CONCLUSIONES

Conclusiones

1. El complejo Ni(Me)(F)(dippe) reacciona rpidamente con cantidades estequiomtricas

de LiOH, LiOR o LiNRR para dar los correspondientes complejos de hidrxido,
alcxido o amiduro de composicin Ni(Me)(X)(dippe). La formacin de fluoruro de litio,
sal muy estable e insoluble, proporciona la fuerza impulsora de estas reacciones, que
constituyen un mtodo verstil de obtencin de dichos compuestos.

2. Los complejos de hidrxido, alcxido y amiduro muestran una elevada tendencia a

sufrir procesos de descomposicin. Los complejos que no poseen hidrgenos en la
posicin del ligando respecto del centro metlico se descomponen probablemente
mediante procesos de desproporcin. En la descomposicin de los compuestos que
contienen tomos de hidrgeno en esta posicin compiten dos mecanismos, uno similar al
que opera en la termlisis de los complejos sin hidrgenos en , y otro que transcurre a
travs de procesos de -eliminacin. La descomposicin a travs de eliminacin de
hidrgeno de los complejos de alcxido y amiduro da lugar a los correspondientes
complejos de Ni(0), los cuales mantienen coordinado el compuesto orgnico que se forma
(aldehdo, cetona o imina). La estabilidad termodinmica de la interaccin Ni(2-C=X)
decrece en el orden cualitativo aldehdo cetona > olefina > imina. La mayor estabilidad
de los complejos de aldehdo o cetona es probablemente debida a la mayor capacidad
aceptora de estos ligandos, que se refleja en algunas de sus caractersticas
espectroscpicas y estructurales.

3. La estructura del ligando amiduro influye de manera decisiva sobre la selectividad del
proceso de descomposicin de estos complejos. As, mientras los amiduros primarios
evolucionan de manera predominante a travs del proceso poco selectivo que implica la
desproporcin del complejo, el amiduro secundario Ni(Me)(N(CH2Ph)2)(dippe)
experimenta la reaccin de eliminacin de manera selectiva.

4. De los estudios cinticos realizados se deduce que los compuestos examinados tienen
distinto comportamiento frente a la eliminacin de hidrgeno. As, mientras que los

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Conclusiones

complejos de amiduro se descomponen espontneamente, los alcxidos requieren de la

participacin de un catalizador, cuyo efecto puede inhibirse empleando un agente de
captura de radicales.

5. Los complejos de hidrxido, alcxido y amiduro muestran una elevada basicidad. Su

reaccin con diversas cetonas y steres conduce a los correspondientes complejos de
enolato de manera directa. Los enolatos derivados de cetonas se caracterizan por la
coordinacin al tomo de nquel a travs del oxgeno (enolatos-O), mientras que en el
caso de los steres y el acetonitrilo se obtienen los enolatos tipo -C. Debido a su mayor
reactividad, el complejo de amiduro de la pirrolidina resulta ser el ms apropiado para
desarrollar este mtodo sinttico.

6. La estimacin de las constantes de equilibrio de las reacciones de intercambio entre los

complejos de hidrxido y alcxido y cetonas sugiere que el centro metlico presenta una
afinidad muy superior por el in OH que por cualquiera de los restantes ligandos
oxigenados, que se puede atribuir a la difcil solvatacin del pequeo anin OH en el
disolvente orgnico.

7. La nucleofilia de los complejos de alcxido y amiduro se manifiesta en sus reacciones

con heterocumulenos (CO2, PhNCO, PhNCS), las cuales originan los productos de la
insercin formal de estas molculas insaturadas en los enlaces nquel-oxgeno o
nquel-nitrgeno. Las estructuras propuestas confirman la preferencia del tomo de nquel
por coordinarse al fragmento X-C(=Y) a travs del tomo de naturaleza ms blanda (S >
N > O), establecida previamente en los productos de insercin de heterocumulenos en
enlaces Ni-C.

8. El complejo de enolato derivado de la acetofenona reacciona tanto con benzaldehdo

como con dixido de carbono para dar los correspondientes compuestos de adicin. La
formacin de estos complejos implica el ataque nuclefilo del tomo de carbono del
ligando enolato sobre el tomo central del PhCHO o el CO2. Ambas reacciones ilustran la

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reactividad caracterstica de los complejos de enolato, en los que el centro de reactividad

nucleoflica se encuentra en una posicin remota respecto al centro metlico.

9. Las pruebas realizadas con algunos de los complejos preparados muestran su potencial
utilidad como catalizadores en procesos de formacin de enlaces carbono-carbono como
la condensacin aldlica, y en la reaccin de transesterificacin.

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