1.

-Sin usar tablas, determinar la diferencia entre G y A para la reaccin:

0 0

C(s) CO2 ( g ) 2CO2 ( g )

considerando comportamiento ideal.

Solucin.

Partimos de la definicin de G para obtener su relacin con A

G H TS U PV TS A PV
dG dA PdV VdP

Considerando la presin constante:

G A PV

Despreciando el volumen de los slidos y lquidos y considerando que los gases se comportan
idealmente:

n RT nreactivos RT
G A P V productos Vreactivos A P productros
P P gases
G A n productos nreactivos gases RT

Para esta reaccin tenemos que:

G 0 A0 2 1 RT
G 0 A0 2.48kJ

2. 2.- Para la siguiente reaccin:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

a) Calcular Kp a 298.15K
b) Determinar el grado de disociacin a 298.15K y 1 bar
c) Calcular Kp a 600K
d) Determinar el grado de disociacin a 600K y 1 bar
e) Determinar el grado de disociacin a 600K y 10 bar

Solucin.
a) Obtenemos G para la reaccin a partir de datos de tablas
0

Greaccion
0
GPCl
0
3( g ) GCl 2( g ) G f PCl 5( g )
0 0

1mol ( 267.8kJmol 1 ) 1mol 0kJmol 1 1mol ( 305kJmol 1 )

Greaccion
0
37.2kJ

G 0
Como reaccion es positivo, la reaccin no es espontnea a 298.15K y 1 bar. Kp se obtiene a partir

de la siguiente expresin:

G 0 RT ln Kp

RT

(37200 Jmol 1
G 0

(8.314 JK 1mol 1 ) 298.15 K
Kp e e

Kp 3.04 107

Observamos que Kp es muy pequea, lo cual significa que el equilibrio est desplazado hacia los
reactivos.

b) Para determinar el grado de disociacin hacemos el siguiente anlisis considerando que al inicio
hay 1 mol de reactivo (PCl5):

PCl5 PCl2 Cl2 Total

Nmero de moles al 1 0 0 1
inicio

Nmero de moles en 1
el equilibrio
1 1

PPCl 3 PCl 2
Kp
PPCl 5
xPCl 3 Ptotal xCl 2 Ptotal xPCl 3 xCl 2 21 n gases
Kp Ptotal KxPtotal
xPCl 5 Ptotal xPCl 5

En este caso

2
1 1
Kx
1 1 2

1

2
1 1 1
Kp Ptotal 3.04 107
1 1 2

de donde obtenemos que 5.51 10 , es muy pequea, por lo que el equilibrio est
4

desplazado hacia los productos. De acuerdo a este resultado, en el equilibrio tenemos el siguiente
nmero de moles de cada compuesto:

PCl5 PCl3 Cl2 Total

Nmero de moles en el 1 1 5.51 104 5.51 104 1 1

equilibrio

Si por cada mol de PCl5, se obtuvieron 5.51x10-4 moles de PCl3, el rendimiento es casi nulo, la
reaccin no es espontnea

c) Ahora vamos a analizar el efecto de la temperatura sobre el equilibrio. Considerando que el

cambio de entalpa para la reaccin es constante en este intervalo de temperatura, aplicamos la
ecuacin

Kp2 H 0 1 1
ln 1
utilizando el H 87.9 k J mol obtenido de tablas
Kp1 R T1 T2 0

H 0 1 1
ln Kp2 ln Kp1
R T1 T2
87900 Jmol 1 1
ln 3.04 10
7 1
ln Kp600 K 1 1
2.8333
8.314 JK mol 298.15K 600K

Kp600 K 17

Al aumentar la temperatura, la constante de equilibrio aument considerablemente debido a que

la reaccin es endotrmica de acuerdo al Principio de Le Chtelier.

d) Para obtener el grado de disociacin seguimos el mismo procedimiento que en el inciso b)

2
1 1 1
Kp Ptotal 17
1 1 2

1
 0.97
Este valor de quiere decir que por cada mol de PCl5 que se encontraba inicialmente, reaccionan
0.97, de tal manera que en el equilibrio tenemos 0.97 moles de PCl3 y 0.97 moles de Cl2 y
solamente 0.03 moles de PCl5 como se resume en la tabla siguiente:

PCl5 PCl3 Cl2 Total

Nmero de moles en el 1 0.03 0.97 0.97 1 1.97

equilibrio

El rendimiento de la reaccin pas a ser del 97%

d) En este inciso analizamos el efecto de la presin sobre esta reaccin en el equilibrio, es decir,
aplicamos el principio de Le Chtelier.

En la ecuacin G RT ln Kp , observamos que Kp solamente depende de la temperatura,

0

entonces Kp sigue siendo la misma a 10 bar; lo que cambia es Kx. A 600 K tenemos:

n gases
Kp KxPtotal
Kp 17
Kx n gases
1.7
Ptotal 10

2
Kx 1.7
1 2
0.79
El equilibrio se desplaza hacia el reactivo segn el Principio de Le Chtelier, el rendimiento baja.
Dado que al aumentar la presin disminuye el volumen, el equilibrio se desplaza hacia el reactivo
debido a que ste ocupa menor volumen como se observa de la estequiometra de la reaccin, ya
que por dos moles de gases en productos, solamente hay un mol de gas en reactivos. El nmero
de moles de reactivo y productos a 600K y 10 bar se resume en la siguiente tabla:

PCl5 PCl3 Cl2 Total

Nmero de moles en el 1 0.21 0.79 0.79 1 1.79

equilibrio
3.-Las variaciones de entalpas normales de formacin del butano, dixido de carbono y agua
lquida son: 126,1; 393,7 y 285,9 kJ mol-1 , respectivamente. Calcula la variacin de entalpa en la
reaccin de combustin total de 3 kg de butano.

C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4CO2(g) + 5H2O(l)

La variacin de entalpa asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:

= [ ] [ ]

285,9 393,7 126.1

= [5 2 + 4 2 ] [1 4 10 ]
2 2 4 10

= 2878.2. 1

4.- Consideremos que reaccionan a 298 K segn la reaccin:

N2 (g) + 02 (g) > 2 N0 (g)

A 298 K, es espontnea la reaccin?

Datos: AH}[N0(g)] = 90'3 k]/mol,S[N2(g)] = 191'5 I/mol - K,

5[02(g)] = 205'01/mol- K y S[N0(g)] = 210'6 I/mol- K.

Fjate que la reaccin propuesta es realmente la reaccin de formacin de dos

moles de N0:

N2 (g) + 02 (g) > 2 N0 (g) = 2 * [NO(g)] = 180,6 kJ/mol

La entropa ser:

= 2 [() ] [2() ] [2() ] = 2(210.6 191.5 205.0)

= 24,7

Por tanto:

= . = 180.6 103 298 24.7

= 173.239

> 0 298