cada
etapa, y la cantidad total adsorbida.
1 0 1
= 1 Ec.20
( 2 )
2 1 2
= 1 Ec.21
( 2 )
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Cantidad total adsorbida.
1 +2 1 (0 1 ) (1 2 )
[ 1 + 1 ] EC.22
(1 ) (2 )
En el estado no estacionario las variables de proceso cambian y esto se debe a que existe alguna
acumulacin de materia y energa. Como por ejemplo cuando inicias una operacin y
"enciendes" los equipos, hay que esperar un tiempo a que se alcancen las condiciones de
proceso, es decir primero existe un estado no estacionario hasta alcanzar el equilibro del proceso
donde ya llegas al estado estacionario.
Un mtodo muy usado para la adsorcin de solutos de lquidos o gases emplea un lecho fijo de
partculas granulares. El fluido que se va a tratar se hace descender a travs del lecho empacado
a una tasa de flujo constante. En el proceso de lecho fijo son importantes las resistencias a la
transferencia de masa, y el proceso se lleva a cabo en estado no estacionario. La eficiencia del
proceso depende de la dinmica global del sistema, y no slo de las consideraciones de
equilibrio.
Las concentraciones del soluto en la fase fluida y en la fase adsorbente slida cambian con el
tiempo y tambin con la posicin en el lecho fijo conforme prosigue la adsorcin. En la entrada
del lecho se supone que el slido no tiene soluto al principio del proceso; a medida que el fluido
entra en contacto con la entrada del lecho, se realiza la mayor parte de la transferencia de masa
y de la adsorcin. Cuando el fluido pasa a travs del lecho, su concentracin va disminuyendo
muy rpidamente con la distancia hasta llegar a cero mucho antes del final del lecho. El perfil de
concentracin al principio, en el tiempo tl, se muestra en la figura, donde la relacin de
concentraciones c/c, se gratica en funcin de la longitud del lecho. La concentracin del fluido
co es la de la alimentacin y c es la concentracin del fluido en un punto del lecho. Despus
de cierto tiempo, el slido que se encuentra cerca de la entrada de la torre est casi saturado, y la
mayor parte de la transferencia de masa y de la adsorcin sucede ahora en un punto ligeramente
ms lejano a la entrada. En un tiempo posterior t2, el perfil o lazo Na de transferencia de
masa donde ocurre la mayor parte del cambio de la concentracin, se ha desplazado ms lejos
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dentro del lecho. Los perfiles de concentracin que se muestran corresponden a la fase fluida.
Los perfiles de concentracin para la concentracin de adsorbentes en el slido son similares.
En la entrada, el slido est casi saturado y su concentracin permanece casi constante hasta la
zona de transferencia de masa, donde desciende rpidamente hasta casi cero. La lnea punteada
correspondiente al tiempo t3 muestra la concentracin en la fase fluida en equilibrio con el
slido. La diferencia de las concentraciones es la fuerza que impulsa la transferencia de masa.
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Bibliografia
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Barcelona, Espaa (2001)
file:///C:/Users/mayiz/Desktop/CAPITULO2.pdf
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COV: Carbn, Zeolita o Polmeros? (1999)
http://iqtma.uva.es/separacion/archivos/Op_Sep_Ads4.pdf
PERRY. 1994. Manual del Ingeniero Qumico. Sexta Edicin. McGraw-Hill. Captulo 16
Adsorcin e intercambio inico
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