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Cuerpo

Mtodo de anlisis por espectrometra de absorcin atmica de vapor frio


Espectroscopia
La espectroscopia surgi con el estudio de la interaccin entre la radiacin y la materia como
funcin de la longitud de onda (). En un principio se refera al uso de la luz visible dispersada
segn su longitud de onda, por ejemplo por un prisma. Ms tarde el concepto se ampli
enormemente para comprender cualquier medida en funcin de la longitud de onda o de la
frecuencia. Por tanto, la espectroscopia puede referirse a interacciones con partculas de radiacin
o a una respuesta a un campo alternante o frecuencia variante (). Una extensin adicional del
alcance de la definicin aadi la energa (E) como variable, al establecerse la relacin E=h para
los fotones. Un grfico de la respuesta como funcin de la longitud de onda (o ms comnmente
la frecuencia) se conoce como espectro.
Espectrometra
La espectrometra es la tcnica espectroscpica para tasar la concentracin o la cantidad de
especies determinadas. En estos casos, el instrumento que realiza tales medidas es un
espectrmetro o espectrgrafo.
La espectrometra a menudo se usa en fsica y qumica analtica para la identificacin de
sustancias mediante el espectro emitido o absorbido por las mismas.
La espectrometra tambin se usa mucho en astronoma y deteccin remota. La mayora de los
telescopios grandes tienen espectrmetros, que son usados para medir la composicin qumica y
propiedades fsicas de los objetos astronmicos, o para medir sus velocidades a partir del efecto
Doppler de sus lneas espectrales.

Dispersin de luz en un prisma triangular


Dispersin de la luz
En 1666, Newton observ que cuando se haca pasar un rayo de luz solar a travs de un prisma
triangular de vidrio, aquel se descompona en un conjunto de valores que denominamos espectro
de la luz blanca. De esta manera demostr que la luz solar (luz blanca) es una composicin de
ondas de distinta frecuencia. El efecto que provocan en la retina las distintas frecuencias originan
la sensacin de color.
Sabemos que el ndice de refraccin de una sustancia disminuye con la longitud de onda incidente.
Por tanto si un haz de luz de distintas longitudes de onda incide sobre un material refractante cada
radiacin se desviar con un ngulo diferente. A esto se le llama dispersin de la luz.
Llamaremos dispersin de la luz a la separacin de un rayo de luz en sus componentes
monocromticas debido a su diferente ndice de refraccin. . La mayor desviacin la sufre la luz
violeta y la menor la luz roja.
Al espectro de la luz blanca se le llama espectro visible, porque es la parte del espectro
electromagntico que percibe el ojo humano.
OJO: EL ARCO IRIS: Se forma por la dispersin de luz solar debida a la refraccin de esta dentro
de las gotas de agua suspendidas en el aire tras la lluvia. Para poder observarlo es necesario tener
el Sol a nuestras espaldas.

Prisma ptico
Un prisma ptico es un dispositivo formado por dos superficies planas que forman entre s un
ngulo A y que separan dos medios con diferente ndice de refraccin.
Vamos a calcular el ngulo que se desva un rayo de luz monocromtico (de una sola longitud de
onda) que incide formando un ngulo i sobre la cara de un prisma ptico cuyo ndice de refraccin
en n y cuyo ngulo es A si el prisma est en el aire (n aire = 1)
Para hallarlo, basta aplicar la ley de Snell a la superficie del prisma sobre la que incide el rayo,
calculando as el primer ngulo de refraccin. A continuacin, determinamos geomtricamente el
ngulo de incidencia de la segunda superficie, y por ltimo, aplicando de nuevo la ley de Snell,
calculamos el ngulo de refraccin en la segunda superficie.
1.sen i = n.sen r
n.sen r = 1.sen i
d = (i - r) + (i - r) = (i + i) - (r + r) = (i + i) - A.
Se puede demostrar terica y experimentalmente que el ngulo de desviacin mnima se produce
cuando los ngulos de incidencia y emergentes son iguales i = i, es decir cuando dentro del prisma
la trayectoria del rayo luminoso es paralela a la base del prisma.
r + r + 180 - A = 180
r + r - A = 0
A == r + r
i - r + i - r + 180 - d = 180
Fuente: http://www.freewebs.com/fisicamontpe/
Fisica de 2 de Bachillerato - Colegio Montpellier
Autor: Leandro Bautista
Pas: Espaa

ndice
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1Descripcin
2Atomizacin con llama
o 2.1Tipos de llama
o 2.2Perfiles de temperatura
o 2.3Atomizadores de llama
o 2.4Reguladores de combustibles y oxidantes
3Caractersticas del funcionamiento de los atomizadores de llama
o 3.1Seal de salida
o 3.2Atomizacin en vapor fro
o 3.3Fuentes de radiacin
o 3.4Lmpara de ctodo hueco
o 3.5Instrumentos de haz sencillo
o 3.6Instrumentos de doble haz
o 3.7Monocromadores
o 3.8Detectores
4Interferencias
o 4.1Formacin de compuestos poco voltiles
5Tecnologas derivadas, ICP (Inductively Coupled Plasma)
o 5.1Neumtica requerida
o 5.2Sistema de enfriamiento
6Caractersticas de la antorcha plasmtica
o 6.1Nebulizadores
7Fundamentos
o 7.1ptica
8Versatilidad analtica
9Notas
10Enlaces externos

Espectroscopia de absorcin atmica (AA)


La espectroscopia de absorcin atmica (a menudo llamada espectroscopia AA o AAS, por
atomic absorption spectroscopy) es un mtodo instrumental de la qumica analtica que permite
medir las concentraciones especficas de un material en una mezcla y determinar una gran
variedad de elementos. Esta tcnica se utiliza para determinar la concentracin de un elemento
particular (el analito) en una muestra y puede determinar ms de 70 elementos diferentes en
solucin o directamente en muestras slidas utilizadas en farmacologa, biofsica o investigacin
toxicolgica.
La espectroscopia de absorcin atmica fue utilizada por vez primera como una tcnica analtica,
y los principios subyacentes fueron establecidos en la segunda mitad del siglo XIX por Robert
Wilhelm Bunsen y Gustav Robert Kirchhoff, ambos profesores de la Universidad de Heidelberg,
Alemania.
La forma moderna de la espectroscopia de absorcin atmica fue desarrollada en gran parte
durante la dcada de 1950 por un equipo de qumicos australianos. Fueron dirigidos por sir Alan
Walsh en la Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation (CSIRO), Divisin
de Qumica Fsica, en Melbourne, Australia.

Equipo de Absorcin Atmica (AA) asociado a un Generador de Hidruros.


Descripcin
Es un mtodo de qumica analtica cuantificable que est basado en la atomizacin del analito en
matriz lquida y que utiliza comnmente un nebulizador prequemador (o cmara de nebulizacin)
para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da una llama con una
longitud de trayecto ms larga, en caso de que la transmisin de energa inicial al analito sea por
el mtodo "de llama". La niebla atmica queda desolvatada y expuesta a una energa a una
determinada longitud de onda emitida ya sea por la llama susodicha, o por una lmpara de ctodo
hueco (Hollow Cathode Lamp o HCL) construida con el mismo analito a determinar o una
Lmpara de Descarga sin Electrodo(Electrodeless Discharge Lamp o EDL). Normalmente las
curvas de calibracin no cumplen la ley de Beer-Lambert en su estricto rigor.
La temperatura de la llama es lo bastante alta como para que no mueran los tomos de la muestra
de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se usan para desolvatar y atomizar la muestra,
pero la excitacin de los tomos del analito se consigue con el uso de lmparas que brillan a travs
de la llama a diversas longitudes de onda para cada tipo de analito.
En AA la cantidad de luz absorbida despus de pasar a travs de la llama determina la cantidad
de analito existente en la muestra. Hoy da se utiliza frecuentemente una mufla de grafito (u horno
de grafito) para calentar la muestra a fin de desolvatarla y atomizarla, aumentando la sensibilidad.
El mtodo del horno de grafito tambin puede analizar algunas muestras slidas o semislidas.
Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un mtodo de anlisis comnmente
usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros lquidos). Otro mtodo alternativo
de atomizacin es el generador de hidruros.
Atomizacin con llama
En un atomizador de llama la disolucin de la muestra queda nebulizada mediante un flujo de gas
oxidante mezclado con el gas combustible y se transforma en una llama donde se produce la
atomizacin. El primer paso es la desolvatacin en el que se evapora el disolvente hasta producir
un aerosol molecular slido finamente dividido. Luego la disociacin de la mayora de estas
molculas produce un gas atmico.
Como primer paso, naturalmente, es necesario obtener una disolucin de la muestra, por ejemplo
mediante fusin con perxidos o por digestin cida.
Tipos de llama
Combustible Oxidante Temperatura Vel. de Combustin
Gas LP Aire 1700-1900C 39-43
Gas LP Oxgeno 2700-2800C 370-390
Hidrgeno Aire 2000-2100C 300-440
Hidrgeno Oxgeno 2550-2700C 900-1400
Acetileno Aire 2100-2400C 158-266
Acetileno Oxgeno 3050-3150C 1100-2480
Acetileno xido nitroso 2600-2800C 285

Perfiles de temperatura
La temperatura mxima se localiza aproximadamente 1 cm por encima de la zona de combustin
primaria
Atomizadores de llama
El aerosol formado por el flujo del gas oxidante, se mezcla con el combustible y se pasa a travs
de una serie de deflectores que eliminan las gotitas que no sean muy finas. Como consecuencia
de la accin de estas, la mayor parte de la muestra se recoge en el fondo de una cmara y se drena
hacia un contenedor de desechos. El aerosol, el oxidante y el combustible se queman en un
mechero provisto de una ranura de 1 mm o 2 de ancho por 5 o 10 mm de longitud. Estos mecheros
proporcionan una llama relativamente estable y larga, estas propiedades aumentan la sensibilidad
y la reproducibilidad.
Reguladores de combustibles y oxidantes
Los caudales de oxidante y combustible constituyen variables importantes que requieren un
control preciso es deseable poder variar cada uno de ellos en un intervalo amplio para poder
encontrar experimentalmente las condiciones ptimas para la atomizacin

Un fotmetro de llama de laboratorio que se utiliza propano o butano como gas de combustin
Caractersticas del funcionamiento de los atomizadores de llama
Seal de salida
La seal del detector aumenta al mximo algunos segundos despus de la ignicin y cae
rpidamente a cero cuando los productos de atomizacin salen fuera.
Atomizacin en vapor fro
La tcnica de vapor fro solamente aplicable a la determinacin de mercurio ya que es el nico
elemento metlico que tiene una presin vapor apreciable a temperatura ambiente.
Fuentes de radiacin
Los mtodos analticos basados en la absorcin atmica son potencialmente muy especficos, ya
que las lneas de absorcin atmica son considerablemente estrechas (de 0,002 a 0,0005 nm), y
las energas de transicin electrnica son especficas de cada elemento.
Lmpara de ctodo hueco
Una lmpara de ctodo hueco consiste en un nodo de tungsteno y un ctodo cilndrico cerradas
hermticamente en un tubo de vidrio lleno con nen / argn a una presin de 1 a 5 torr. El ctodo
est constituido con el metal cuyo espectro se desea obtener, o bien, sirve de soporte para una
capa de dicho metal. Una parte de estos tomos se excitan con la corriente que pasa a travs de
ellos y, de este modo, al volver al estado fundamental emiten su radiacin caracterstica, los
tomos metlicos se vuelven a depositar difundiendo de nuevo hacia la superficie del ctodo o
hacia las paredes del vidrio. La configuracin cilndrica del ctodo tiende a concentrar la radiacin
en una regin limitada del tubo metlico, este diseo aumenta la probabilidad de que la
redepositacin sea en el ctodo y no sobre la pared del vidrio.
Instrumentos de haz sencillo
Consiste en una fuente de ctodo hueco, un contador o una fuente de alimentacin de impulsos,
un atomizador, un espectrofotmetro sencillo de red de difraccin y un detector. El haz de luz
proveniente de la fuente pasa directamente a travs de todos los componentes del instrumento
hasta llegar al detector.

Instrumentos de doble haz


Bsicamente consta de las mismas partes que el sistema de haz sencillo, slo que el haz que
proviene de la fuente de ctodo hueco se divide mediante un contador reflejante y un divisor de
haz, una mitad pasa a travs de la llama y la otra es enviada por un paso ptico interno. Los dos
haces se encuentran nuevamente en el mismo camino ptico mediante un espejo semiplateado o
recombinador antes de entrar al monocromador.
Monocromadores
Existen diversas combinaciones y distribuciones de los componentes pticos dentro de un
monocromador que buscan optimizar la calidad del espectro generado. Las ms comunes son las
denominadas, prisma de Nicoll o el de Litrow y Zcerny-Turner para sistemas convencionales con
redes de difraccin hologrficas. Tambin se estn comenzando a utilizar monocromadores con
redes Echelle.
Detectores
El detector es el dispositivo encargado de captar la seal ptica proveniente del monocromador y
transformarlo en una seal electrnica capaz de ser convertida en un valor legible. El ms comn
es el fotomultiplicador, tubo de vaco provisto de placas fotosensibles que recibe los fotones, los
convierte en impulsos electrnicos y multiplica hasta obtener la suficiente intensidad elctrica.
En aos reciente se estn utilizando tambin los detectores de estado slido CCD, de alta
sensibilidad asociados a los monocromadores Echelle.
Interferencias
Se producen cuando la absorcin o emisin de una especie interferente se solapa o aparece muy
prxima a la absorcin o emisin del analito, de modo que su resolucin por parte del
monocromador resulte imposible. Las interferencias qumicas se producen como consecuencia de
diversos procesos qumicos que ocurren durante la atomizacin y que alteran las caractersticas
de absorcin del analito. Dado que las lneas de emisin de las fuentes de ctodo hueco son muy
estrechas, es rara la interferencia debida a la superposicin de las lneas; para que exista esta
interferencia la separacin entre las dos lneas tiene que ser menor a 0,1 . Algunos instrumentos
poseen Slit (rendija) y monocromadores muy finos que pueden discernir en 0,1 nm de diferencia.
Algunas matrices presentan seal de ruido que se elimina con el background del instrumento
permitiendo resultados.
Formacin de compuestos poco voltiles
El tipo ms comn de interferencia es el producido por aniones que forman compuestos de baja
volatilidad con el analito y reducen as su velocidad de atomizacin lo que origina resultados
menores a los esperados.
Tecnologas derivadas, ICP (Inductively Coupled Plasma)
Actualmente las tecnologas de espectroscopia atmica tienden a migrar de la "absorcin" AA a
la "emisin". Esta tecnologa se llama Espectroscopa de Emisin Atmica por Plasma Acoplado
Inductivamente (ICP por sus siglas en ingls), que da uso a otros tipos de descargas elctricas,
llamadas plasmas; estas fuentes han sido usadas como fuentes de atomizacin / excitacin para
AA. Estas tcnicas incluyen el plasma inductivamente acoplado y el plasma acoplado
directamente.
Neumtica requerida
El plasma es generado por el gas argn en estado de ionizacin. Adicionalmente puede requerir
gas nitrgeno que es un carrier o gs de purga para la ptica, y un gas de corte axial que es aire.
El Gs Argn debe ser 99.996 % mnimo de pureza y el gas de purga no menos de un 99.999 %
de pureza. El gs Argn fluye dentr del equipo a razn de unos 20-25 L/min y el de purga a 5
L/min. El gs de corte debe fluir a 25 L/min.
Sistema de enfriamiento
El acoplamiento se produce generando un campo magntico pasando una elevada corriente
elctrica de alta frecuencia a travs de una espiral (RF Coil) de induccin enfriada con un sistema
Chiller. El ncleo del oscilador se calienta enormemente generando unas 6600 Btu/hora, esto
requiere un sistema que mantenga el detector, el inductor y el oscilador en temperaturas de -8 C.
Adicionalmente la temperatura ambiente debe ser de 222 C para evitar las incomodas
reiniciaciones cuando el oscdilador vara en 1 C su temperatura de trabajo.
Caractersticas de la antorcha plasmtica
El ICP permite analizar por efectos de ionizacin en elevadas temperaturas de plasma (8000 K)
inducido en campo magntico de argn casi la totalidad del sistema peridico exceptuando sodio,
potasio y gases nobles. El generador de hidruros usado en espectroscopia de AA no es necesario
en esta tcnica, aunque algunos espesctroscopista que desean trabajan a concentraciones muy
reducidas del orden de los microgramos lo usan.
Nebulizadores
La forma geomtrica de los nebulizadores usados en ICP son diversos y dependen del fabricante,
en general son cmaras asociadas al sistema del inyector, y este esta solidario a la antorcha
plasmtica y operan por efecto Venturi cuando el gas argn es introducido a gran velocidad por
un tubo capilar. Las cmaras spray pueden ser de vidrios (ciclnicas-Gemcone)) o de PVC
(cmaras tipo Scott o MEINHARD de flujo cruzado) dependiendo de la cantidad de slidos
disueltos que presente la matriz del analito.

Un equipo ICP Plasma.


Fundamentos
El fundamento del mtodo es analgicamente parecido a la tcnica AA, el plasma recalentado es
inducido en un campo magntico y se forma una antorcha plasmtica que es espectroscpica ya
sea axial o radialmente.
Se puede generar un plasma acoplado por induccin al dirigir la energa de un generador de
frecuencia de ondas de radio hacia un gas apropiado, comnmente argn ICP.
Este inductor genera rpidamente un campo magntico oscilante orientado al plano vertical (axial
o perpendicular) de la espiral. La ionizacin del gas argn entrante se inicia con una chispa de la
llamada espiral de Tesla. Los iones resultantes y sus electrones asociados luego interactan con
el campo magntico fluctuante. Esto genera energa suficiente para ionizar tomos de argn por
excitacin de choque.
Los electrones generados en el campo magntico son acelerados perpendicularmente hacia la
antorcha. A altas velocidades, los cationes, aniones y electrones conocidos como corriente
turbulenta (Corriente de Eddy), colisionarn con los tomos de argn para producir mayor
ionizacin, lo que produce un gran aumento de temperatura.
En 2 microsegundos, se crea un estado estable con alta densidad electrnica. Se produce plasma
en la parte superior de la antorcha. La temperatura en el plasma vara entre 6000-10 000 K,
usualmente 8000 K. Una larga y bien definida cola emerge desde la parte superior de la antorcha.
Esta antorcha de alta intensidad luminosa es la fuente espectroscpica que permite la tcnica
analtica. La misma contiene todos los tomos del analito y los iones que fueron excitados por el
calor del plasma. Las ventajas analticas del ICP -Plasma Acoplado por Induccin yace en su
capacidad de analizar una gran cantidad de analitos en un perodo corto con muy buenos lmites
de deteccin para la mayora de los elementos.
Los elementos pueden ser analizados en forma axial para bajos lmites de concentracin, o radial
para elevadas concentraciones. La variante de anlisis axial est definida en el rea del ptico
perpendicular a la antorcha.
ptica
El monocromador o sistema de sellos es parte de la propiedad del constructor del equipo y su
perfomance hace la diferencia entre una y otra marca; pero en general, estos sistemas que vienen
sellados dentro de un habitculo cuentan con una serie de espejos de transferencia ptica, que son
los primeros elementos que reciben los haces pticos de la antorcha. Estos son reflejados en lentes
colimadores que los desvan a un prisma que difracta en sus respectivas longitudes de onda y
luego pasan por rendijas y de ah son recibidos por otro lente colimador que los enva al detector.
Versatilidad analtica
El ICP permite realizar un barrido simultneo o secuencial segn el tipo de construccin
entregando un reporte analtico en solo minutos, a diferencia del proceso analtico del AA que es
muy laborioso. Asimismo permite construir curvas de calibracin a mayores o menores
concentraciones del analito obteniendo excelentes correlaciones concentracin versus intensidad
(medidos en cuentas por segundo). No requiere de cambio de lmparas, solo ajustes del
monocromador cada cierto tiempo. Las longitudes de onda que se manejan dentro del sistema
permite una resolucin de hasta 0.5 nm.
Otra derivacin es el ICP-Masa que es una variante de uso investigativo que adiciona un detector
de masa a la salida de la antorcha. Su uso est limitado a la investigacin.
Espectrometra de absorcin atmica
En qumica analtica, la espectrometra de absorcin atmica es una tcnica para determinar la
concentracin de un elemento metlico determinado en una muestra. Puede utilizarse para
analizar la concentracin de ms de 62 metales diferentes en una solucin.
Aunque la espectrometra de absorcin atmica data del siglo XIX, la forma moderna fue
desarrollada en gran medida durante la dcada de los 50 por un equipo de qumicos de Australia,
dirigidos por Alan Walsh.
PRINCIPIOS EN LOS QUE SE BASA
La tcnica hace uso de la espectrometra de absorcin para evaluar la concentracin de un analito
en una muestra. Se basa en gran medida en la ley de Beer-Lambert. En resumen, los electrones
de los tomos en el atomizador pueden ser promovidos a orbitales ms altos por un instante
mediante la absorcin de una cantidad de energa (es decir, luz de una determinada longitud de
onda). Esta cantidad de energa (o longitud de onda) se refiere especficamente a una transicin
de electrones en un elemento particular, y en general, cada longitud de onda corresponde a un
solo elemento.
Como la cantidad de energa que se pone en la llama es conocida, y la cantidad restante en el otro
lado (el detector) se puede medir, es posible, a partir de la ley de Beer-Lambert, calcular cuntas
de estas transiciones tienen lugar, y as obtener una seal que es proporcional a la concentracin
del elemento que se mide.
INSTRUMENTOS
Para analizar los constituyentes atmicos de una muestra es necesario atomizarla. La muestra
debe ser iluminada por la luz. Finalmente, la luz es transmitida y medida por un detector. Con el
fin de reducir el efecto de emisin del atomizador (por ejemplo, la radiacin de cuerpo negro) o
del ambiente, normalmente se usa un espectrmetro entre el atomizador y el detector.
Tipos de atomizadores
Para atomizar la muestra normalmente se usa una llama, pero tambin pueden usarse otros
atomizadores como el horno de grafito o los plasmas, principalmente los plasmas de acoplamiento
inductivo.
Cuando se usa una llama, se dispone de tal modo que pase a lo largo lateralmente (10 cm) y no
en profundidad. La altura de la llama sobre la cabeza del quemador se puede controlar mediante
un ajuste del flujo de mezcla de combustible. Un haz de luz pasa a travs de esta llama en el lado
ms largo del eje (el eje lateral) e impacta en un detector.
Anlisis de los lquidos
Una muestra de lquido normalmente se convierte en gas atmico en tres pasos:
1. Desolvacin. El lquido disolvente se evapora, y la muestra permanece seca.
2. Vaporizacin. La muestra slida se evapora a gas.
3. Atomizacin. Los compuestos que componen la muestra se dividen en tomos libres.
Fuentes de luz
La fuente de luz elegida tiene una anchura espectral ms estrecha que la de las transiciones
atmicas.
* Lmparas de ctodo hueco. En su modo de funcionamiento convencional, la luz es producida
por una lmpara de ctodo hueco. En el interior de la lmpara hay un ctodo cilndrico de metal
que contiene el metal de excitacin, y un nodo. Cuando un alto voltaje se aplica a travs del
nodo y el ctodo, los tomos de metal en el ctodo se excitan y producen luz con una determinada
longitud de onda. El tipo de tubo catdico hueco depende del metal que se analiza. Para analizar
la concentracin de cobre en un mineral, se utiliza un tubo catdico de cobre, y as para cualquier
otro metal que se analice.
* Lsers de diodo. La espectrometra de absorcin atmica tambin puede ser llevada a cabo
mediante lser, principalmente un lser de diodo, ya que sus propiedades son apropiadas para la
espectrometra de absorcin lser. La tcnica se denomina espectrometra de absorcin atmica
por lser de diodo (DLAAS o DLAS), o bien, espectrometra de absorcin por modulacin de
longitud de onda.
MTODOS DE CORRECCIN DE FONDO
El estrecho ancho de banda de las lmparas catdicas huecas hace que sea raro el solapamiento
espectral. Es decir, es poco probable que una lnea de absorcin de un elemento se solape con
otra. La emisin molecular es mucho ms amplia, por lo que es ms probable que algunas bandas
de absorcin molecular se superpongan con una lnea atmica. Esto puede resultar en una
absorcin artificialmente alta y un clculo exagerado de la concentracin en la solucin. Se
utilizan tres mtodos para corregir esto:
* Correccin de Zeeman. Se usa un campo magntico para dividir la lnea atmica en dos bandas
laterales. Estas bandas laterales estn lo suficientemente cerca de la longitud de onda original
como para solaparse con las bandas moleculares, pero estn lo suficientemente lejos como para
no coincidir con las bandas atmicas. Se puede comparar la absorcin en presencia y ausencia de
un campo magntico, siendo la diferencia la absorcin atmica de inters.
* Correccin de Smith-Hieftje (inventada por Stanley B. Smith y Gary M. Hieftje) - La lmpara
catdica hueca genera pulsos de alta corriente, provocando una mayor poblacin de tomos y
auto-absorcin durante los pulsos. Esta auto-absorcin provoca una ampliacin de la lnea y una
reduccin de la intensidad de la lnea a la longitud de onda original.
* Lmpara de correccin de deuterio. En este caso, se usa una fuente de amplia emisin (una
lmpara de deuterio), para medir la emisin de fondo. El uso de una lmpara separada hace de
este mtodo el menos exacto, pero su relativa simplicidad (y el hecho de que es el ms antiguo de
los tres) lo convierte en el ms utilizado.
Referencia

Espectrometra , lo encontramos aqu :


https://www.espectrometria.com/

Dispersin de la luz.
Por Leandro Bautista
Contenido: Ley de Snell. Prisma ptico. Longitud de onda. Arco iris.
https://www.fisicanet.com.ar/fisica/ondas/ap12_dispersion_de_la_luz.php

Espectroscopia de absorcin atmica (AA)


https://es.wikipedia.org/wiki/Espectroscopia_de_absorci%C3%B3n_at%C3%B3
mica_(AA)

Espectrometra de absorcin atmica , lo encontramos aqu :


https://www.espectrometria.com/espectrometra_de_absorcin_atmica

INFORMACION ADICIONAL
Qu diferencia hay entre espectrometra y espectroscopia?
La etimologa puede darte una pista: espectroscopia viene del verbo griego "scopeo" que significa
"mirar, observar", y espectrometra y espectrofotometra vienen del griego "metron" que significa
"medida" y tambin "instrumento para medir", y del griego "photos" que es "luz". Entonces,
1) un espectroscopio es un instrumento que te permite OBSERVAR un espectro luminoso, pero
no puede medirlo (aunque a veces se llama equivocadamente as a un espectrmetro);
2) un espectrmetro permite MEDIR, es decir, la evaluacin cuantitativa de un espectro radiante,
como la luz de ona estrella, pero a veces el nombre se emplea para la medicin de espectros no
luminosos (por ejemplo el espectro de las ondas de radio), y
3) un espectrofotmetro genera su propia luz blanca y se usa para MEDIR espectros luminosos
de sustancias que esa luz atraviesa; las distintas intensidades en sus distintas
frecuencias/longitudes de onda. Estos instrumentos antes empleaban prismas para descomponer
la luz blanca en sus componentes; hoy emplean redes de difraccin. Las distintas intensidades
luminosas pueden emplearse para saber la concentracin de una sustancia qumica, por ejemplo
midiendo en la zona de la doble raya amarilla del sodio. Que sean IR significa que estn
preparados para funcionar en la parte de baja frecuencia, debajo del rojo (mayor longitud de onda,
por encima de los 800 nanometros, antiguamente denominados milimicrones, u 8000 angstrom).
<><><><><><><><><><><>
Espectrofotometra
f. FS. Procedimiento analtico en el que se utiliza un espectrofotmetro.
Espectroscopia
f. ASTROFS. Estudio de los espectros de los cuerpos celestes, que constituye la principal fuente
de informacin directa acerca de la composicin y evolucin de los astros y de los procesos fsicos
que tienen lugar en ellos. || FS. Conjunto de tcnicas y conocimientos orientados a la produccin
y estudio de los espectros.
https://es.answers.yahoo.com/question/index?qid=20070803051400AAykBhG
Cul es la diferencia entre espectrofotometra, espectroscopia y espectrometra?
Espectrofotometra: Estudio de las intensidades de las distintas radiaciones separadas por el
espectrgrafo. En particular, estudio de la distribucin espectral de una sustancia en solucin.
Espectroscopia: Estudio de los espectros de las radiaciones producidas por las distintas sustancias,
en particular, estudio del espectro de la luz visible.
Espectrometra: Conjunto de tcnicas destinadas a la medicin de las caractersticas de los
espectros.
Fuente(s):
Diccionario enciclopdico Quillet, tomo III
https://es.answers.yahoo.com/question/index?qid=20080326060146AAAQvng
MANUAL DE PROCEDIMIENTOS ANALITICOS PARA AGUAS Y EFLUENTES
MINISTERIO DE VIVIENDA, ORDENAMIENTO TERRITORIAL Y MEDIO AMBIENTE
DIRECCION NACIONAL DE MEDIO AMBIENTE
Direccin Nacional de Medio Ambiente

Determinacin de mercurio Total


Mtodo de Espectrofotometra de Absorcin Atmica por vapor Fro

1. OBJETIVO
Esta normativa tcnica se usa para determinar mercurio en aguas y efluentes industriales en el
rango de 0,0002 a 0,0050 mg/L*, es posible determinar mayores o menores concentraciones
realizando una toma mayor o menor de la muestra. *NOTA: Los extremos del rango de
concentraciones pueden variar segn el equipo utilizado.
2. REFERENCIAS
2.1Norma tcnica IIB01: Determinacin del lmite de deteccin y de cuantificacin en
Espectroscopa de Absorcin Atmica.
3. PRINCIPIO
La muestra es digerida para reducir la interferencia por materia orgnica y convertir todo el metal
a una forma libre determinable por Espectrofotometra de Absorcin Atmica ( EAA ) a 253,7
nm.

El mercurio es medido previa conversin del mismo a su forma de metal libre (Hg0) por reduccin
con cloruro estannoso en solucin cida. Este vapor (vapor fro) es transportado hacia una celda
de cuarzo donde es medido. El contenido de mercurio se determina mediante una curva de
calibracin. Para muestras de agua con bajo contenido de slidos en suspensin con una turbidez
menor a 1 NTU no es necesario realizar la digestin (punto 7.1).

4. MUESTREO Y PRESERVACION
Recolectar en frasco de polietileno de alta densidad de 1L de capacidad de cierre hermtico.
Ajustar a pH<2 con cido ntrico (6.1). Analizar antes de 28 das.
5. EQUIPOS Y MATERIALES
5.1 Espectrofotmetro de absorcin atmica con generador de vapor fro.
5.2 Bao de agua.
5.3 Balanza analtica de precisin 10 mg. MERCURIO
5.4 Balanza analtica de precisin 0,1 mg.
5.5 Pipetas aforadas de 5 - 100 mL.
5.6 Erlenmeyers de 100 - 500 mL.
5.7 Matraces aforados de 25 - 1000 mL.

NOTA: Todo el material de vidrio utilizado deber lavarse con detergente y agua y enjuagarse
por inmersin en una solucin de HNO3 al 5% v/v durante toda la noche, o un enjuague nico
con una solucin de HNO3 al 20% v/v. Luego se enjuagan tres veces con agua destilada. En lo
posible usar material exclusivo para la determinacin de mercurio.

6. REACTIVOS
6.1 cido ntrico ( HNO3) 65 %, d= 1,40 g/mL, ppa.
6.2 cido clorhdrico (HCl) 37 %, ppa.
6.3 cido sulfrico (H2SO4) 95-98 % w/V, ppa.
6.4 Solucin de persulfato de potasio (K2S2O8) 5% w/v: Disolver 50 g de K2S2O8
(ppa) en 1 L de agua destilada.
6.5 Solucin de permanganato de potasio (KMnO4) 5% w/v: Disolver 50 g de KMnO4
(ppa) en 1 L de agua destilada.
6.6 Solucin estndar de mercurio de 1000 mg/L: Disolver 1,3540 g de HgCl2 (ppa
para Absorcin Atmica) en agua. Diluir a 1L en matraz aforado, con HNO3 1% v/v.
Almacenar en frasco de plstico. Es estable por 1 ao. Pueden usarse soluciones estndar
para Absorcin Atmica comerciales.
6.7 Solucin de cloruro de hidroxilamina (NH2OH.HCl) 10% w/v: Disolver 100 g de
NH2OH.HCl (ppa) en 1 L de agua destilada.
6.8 Solucin de cloruro estannoso (SnCl2.2 H2O) 10 % : Disolver 20 g de SnCl2.2
H2O (ppa para determinacin de mercurio) en 40 mL de HCl. Diluir, en erlenmeyer a 200
mL con agua destilada. El reactivo pierde sensibilidad con el tiempo, prepararlo
diariamente.

NOTA: Preparar este reactivo a la concentracin indicada por el manual del generador de
vapor fro usado.

6.9 Agua destilada

7. PROCEDIMIENTO
7.1 Digestin de la muestra
a) Homogeneizar la muestra. La toma a realizar depende del contenido estimado
de mercurio, de la capacidad mxima del accesorio generador de vapor fro, de la
especificacin a cumplir por la muestra, y especialmente de la sensibilidad del
equipo. Si se dispone de una estimacin del contenido total de mercurio en la
muestra realizar una toma con pipeta aforada tal que la solucin final est en el
rango de medida. Suponiendo que el volumen mximo que acepte el generador
de vapor fro sea de 300 mL, detecte 50 ng de Hg0, y la especificacin sea de
0,0002 mg/L, tomar 250,0 mL de muestra. La toma mnima a realizar ser de 5,00
mL, en el caso de muestras muy concentradas diluirlas luego de la digestin.
Transferir la toma a un Erlenmeyer de 500 mL. Paralelamente se realiza un blanco
de digestin sustituyendo la muestra por agua destilada.

NOTA: Si las caractersticas fsicas de la muestra son tales que no se puede realizar una
toma representativa de la misma con material aforado, se realiza una toma en peso.

b) Por cada 100 mL de muestra agregar 1,5 mL de HNO3, 1,5 mL de H2SO4, 5


mL de solucin de KMnO4 (6.5) o ms hasta que permanezca el color prpura
(no permitir que se decolore). Agregar 8 mL de solucin de persulfato de potasio
(6.4). Calentar en bao de agua a 95C durante 1 hora. Si es necesario agregar
ms solucin de KMnO4 (6.5). Puede quedar un pequeo precipitado no soluble
en agua que es luego filtrado.
c) Lavar el Erlenmeyer con agua, recoger el digerido en un vaso del generador de
vapor fro.
d) Agregar solucin de hidroxilamina al 10% (6.7) tal que desaparezca el color
prpura (agregar primero al blanco, luego agregar la misma cantidad a las
muestras).

7.2 Curva de calibracin


Preparar soluciones estndar en los vasos del generador conteniendo 25, 50, 100
y 250 ng de mercurio agregar 250 mL de agua, 1,5 mL de HNO3, 1,5 mL de
H2SO4, la necesaria de solucin de KMnO4 (6.5) hasta permanencia de
coloracin prpura durante 30 minutos y la misma cantidad de solucin de
hidroxilamina (6.7) que a las muestras.
7.3 Determinacin directa
a) Parmetros instrumentales: Lmpara de ctodo hueco o de descarga sin
electrodo de mercurio Longitud de onda: 253,7 nm Magnitud medida:
concentracin, altura de pico o rea de pico (depende del equipo usado)
b) Realizar la curva de calibracin con los estndares de 25 a 250 ng de
mercurio: Agregar solucin de cloruro estannoso 10% (6.8), segn indique el
manual del generador de vapor fro usado, y realizar la medida. c) Medir las
muestras y blancos.
8. CALCULOS Y EXPRESION DE LOS RESULTADOS
8.1 Se determina los lmites de cuantificacin (LC) y deteccin (LDM) (ambos
en ng) . Ver Norma tcnica BII01.
8.2 Se determina el contenido en ng de mercurio en la digestin de la muestra y
blanco (Q M y QB) o en una dilucin de los mismos a partir de la curva de
calibracin obtenida en 7.2.
8.3 Si QM es menor a LDM informar: No detectable, Lmite de deteccin = LDM
/ TM, expresado en ng/mL. Donde: TM = Toma de muestra en mL
8.4 Si QM es mayor a LDM pero menor a LC informar: Se detecta, Hg (ng/mL)
< LC / TM. Donde: TM = Toma de muestra en mL
8.5 Si QM es mayor a LC informar el valor obtenido segn:

Donde:
Q M = Contenido de Hg en la muestra digerida en ng
Q B = Contenido de Hg en el blanco digerido en ng
TM = Toma de muestra en mL
TB = Toma del blanco en mL 80013
Todos por el Laboratorio de DINAMA - Edicin 1996

https://es.slideshare.net/candeuceda/manual-anlisis-de-agua-2013