POLMEROS

Hay polmeros naturales y polmeros sintticos

Polmero

Deriva de griego:

POLI que significa muchos

y de MEROS que significa partes
PLSTICO
Deriva de griego:

"plastikos" que significa moldeable

Es el trmino popular para una gran

variedad de polmeros sintticos
hechos por el hombre
Polmeros
Molculas grandes que estn constituidas de unidades qumicas que se
repiten (meros)
Polmeros:
Material constituido por
Meros
ms de 500 meros
5 o mas tomos
unidos entre s
Polmeros Orgnicos
Naturales
Polisacridos
(celulosa, almidn)
Protenas
(cabello, piel, tejido)
Polinucletidos
(ADN, ARN)
 Polmeros Orgnicos
Sintticos
Acrlicos (vidrio orgnico)
Polivinlicos (hojas plsticas y
materiales para plomera)
Poliestirenos (materiales aislantes)
Nylons (poliamidas)
 HISTORIA DE LOS
POLMEROS SINTTICOS
MODIFICACIN ESTRUCTURAL A LOS POLMEROS
NATURALES

HULE

ALMIDN
ESTRUCTURA QUMICA DEL HULE NATURAL

HULE NATURAL
Polisacridos

Estructura de la celulosa

OH
OH
H2C OH
O H 2C OH
O O H2C
O O O H2C
H O O O
O O O
H H O O O
H H H O
H H H O
H H
H
 Hevea
Brasiliensis

Castilloa elstica
 HULE CRUDO

BENEFICIO
Se separa el hule natural del agua y otros materiales. El hule coagulado
es ' transformado en crepe, granulado o lamina ahumada.
CAUCHO MS SIMPLE ES EL ISOPRENO O
2-METILBUTADIENO

Temperatura (C) Apariencia fsica del

caucho puro
- 195 Es un slido duro y
transparente
0 a 10 Es frgil y opaco

20 Se vuelve blando, flexible y

translcido
50 Adquiere una textura de
plstico pegajoso
200 Se descompone.-
ESTRUCTURA QUMICA DEL HULE NATURAL

HULE NATURAL
Productos que se obtenan del hule:

1. Se fundan en climas calientes

2. Se congelaban y rompan en climas fros
3. Se adheran prcticamente a todo

Charles Spencer Goodyear

Charles Goodyear en forma accidental
mezcl algo de hule con azufre en una
estufa caliente
Hule vulcanizado
1er. elastmero obtenido
Cadenas de polmero

Azufre entrecruzado
ALMIDN
 NUEVOS MATERIALES

En el siglo XIX se busc modificar a los

coloides y a los polmeros naturales para
formar nuevos materiales.
En 1870, John Wesley Hyatt us
celulosa modificada qumicamente para
producir un nuevo producto que se
conoce con el nombre de celuloide,

John Wesley Hyatt

Se utiliz para fabricar diversos productos como peines

para el pelo

Celuloide, nitrato de celulosa

o bien para las pelculas del cine mudo.

Celuloide:
nitrato de celulosa
Polisacridos
La celulosa ocupa un lugar importante en la historia
de los polmeros porque fue utilizada para hacer
algunos de los PRIMEROS POLMEROS SINTTICOS,
tales como el nitrato de celulosa, acetato de celulosa
y rayn.
Hilado de fibras de algodn para formar el hilo de algodn
En 1890:

Louis-Marie-Hilaire Bernigaud,
Conde de Chardonnet

Comercializ la primera fibra textil sinttica, al hilar hilos

de nitrato de celulosa para formar una fibra artificial, que
se conoce como rayn o seda de Chardonnet
Obtuvo una patente en 1884 por una fibra
que obtuvo por un proceso de extrusin
de nitrato de celulosa nitrate a travs de
capilares muy finos, controlando la
inflamabilidad del compuesto
En la Exposicin de Paris de 1889 mostr
por primera vez diferentes productos
hechos a base de rayn.
Polmeros sintticos
 1907 descubre la bakelita

Leo Hendrik Baekeland

El original Baekelizador, el cual fue
usado por Baekeland y sus
colaboradores de 1907 a 1910 para
formar Bakelita por medio de la
reaccin entre fenol y formaldehdo,
bajo presin y altas temperaturas
 Resina fenol-formaldehdo

calor fenol

REPETIR

BAKELITA
Calor
- H2O
(SLIDO ENTRECRUZADO)
 BAKELITA
(SLIDO ENTRECRUZADO)
Botones de bakelita Rotor de un distribuidor
hecho de bakelita
ESTRUCTURA DE LA BAKELITA:

BAKELITA (POLMERO ENTRECRUZADO)

POLIURETANOS.

dialcohol

diisocianato
POLIURETANO

POLIURETANO
Historia
1937
Otto Bayer primera sntesis en Alemania.

Otto Bayer
(1902 - 1982)
Historia del poliuretano
1937 Otto Bayer descubre la qumica bsica del poliuretano. La empresa Bayer,
donde fortuitamente trabajaba, patenta el proceso (Patente DRP 728981)
1940 Se utiliza por primera vez espuma rgida en aviones.
1948 Primera aplicacin como aislante, en un barril de cerveza.
1949 Se crea el "hule" de poliuretano vulcanizado para llantas.
1953 Desarrollo de piel sinttica para calzado.
1954 Surge el relleno de espuma.
1958 Aparece la fibra "spandex".
1969 Se aplica en las defensas de los autos.
1970 Se desarrolla una imitacin de madera, as como aplicaciones mdicas.
1979 Aplicacin como aislante en edificios.
1981 Se aprovecha en la fabricacin de tablas de surf.
1993 Se utiliza para fabricar catteres.
1995 Empleado en llantas de bicicleta.
2001 Su uso se extiende a las llantas de automviles
La invencin de estas espumas (las cuales inicialmente se llemarano
como imitacuin de un queso suizo por sus inventores fue gracias a que el
agua se introdujo accidentalmente en la mezcla de reaccin

GAS
POLIURETANOS.
Propiedades mecnicas variadas en gran medida por el empleo de diferentes
isocianatos o dioles como, por ejemplo, el polietilenglicol.

La adicin de cantidades variables de H2O

Provoca la generacin de ms o menos cantidad de CO2, el cual aumenta
el volumen del producto en forma de burbujas
1952
Los poliisocianatos estuvieron
comercialmente disponibles. La
produccin comercial de la espuma
flexible de poliuretano comenz en 1954,
y la cual utiliz como materias primas al
toluenisocianato y a polioles.
Estos materiales tambin se usaron para producir espumas rgidas, gomas
de hule y elastmeros. Tambin se produjeron fibras lineales a partir del
diisocianato de hexametileno y el 1,4-butanodiol
POLMEROS VINLICOS
 cadena principal
POLMERO LINEAL

grupos pendientes
 H H H H H H H H H H
n C C C C C C C C C C
H H polimerizacin H H H H H H H H
ETILENO POLIETILENO
 Eso es lo que muestra la siguiente figura:

Pero puede representarse ms fcilmente como en la

siguiente figura, slo con la cadena de tomos de
carbono, de miles de tomos de longitud:
Una molcula de polietileno lineal o PEHD

Una molcula de polietileno ramificada, o PELD

Cadenas ramificadas empacadas

Las ramificaciones evitan que las cadenas se acerquen entre s, hay pocas por
unidad de volumen, i.e. hay una menor densidad

Cadenas lineales empacadas

Sin ramificaciones, es posible un empacamiento ms cercano entre las molculas;

i.e. una densidad ms alta
3 - Grado de cristalinidad. Este factor afecta notablemente la resistencia, puesto que a medida que aumenta lo hacen la resistencia a tra

Curvas tensin-deformacin para PE de alta y baja densidad.

POLIPROPILENO

Estructura repetitiva o unidad repetitiva.

Grupo metilo pendiente

Para simplificar las cosas, por lo general slo
representamos una unidad de la estructura repetitiva,
as:

La unidad repetitiva se encierra entre parntesis y el

subndice n indica el nmero de unidades repetitivas
en la cadena polimrica.
Poliestireno
 H H H H
C C C C POLICLORURO DE VINILO
H Cl H Cl
n
CLORURO DE VINILO

H CH3 H CH3
C C C C POLIISOBUTILENO
H CH3
H CH3
n
ISOBUTILENO

H CH3 H CH3
C C C C POLIMETACRILATO DE METILO
H C OCH3 H C O
O
OCH3 n
METACRILATO DE METILO
POLITETRAFLUOROETILENO, QUE FABRICA LA COMPAA
DU PONT LO LLAMA TEFLON.

F F F F
C C C C POLITETRAFLUOROETILENO
F F F F
n
TETRAFLUOROETILENO
 H H H H
C C O C C POLIACETATO DE VINILO
H O C H O
CH3
C O n
ACETATO DE VINILO CH3
F F F F F F F F F F
C C C C C C C C C C
F F F F F F F F F F

F F F F F F F F F F
C C C C C C C C C C
F F F F F F F F F F
Con un grupo metilo como grupo
pendiente: metacrilatos

Metacrilato de Poli(metacrilato
metilo de metilo)
La ventana ms grande del mundo es una ventana panormica
en el acuario de la baha de Monterrey en California, est hecha
de una sola pieza gigante de PMMA de 16.6 m de largo, 5.5 m de
alto y 33 centmetros de espesor
 Poli(cido acrlico)

Es un polielectrolito, es un grupo ionizable

Absorbe H2O muchas veces su propio peso

sin ninguna dificultad.

Polmeros superabsorbentes
Se utiliza el poli(acrlato de sodio) en los paales

Polmero entrecruzado
Polmero entrecruzado
hmedo
seco
Formacin del gel de poliacrilato de sodio
Cultivo de hidroponia (soporte PAK) de acelgas con poliacrilato de sodio

1 semana 2 semana 3 semana

4 semana 5 semana 6 semana

Derivados con Nitrgeno
Existen varios derivados de los poliacrilatos que contienen
nitrgeno. La poliacrilamida y el poliacrilonitrilo son los dos que
se muestran en la figura. El poliacrilonitrilo se emplea para hacer
fibras.
Policloropreno
El policloropreno se obtiene a partir del monmero
cloropreno, de la siguiente manera:

Cloropreno Policloropreno

El policloropreno tiene caractersticas similares a las de otros

polmeros dieno, como el poliisopreno y el polibutadieno
 GRUPO
AMIDA

Los nylons tambin se llaman poliamidas, debido a los

caractersticos grupos amida en la cadena principal. Las
protenas, tales como la seda a la cual el nylon n
reemplaz, tambin son poliamidas. Estos grupos amida
son muy polares y pueden unirse entre s mediante enlaces
por puente de hidrgeno. Debido a esto y a que la cadena
de nylon es tan regular y simtrica, los nylons son a
menudo cristalinos, y forman excelentes fibras.
SEIS TOMOS DE CARBONO SEIS TOMOS DE CARBONO

diamina cido dicarboxlico

Obtencin del nylon-6,10
Se asoci a las iniciales de las dos ciudades en las que se
pensaba que se iba a tener una gran demanda por el
producto (o a las ciudades de las que provenan los
investigadores que trabajaban en la DuPont):
Se asoci a las iniciales de la siguiente frase:
El Kevlar es una poliamida, en la cual todos los
grupos amida estn separados por grupos para-
fenileno, es decir, los grupos amida se unen al
anillo fenilo en posiciones opuestas entre s, en
los carbonos 1 y 4.

O O O O
C C N N C C N N
H H H H
POSICIONES 1,4
POSICIONES 1,4
El Nomex, por otra parte, posee grupos meta-fenileno, es
decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo en las
posiciones 1 y 3.

O O O O
C C N N C C N N
H H H N
POSICIONES 1,3
POSICIONES 1,3
 El Kevlar es un polmero altamente cristalino
Insoluble en la mayora de los disolventes orgnicos
Punto de fusin arriba de 500 oC

Stephanie Kwolek
(1923-2014)
Encontr que el H2SO4 caliente era un buen disolvente
Las aramidas se utilizan en forma de fibras.
Forman fibras an mejores que las poliamidas
no aromticas, como el nylon 6,6.

O H O
C N C
N C N
H O H

NYLON-6,6
CONFORMACIONES DE LAS AMIDAS

O O
C C H
N N
H

AMIDA TRANS AMIDA CIS

La misma molcula de la amida se puede

interconvertrir entre las conformaciones cis y
trans, originando una pequea energa.
En las poliamidas tambin existen las conformaciones
cis y trans.

O H O
C N C
N C N
H O H

NYLON-6,6

Cuando en una poliamida todos los grupos amida

estn en su conformacin trans, como por ejemplo en
el nylon 6,6, el polmero se estira completamente en
una lnea recta.
Pero lamentablemente, siempre existen unos pocos
enlaces amida en la conformacin cis. Por ello las
cadenas del nylon 6.6 nunca llegan a estar
completamente extendidas.
O
C H
N

SI UNA SOLA UNIN ES CIS

CAUSA UN RETORCIMIENTO

O
C N
N C H
H O
Fibra
Necesita formar cadenas largas y completamente
extendidas
Implica que se empaquetan ms adecuadamente
Permite que se presente la forma cristalina que
caracteriza a las fibras.
En el Kevlar, no es posible que la molcula adopte la
conformacin cis, por los Hidrgenos de los grupos
aromticos
O
C H
H N
N H
O C H
C O
N
H N O
CH H C
O

C
O
De modo que la conformacin trans es la que
se encuentra generalmente.

H H H H H H H H
O O O O
C C N N C C N N
H H H H
H H H H H H H H
Los anillos fenilos de las cadenas adyacentes se acomodan muy fcil y
cuidadosamente uno encima de otro, lo que hace al polmero an ms
cristalino, y sus fibras ms resistentes.
Las fibras polimricas, estn constitudas por
un polmero cuyas cadenas estn extendidas
en lnea recta (o casi recta) una al lado de la
otra a lo largo de un mismo eje, tal como se
observa en la figura:
Los polmeros ordenados en fibras como stas,
pueden ser hilados y usados como textiles. Las
prendas que usted usa, estn hechas de fibras
polimricas, al igual que las alfombras, las sogas, etc.

POLMEROS QUE PUEDEN SER EMPLEADOS COMO FIBRAS:

Polietileno
Polipropileno
Nylon
Polister
Kevlar y Nomex
Poliacrilonitrilo
Celulosa
Poliuretanos
Las fibras estn siempre constituidas por
polmeros dispuestos en cristales.

Tienen que ser capaces de poder empaquetarse segn un

ordenamiento regular, a los efectos de alinearse en forma de
fibras
Nylon-6,6 se empaqueta formando fibras cristalinas.
Los enlaces por puente de hidrgeno y otras
interacciones secundarias entre cadenas individuales,
mantienen fuertemente unidas a las cadenas
polimricas
Las fibras tambin tienen sus inconvenientes. Si
bien poseen buena fuerza tensil, es decir que son
resistentes cuando se las estira, por lo general
tienen baja fuerza compresional, o sea, son
dbiles cuando se aprietan o se comprimen.
CLASIFICACIN DE LOS
POLMEROS ORGNICOS
SINTTICOS
 Clasificacin de los Polmeros
Orgnicos Sintticos

Se clasifican en funcin del tipo de

reaccin a travs del cual se lleva a
cabo la reaccin de polimerizacin:

1) Reacciones de adicin

2) Reacciones de condensacin

Wallace Hume Carothers

Clasificacin por el tipo de reaccin

Mtodo de
sntesis

Reacciones de Reacciones de
adicin condensacin
 Clasificacin de los
Polmeros Sintticos
Los polmeros sintticos se clasifican con
base en sus mtodos de sntesis
Mtodo Sinttico

Crecimiento contnuo Crecimiento por

de la cadena pasos

Poliestireno Poliamidas (nylon)

Y as se
repite
REACCIONES DE ADICIN
CRECIMIENTO CONTNUO DE LA CADENA

Cuando se polimeriza el etileno para obtener

polietileno, cada tomo de la molcula de etileno se
transforma en parte del polmero

H H H H
n C C C C
H H H H n
 REACCIONES DE CONDENSACIN
CRECIMIENTO POR PASOS

O O H
H
n Cl C CH2 CH2 CH2 CH2 C Cl + n N CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 N
H H

O O
C CH2 CH2 CH2 CH2 C N CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 N + H Cl
H H
n
En Conclusin

Las polimerizaciones por condensacin

generan subproductos

Las polimerizaciones por adicin, no.

Reacciones de polimerizacin
POLIMERIZACIONES POR CRECIMIENTO DE CADENA
(REACCIONES DE ADICIN)

Generalmente se usa un perxido

O
O
O

O . . O
O
O O

2
. + 2 O C O
 Los radicales libres fenilos atacan la doble ligadura del alqueno
para seguir produciendo radicales libres:

+ H2C CH2 CH2 CH2

 Con el isopreno, se obtiene el poliisopreno

CH3 CATALIZADOR H CH3 H H H CH3 H H

H2C C CH CH2 C C C C C C C C
H H H H
ISOPRENO POLIISOPROPENO
PLSTICO SINTTICO

Polimerizacin-1,4 del 1,3-butanodieno

Cis-1,4-polibutanodieno
 Por la doble ligadura que queda en el poliisopreno,
se pueden presentar dos ismeros: cis o trans
 Cloropreno
Se utiliza como monmero para obtener el policloropreno,
un caucho sinttico. El policloropreno se conoce tambin
como neopreno, la marca comercial con la que DuPont lo
desarroll y lo comercializa actualmente.
Wallace Hume Carothers y el NEOPRENO

Director de Investigacin en Qumica Orgnica

en la Compaa Dupont en 1928. En esta
Compaa primero trabaj en la polimerizacin
del acetileno y sus derivados, lo cual dio como
resultado el desarrollo del neopreno.
Wallace Hume Carothers y el NEOPRENO
 Wallace Hume Carothers y el NEOPRENO

La estructura del neopreno es la siguiente:

Cl H Cl H H H Cl H H H Cl H H
CATALIZADOR
H2C C CH CH2 C C C C C C C C C C C C
H H H H H H
CLOROPRENO
POLICLOROPRENO
NEOPRENO
En una polimerizacin por crecimiento de cadena,
los monmeros pasan a formar parte del polmero
de a uno por vez. Esta es una la polimerizacin
aninica del estireno, para obtener poliestireno

H H
- -
A: + H2C CH A C C:
Ph H Ph

H H H H H H
- + H C CH -
A C C: 2 A C C C C:
H Ph Ph H Ph H Ph

H H H H H H H H H H
- -
A C C C C: + H2C CH A C C C C C C:
H Ph H Ph Ph H Ph H Ph H Ph
 MECANISMO DE LA POLIMERIZACIN ANINICA

Paso de iniciacin: El iniciador se adiciona la monmero para formar un anin

n-Butillitio acrilonitrilo Carbanin estabilizado

Paso de propagacin: Otra molcula de monmero se adiciona al anin

Cadena en crecimiento acrilonitrilo Cadena alargada polmero

 MECANISMO DE LA POLIMERIZACIN CATINICA

Esta polimerizacin se lleva a cabo por medio de un mecanismo

similar al del proceso por radicales libres, solo que aqu se forman
carbocationes como intermediarios reactivos

Paso de iniciacin: El catalizador protona al monmero, se inicia la cadena

isobutileno Cadena iniciada

Paso de propagacin: Otra molcula del monmero se adiciona a la cadena

Cadena en crecimiento isobutileno Cadena alargada polmero

 En la polimerizacin aninica dos cadenas en
crecimiento no pueden reaccionar entre si:

H H H H H H H H H H H H
- -
A C C C C C C: + A C C C C C C: NO HAY REACCIN
H Ph H Ph H Ph H Ph H Ph H Ph
 REACCIONES DE CONDENSACIN

O O
H3C C OH + HO CH2 CH3 H3C C O CH2 CH3 + H O H

CIDO ETANOL STER

ACTICO AGUA
ACETATO DE ETILO
 HACIENDO UN POLMERO
Ya que se tiene un esquema muy burdo de lo que ocurre en
una reaccin de condensacin, enfoquemos nuestra
atencin para visualizar como ocurre la reaccin de
polimerizacin, en este caso un polister. La pregunta obvia
es:
Si se tiene el cido actico y el etanol y se calientan por
arriba de 100 C, Por qu no se forma un polmero?. Solo
se forma acetato de etilo.

O O
CH3 C OH + HO CH2CH3 CH3 C O CH2CH3 + H 2O

CIDO ACTICO ALCOHOL ACETATO DE ETILO

ETLICO
 HACIENDO UN POLMERO

La respuesta, es obvia, ya que bajo esta condiciones, una vez

que se hacen reaccionar cada uno de los grupos funcionales, el
cido carboxlico y el alcohol, que estn en los extremos de las
molculas, se forma el ster

ster
 HACIENDO UN POLMERO
Una vez que se forma el ste, (crculo amariilo) ya no hay manera
de que ste siga reaccionando para formar una molcula ms
grande. Debe ser obvio que para hacer molculas lineales
grandes se necesitan molculas bifuncionales

Se debe de tener en cuenta que la reaccin no ocurre en un

solo paso como se ha indicado aqu, sino que ocurre paso a
paso
HACIENDO UN POLISTER

Si se toma un cido bifuncional y un alcohol bifuncional,

entonces en el primer paso consiste en una serie de
reacciones simples entre pares de monmeros para formar
dmeros (y agua, la cual se debe eliminar parea desplazar las
reacciones en equilibrio para obtener un polmero de alto
peso molecular)
HACIENDO UN POLISTER

Los dmeros formados ahora pueden reaccionar con otras

molculas de monmero para formar trmeros

Y as continua
POLISTERES: PET

TEREFTALATO DE DIMETILO ETILNGLICOL

TRANSESTERIFICACIN

TRANSESTERIFICACIN

Y as continua
POLIMERIZACIN POR CRECIMIENTO EN ETAPAS

Veamos un ejemplo de reaccin entre dos monmeros, el

cloruro de tereftoilo y el etilenglicol, para formar un
polister llamado poli(etilentereftalato). Lo primero que
sucede, es la formacin de dmero

O O
Cl C C Cl + HO CH2CH2 OH

CLORURO DE FTALOILO ETILNGLICOL

O O
Cl C C O CH2CH2 OH + H Cl

DMERO
En este punto de un sistema de crecimiento de cadena, slo
podra suceder una cosa: que se adicione un tercer
monmero al dmero para dar lugar a un trmero. O bien
puede reaccionar con uno de los monmeros para formar un
trmero:

O O O O
Cl C C O CH2CH2 OH + Cl C C Cl

CLORURO DE FTALOILO
DMERO

O O O O
Cl C C O CH2CH2 O C C Cl + H Cl

TRMERO
O bien puede reaccionar con otra molcula de
etilnglicol

O O
Cl C C O CH2CH2 OH + HO CH2CH2 OH

DMERO

O O
HO CH2CH2 O C C O CH2CH2 OH + H Cl

TRMERO
 Pero puede hacer otras cosas tambin.
Puede reaccionar con otro dmero para
formar un tetrmero:

O O O O
Cl C C O CH 2CH2 OH + Cl C C O CH 2CH2 OH

DMERO DMERO

O O O O
Cl C C O CH2CH2 O C C O CH 2CH 2 OH + H Cl

TETRMERO
 O puede reaccionar con un trmero para formar un
pentmero.

O O O O O O
Cl C C O CH2CH2 OH + Cl C C O CH2CH2 O C C Cl

DMERO TRMERO

O O O O O O
Cl C C O CH2CH2 O C C O CH2CH2 O C C Cl + H Cl

PENTMERO
OBTENCIN DE PET, UN POLISTER

Calor, prdida
de CH3OH
Catalizador
-
CH3O:
Tereftalato de dimetilo etilnglicol

Poli(tereftalato de dimetilo) o PET, tambin llamado Dacron, polister o pelcula Mylar

OBTENCIN DE LEXAN, UN POLICARBONATO

Calor, prdida de 2 HCl

fosgeno

Bisfenol A

Lexan, un policarbonato
Numan zgn, Birgitta Nick, Bernd Jung, Franz-Josef Wortmann, Hartwig
Hcker , "Modelling of theta-conditions for Bisphenol-A Polycarbonate single
chains" , Macromol. Symp. 127, 151-159 (1998)
 POLISTERES USADOS COMO FIBRAS TEXTILES

PET - Polietilentereftalato

PTT - politrimetilen tereftalato

PBT - polibutilen tereftalato

ANHDRIDO FTLICO GLICEROL GLIPTAL
POLI (ETILN NAFTALATO) O PEN
Los nylons se pueden sintetizar a partir de las
diaminas y los cloruros de dicido. El nylon-6,6 se
hace con los monmeros cloruro de adipolo y
hexametilndiamina.

CLORURO DE ADIPILO HEXAMETILNDIAMINA

NYLON-6,6
Pero en una planta industrial de nylon, se
fabrica generalmente haciendo reaccionar el
cido adpico con la hexametilndiamina.

CIDO ADIPICO HEXAMETILNDIAMINA

NYLON-6,6
Otra clase de nylon es el nylon-6. Es muy parecido al
nylon-6,6, excepto que tiene slo un tipo de cadena
carbonada, de seis tomos de largo.

-CAPROLACTAMA NYLON-6
Se hace a partir del monmero caprolactama, por
medio de una polimerizacin por apertura de anillo. El
nylon-6 no se comporta de manera diferente al
nylon-6,6. La nica razn por la que se fabrican los dos
tipos, es porque DuPont patent el nylon-6,6 y otras
compaas tuvieron que inventar el nylon-6 para poder
entrar en el negocio del nylon.
 POLIURETANOS

Reaccin entre molculas bifuncionales que no

implican la eliminacin

Etilnglicol
Diisocianato de hexametileno

Unin uretano (carbamato)

Apariencia de las cadenas de un polmero lineal real como se observaron
usando microscopia de fuerza atmica sobre la superficie bajo un medio
lquido. La longitud del contorno de la cadena para este polmero es de
204 nm; y un grosor de ~0.4 nm
 COPOLMEROS DE DOS MS MONMEROS
muchos materiales polimricos son polmeros que se hacen al
polimerizar dos o ms monmeros diferentes en forma simultnea

REACCIN GLOBAL

Cloruro de vinilo Cloruro de vinilideno SARAN

Polimerizacin de una mezcla de cloruro de vinilo y cloruro

de vinilideno, la cadena en crecimiento se adiciona en forma
preferente al monmero que no est en el extremo de la
cadena
 ABS
Acrilonitrilo-butadieno-estireno
Termoplstico
Tg 105 C

acrilonitrilo 1,3-butadieno

estireno
 POLMEROS CRISTALINOS Y AMORFOS

LQUIDO LQUIDO
T
m T
definido PEGAJOSO
m
ancha
temperatura

temperatura
TERMOPLSTICO
GOMOSO

VIDRIO VIDRIO

Polmero cristalino Polmero amorfo

La transicin vtrea es el cambio de un estado flexible
a otro rgido, o viceversa
 Temperatura de fusin
Temperatura

Temperatura de transicin
vitrea
Temperatura de Transicin Vtrea (Tg):
Temperatura o pequeo intervalo de temperaturas por debajo del cual un
polmero se encuentra en un estado vtreo y encima de l, este presenta la
consistencia de un hule

Por ejemplo, si tenemos un polmero con una Tg de100 C y otro con una Tg
de -20 C, el primero ser un material rgido a temperatura ambiente, mientras
que el segundo ser

Temperatura de Fusin (Tm) :

Temperatura o pequeo intervalo de temperaturas en los cuales loscristales
desaparecen en un polmero semicristalino y este pasa rpidamente de
slido semicristalino a un liquido muy viscoso.

Temperatura de Descomposicin (Tz):

Temperatura a la cual se rompen los enlaces covalentes de las cadenas.
POLMEROS CRISTALINOS
Al calentar se observa fusin:
las cadenas polimricas
abandonan sus estructuras
cristalinas y se transforman
en un lquido desordenado,
viscoso
POLMEROS AMORFOS
Al calentar se observa la
transicin vtrea: como un hay
estructura cristalina las cadenas
no estn dispuestas segn un
ordenamiento cristalino, sino
que estn esparcidas en
cualquier ordenamiento, an en
estado slido
Estado slido:
lquido subenfriado
 Parte cristalina
POLMEROS
Parte amorfa

Parte del polmero

cristalizada
 FUSIN TRANSICIN VTREA
La flexibilidad o rigidez de un
Cuando se calienta un polmero cristalino a
polmero a una temperatura dada
velocidad constante, la temperatura
estn determinadas por la movilidad
aumentar a velocidad constante. La cantidad
de la cadena, i.e., cuan
de calor requerida para incrementar un grado
eficientemente las cadenas del
Celsius la temperatura de un gramo de
polmero se deslizan entre s.
polmero, se denomina capacidad calorfica.
Cuanto ms puedan moverse, ms
flexible el polmero

Calor latente
de fusin

Polmero cristalino Polmero amorfo

 Qu es lo que influye para que la transicin
vtrea de un polmero sean 100 oC y de otro 500
oC?

Tg muy baja
cadena polimrica que puede
moverse con facilidad
Movimiento de las cadenas
Tg alta
cadena polimrica que no
puede moverse con facilidad
Importancia grupo pendiente: grupos de anclado

Poli(ter cetona) Tg = 119 oC

Poli(ter cetona) Tg = 225 oC

Importancia grupo pendiente: grupos con impedimento estrico

Grupos voluminosos tambin pueden disminuir la Tg

Cuanto ms alejadas se encuentren unas de otras, se podrn mover

con mayor facilidad
Poliacrilato de metilo Poli(metacrilato de metilo)

caucho blanco TA Plstico duro a TA

Tg = 6 oC Tg = 105 oC
Cuanto ms fcilmente pueda moverse un polmero, menor calor habr
que suministrarle para que las cadenas empiecen a contornearse para
salir de un estado vtreo rgido y pasar a otro blando y flexible.
El inventor que descubri primero cmo hacer botellas de PET fue
NATHANIEL WYETH.

PET PEN
TEMPERATURA DE TRANSICIN VTREA Tg (C)
80 122

Cul sera el candidato ideal para lavar y esterilizar envases retornables?

En esta parte se da una pequea introduccin acerca de
cmo se obtienen los polmeros. La reaccin qumica por
la cual se obtienen los polmeros se denomina
polimerizacin.
 Polmero Tg en C Tm en C
ABS 110 190
Poliacetal -85 175
Nylon 6 50 225
Nylon 6,6 50 260
Nylon 6,10 40 215
Nylon 11 45 185
Poliacrilonitrilo 87 320
Polibutadieno -121 -
Policarbonato 152 225
Policloruro de vinilideno -20 215
Policloruro de vinilo 80 205
Poliestireno tctico 100 235
Polister - 235
Polietileno PEAD -35 a -120 135
Polietileno PEBD -35 a -120 105
Politereftalato de etileno(PET) 80 265

Polimetilmetacrilato 100 a 120 -

Polipropileno -15 a -25 160
Termoplsticos
Diferentes tipos, comparacin y usos

TERMOPLSTICOS

PLSTICOS

TERMOFIJOS

Presentan propiedades diferentes y en consecuencia el tipo de plstico

empleado depende del uso que se le de al producto
La diferencia principal entre estos dos tipos de plsticos es su
comportamiento al calentarse:

TERMOPLSTICOS PLSTICOS TERMOFIJOS

Se pueden calentar y remoldear cientos Solo se pueden calentar y moldear una

de veces y tambin son reciclables sola vez. Normalmente no son reciclables
 Termoplsticos
Nombre del Productos Usos
polmero
Poliamida (Nylon) Rodamientos (baleros),
ruedas automotrices,
carcasas para herramientas
elctricas, bisagras para
pequeos armarios,
accesorios de barra para
cortinas y telas para
confeccin
Polimetacrilato de Seales para puertas y
metilo (acrlico) paredes, cubiertas de cajas
de almacenamiento, toldos y
ventanas exterior e interior
de aviones, fundas para las
luces del coche, lavabos y
baos
Polipropileno Equipos mdicos, equipos
de laboratorio, recipientes
con una funcin de bisagras,
"asientos de plstico",
cuerdas, equipo de cocina
Propiedades
De color cremoso, duro,
bastante duro, resiste el
desgaste, autolubricante,
buena resistencia a los
productos qumicos y
mquinas
Rgido, duro, pero se
rasgua fcilmente,
durable, frgil en
pequeas secciones.
buen aislante elctrico,
se pule bien
Luz, duro pero fcilmente
araazos, duro, buena
resistencia a los
productos qumicos, se
resiste a la fatiga de
trabajo
 Termoplsticos
Nombre del Productos Usos Propiedades
polmero

Poliestireno Juguetes, especialmente Ligero, duro, rgido,

maquetas, envases, cajas transparente, frgil,
de plstico y contenedores con buena
resistencia al agua

Polietileno de baja Embalaje, especialmente Duro, buena

densidad (LDPE) botellas, juguetes, pelculas resistencia a los
y bolsas de embalaje productos qumicos,
flexible, buen
aislante elctrico

Polietileno de alta Botellas, tubos, artculos de Duro, rgido, capaz

densidad (HDPE) plstico para el hogar de ser esterilizado
 Termofijos
Nombre del Productos Usos Propiedades
polmero
Resina epxica Fundicin y buen aislante elctrico,
encapsulacin, duro, frgil a menos que
adhesivos, unin a otros est reforzado, resiste
materiales bien los productos
qumicos

Melamina- Laminados para rgido, duro, fuerte,

formaldehdo superficies de trabajo, resistente a algunos
aislamiento elctrico, productos qumicos y las
vajilla manchas

Resina polister Fundicin y Rgido, duro, frgil a

encapsulacin, se une menos que este
con otros materiales laminado, buen aislante
elctrico. resiste bien a
las sustancias qumicas

Urea-formaldehdo Accesorios elctricos, Rgido, duro, fuerte,

manijas y perillas de frgil, buen aislante
control, adhesivos elctrico
Tensin (% elongacin)
Curvas tpicas de tensin en funcin de la elongacin para diferentes
clases de polmeros
 Quebradizo

Plstico

Elstico
Fuerza

tensin
RECICLADO
CLASIFICACIN INTERNACIONAL DE LOS PLSTICOS

PET POLIETILENO TEREFTALATO

HDPE POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD

PVC POLICLORURO DE VINILO

LDPE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

PP POLIPROPILENO

PS POLIEESTIRENO

7 OTROS OTROS PLSTICOS

 Caractersticas del PET

Transparente (cristal)

Buen brillo superficial

Alta resistencia mecnica

Alta rigidez

Alta resistencia al calor

BOTELLAS RECICLADAS
DE REFRESCOS.
Coca-Cola de Mxico, Coca-Cola Femsa y Alpla Mxico,
anunciaron la creacin de la empresa Industria
Mexicana de Reciclaje (IMER) y la inversin de ms de
$20 millones de dlares en la construccin en Mxico de
la primera planta de reciclaje PET tipo botella-botella en
Amrica Latina. 25 mil toneladas de botellas hechas con
material PET podrn ser procesadas cada ao.
 Detectan en la UNAM bacteria degradante del
poliuretano
La Jornada, mircoles 23 de enero de
2008 ciencias

Dr. Javier Cruz Gmez Dra. Herminia Loza Tavera

Departamento de Departamento de Bioqumica,
Ingeniera Qumica microbiologa

M en C Agustn Carrillo Garca

 Tiradero en el Bordo de Xochiaca,
Nezahualcoyotl, Estado de Mxico

Bacterias del gnero Alicycliphilus sp

 Otras bacterias "come-plstico"

Crecen en un medio de poliuretano, aunque complementado

con un extracto de levadura o glucosa:

Corynebacterium sp.
Pseudomonas fluorescens;
P. chlororaphis
Bacillus subtilis
Mtodo limpio para reutilizar llantas
Separa el azufre y recupera el polmero original del hule o caucho
para hacer nuevos neumticos

Dr. Juventino Garca Alejandre